本發(fā)明是涉及一種應用于眼科物件的硅水凝膠的制造方法，尤其是用于改善現(xiàn)有工藝中，為達良好透氧性、含水性以及低油污附著性所產(chǎn)生的制程成本增加的問題。

背景技術：

隱形眼鏡發(fā)展至今已有近百年的歷史，為一般眼鏡族普遍使用的重要醫(yī)療器材的一。最早在1508年，把鏡片直接戴在眼球的想法就已被達文西提出；而在1887年，德國科學家adolfeugenfick成功制造出第一只玻璃隱形眼鏡，但由于其透氧率過低，易引發(fā)角膜炎等眼病。在注重于安全性、透光性、透氧性及配戴舒適性等特性的情況下，隱形眼鏡被不斷改良，發(fā)展出新的使用材料以及制程方法等。

在1950年代，捷克科學家利用聚甲基丙烯酸羥乙酯(poly(hydroxyethylmethacrylate)；hema)材料制成水凝膠，發(fā)明了軟式隱形眼鏡，至今此種材料仍被使用。隨著科技的進步，隱形眼鏡材料的演進也朝向高透氧性及高舒適性發(fā)展。

一般而言，隱形眼鏡需著重于安全性、透光性、透氧性及配戴舒適性等特性。由于傳統(tǒng)hema水凝膠的材質(zhì)親水，其具有較佳的配戴舒適性，然其透氧性卻較低，長期配戴容易造成角膜水腫及血管增生的現(xiàn)象。為了提高hema水凝膠的透氧性，一般所采取的策略為減小鏡片厚度及提升鏡片含水率，但此兩種方法的改善效能有限，且常伴隨著鏡片機械性質(zhì)喪失的缺點。近年來，許多的研究皆朝向開發(fā)含有聚硅氧材料的隱形眼鏡，透過硅材料本身的高透氧性，使得氧分子可順利穿過鏡片而到達角膜，此不僅可提升隱形眼鏡的透氧率，更能提升配戴時的舒適度。目前最常見的硅材料為聚硅氧(polysiloxane或silicone)，由于聚硅氧材料本身較疏水且濕潤性差，配戴時眼睛容易干澀不舒適，同時容易造成隱形眼鏡表面油污的附著，此亦即是當前聚硅氧水膠隱形眼鏡所欲積極改善的方向。

已知增進聚硅氧水膠濕潤性的方式如以下：

(1)在已成型的鏡片上進行親水性后加工處理：例如美國專利第4,214,014號揭示使用電漿處理聚硅氧水膠鏡片表面，而美國專利第6,099,852號中則將硅烷偶聯(lián)劑(silanecouplingagent)涂布至已成型的聚硅氧水膠鏡片表面，并將其含浸至親水性物質(zhì)中，透過化學鍵結將親水性物質(zhì)接枝于鏡片表面，以增加鏡片表面潤濕性。此種后加工方式雖可增加潤濕度，但因加工過程繁瑣，在制程上缺乏效率以致提高制作成本，有待改善以利應用。。

(2)以特定配方加上特定長時間固化制程，可達到足夠濕潤性的硅水膠鏡片，如專利公告號us8703891，但該技術需消耗相當長的制程時間于固化過程，并且改善鏡片親水性及抗油污沉淀效果有限。

因此，產(chǎn)業(yè)界仍需一技術解決方案，在不影響透氧性、含水量，以及油污附著問題的前提下，改善上述制程成本與效率等問題。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明是鑒于上述狀況而成者，其課題在于達成下述目的。

即，本發(fā)明的目的在于提供一種應用于眼科物件的硅水凝膠的制造方法，包含以下步驟：(s1)將至少一種不含硅單元進行第一聚合反應，形成不含硅聚合物；(s2)將不含硅聚合物與至少一種含硅單元混合，形成組合物；以及(s3)將該組合物進行第二次聚合反應并固化。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第一聚合反應進行于40℃～100℃的環(huán)境下。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第一聚合反應進行于50℃～90℃的環(huán)境下。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第一聚合反應進行于55℃～80℃的環(huán)境下。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第一聚合反應的一反應時間介于10分鐘～72小時之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第一聚合反應的一反應時間介于25分鐘～24小時之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第一聚合反應的一反應時間介于40分鐘～12小時之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第二聚合反應與固化的一反應時間介于20分鐘～2小時之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第二聚合反應與固化的一反應時間介于25分鐘～35分鐘之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的第二聚合反應與固化的一反應時間于30分鐘以內(nèi)。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的不含硅單元包含至少一種不含硅單體，其中該不含硅單體的一分子量小于700。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的不含硅單元包含至少一種不含硅巨分子，其中該不含硅巨分子的一分子量大于等于700。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的含硅單元占該組合物的一重量百分比介于6～80wt％之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的含硅單元占該組合物的一重量百分比介于14～65wt％之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的含硅單元占該組合物的一重量百分比介于21～51wt％之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的不含硅單元占該組合物的一重量百分比介于15-86wt％之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的不含硅單元占該組合物的一重量百分比介于18～61wt％之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的不含硅單元占該組合物的一重量百分比介于25～56wt％之間。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的不含硅單元包含一親水性不含硅單元與一疏水性不含硅單元，并且該親水性不含硅單元占該組合物的一重量百分比大于該疏水性不含硅單元占該組合物的一重量百分比。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s2)包含：(s21)將該至少一種含硅單元進行第三聚合反應，形成含硅聚合物；以及(s22)將該不含硅聚合物與該含硅聚合物混合，以進行該第二聚合反應，形成該組合物。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s2)中還包含將另一不含硅單元、該不含硅聚合物及該至少一種含硅單元混合，形成該組合物。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s1)中還包含加入至少一起始劑于該至少一種不含硅單元中，以進行該第一聚合反應。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s1)中還包含加入至少一交聯(lián)劑于該至少一不含硅單元中，以進行該第一聚合反應。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s2)中還包含將該不含硅聚合物、該至少一種含硅單元與至少一起始劑混合，形成該組合物。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s2)中還包含將該不含硅聚合物、該至少一種含硅單元與至少一交聯(lián)劑混合，形成該組合物。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s3)中還包含加入至少一起始劑，以將該組合物進行該第二聚合反應并固化。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s3)中還包含加入至少一交聯(lián)劑，以將該組合物進行該第二聚合反應并固化。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s3)是利用光固化方式來進行。

在本發(fā)明的較佳實施例中，上述的步驟(s3)是利用熱固化方式來進行。

因此，本發(fā)明提供的一種應用于眼科物件的硅水凝膠的制造方法，由于不含硅單元與含硅單元進行分次聚合，利用至少兩次聚合反應，達到鏡片產(chǎn)品濕潤性及抗油污沉淀的特性，并可減少冗長的固化制程時間，達到提升效率與產(chǎn)量的功效。

附圖說明

圖1為依據(jù)本發(fā)明提供的方法所繪制的步驟流程示意圖；

圖2為本發(fā)明提供的一實施例與一比較例經(jīng)過蘇丹黑b染色后的結果示意圖；

圖3為本發(fā)明提供的一實施例與一比較例經(jīng)過蘇丹黑b染色后的結果示意圖；

圖4為本發(fā)明提供的一實施例與一比較例經(jīng)過蘇丹黑b染色后的結果示意圖；

圖5為本發(fā)明提供的一實施例經(jīng)過蘇丹黑b染色后的結果示意圖；以及

圖6為本發(fā)明提供的一實施例經(jīng)過蘇丹黑b染色后的結果示意圖。

附圖標記說明

s1～s3：步驟

具體實施方式

本發(fā)明是在提供一種應用于眼科物件的硅水凝膠的制造方法，以達到高濕潤度、低油污附著性，以及降低制程成本的效果。為讓本發(fā)明上述和其他目的、特征和優(yōu)點能更明顯易懂，以下述具有代表性的實施例做詳細說明，但本發(fā)明并不限定于此些實施例。再者，于本說明書中，使用「～」來表示的數(shù)值范圍是指包含「～」的前后所記載的數(shù)值分別作為下限值、上限值的范圍。

下述說明中，「單元」為可聚合的單位化合物或化學結構，依據(jù)平均分子量的不同可進一步分為單體(monomer)或巨分子(macromer)，而依據(jù)化學特性的不同則可進一步區(qū)分為疏水性與親水性。其中「單體」是指平均分子量小于700的低分子量化合物或化學結構，并且單體可經(jīng)由進行聚合反應來形成「聚合物」(polymer)，而「巨分子」是指平均分子量大于等于700的高分子量化合物或化學結構，并且巨分子可經(jīng)由進行聚合反應來形成聚合物。

「含硅單元」是指任何含硅的可重復的單位化合物或化學結構，其中含硅單元包含「含硅單體」與「含硅巨分子」；而「不含硅單元」則是指任何不包含硅的可重復的化合物或化學結構，并且依據(jù)極性的不同可進一步分為親水性與疏水性，而依據(jù)分子量的不同則可分為「不含硅單體」與「不含硅巨分子」。但由于一般硅會與氧鍵結后再結合于水凝膠材料上，因此本發(fā)明下述說明中，含硅即代表包含硅氧鍵結的化學結構(-si-o-)。

「含硅單體」指任何具有至少一個-si-o-、平均分子量小于700且可聚合的單位化合物或化學結構(如包含至少一個不重復的-si-o-的甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷(3-[tris(trimethylsiloxy)silyl]propylmethacrylate，簡稱tris)；又如包含至少兩個重復的-si-o-且平均分子量小于700的聚二甲基硅氧烷(簡稱pdms))。其他含硅單體例如是：2-(三甲基硅氧基)乙基甲基丙烯酸鹽(2-(trimethylsilyloxy)ethylmethacrylate)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基硅氧基)甲基(3-(3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)propylbis(trimethylsiloxy)methylsilane，或簡稱sigmma)、(甲基丙烯酰氧基甲基)雙(三甲基硅氧基)甲基硅烷((methacryloxymethyl)bis(trimethylsiloxy)methylsilane)、甲基丙烯酰氧基甲基苯乙基三(三甲基硅氧基)硅烷(methacryloxymethylphenethyltris(trimethylsiloxy)silane)、單-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(monomethacryloxypropylterminatedpolydimethylsiloxane)、雙-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(methacryloxypropylterminatedpolydimethylsiloxane)。其他選擇可以參考us7901073與us8420711。

「含硅巨分子」系指任何具有至少兩個重復的-si-o-、平均分子量大于等于700且可聚合的單位化合物或化學結構(如包含至少兩個重復的-si-o-且分子量大于700的pdms)。其他含硅單體例如是單-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(monomethacryloxypropylterminatedpolydimethylsiloxane，簡稱mpdms)、雙-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(methacryloxypropylterminatedpolydimethylsiloxane)等，請參考us7901073與us8420711中提供的其他選擇。

「不含硅單元」系指不含硅的可重復的單位化合物或化學結構，依據(jù)其化學特性可以分為疏水性與親水性。并且由于本發(fā)明中僅使用平均分子量小于700的不含硅單位化合物，因此以下僅針對本發(fā)明所使用的「不含硅單體」進行相關定義。

「不含硅單體」系指分子量小于700且不含硅的單位化合物或化學結構，并且包含親水性不含硅單體與疏水性不含硅單體。其中親水性不含硅單體例如是：n-乙烯砒咯烷酮(n-vinylpyrrolidone，簡稱nvp)、n-甲基-n-乙烯基乙酰胺(n-methyl-n-vinylacetamide，簡稱mva)、n,n-二甲基丙烯酰胺(n,n-dimethylacrylamide，簡稱dma)、n-羥甲基丙烯酰胺(n-(hydroxymethyl)acrylamide)、n-羥乙基丙烯酰胺(n-hydroxyethylacrylamide)、甲基丙烯酸羥乙酯(2-hydroxyethylmethacrylate，簡稱hema)、甲基丙烯酸羥丙酯(hydroxypropylmethacrylate與/或hydroxyisopropylmethacrylate)、2-甲基-2-丙烯酸-2-羥基丁基酯(hydroxybutylmethacrylate，簡稱hobma)、聚1,2-乙二醇單甲基丙烯酸酯(poly(ethyleneglycol)methacrylate)、聚(乙二醇)丙烯酸酯(poly(ethyleneglycol)acrylate)、2-甲基-2-丙烯酸-2,3-二羥基丙酯(glycerylmethacrylate)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidylmethacrylate)、丙烯酸羥乙酯(2-hydroxyethylacrylate，簡稱hea)、丙烯酸羥丙酯(hydroxypropylacrylate及/或hydroxyisopropylacrylate)、4-羥基丁基丙烯酸酯(4-hydroxybutylacrylate)、甘油丙烯酸酯(glycerylacrylate)等。其中疏水性不含硅單體例如是：甲基丙烯酸月桂酯(laurylmethacrylate)、甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate，簡稱mma)、2-甲基丙烯酸乙酯(ethylmethacrylate)、甲基丙烯酸丙酯(propylmethacrylate)、甲基丙烯酸異丙酯(isopropylmethacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butylmethacrylate)、甲基丙烯己酯(hexylmethacrylate)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexylmethacrylate)、2-甲基-2-丙烯酸十八烷基酯(stearylmethacrylate或octadecylmethacrylate)、2-甲基-2-丙烯酸異癸酯(isodecylmethacrylate)、甲基丙烯酸異冰片酯(isobornylmethacrylate)、丙烯酸乙酯(ethylacrylate)、丙烯酸丙酯(propylacrylate)、丙烯酸異丙酯(isopropylacrylate)、丙烯酸丁酯(butylacrylate)、丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexylacrylate)、丙烯酸十八酯(stearylacrylate或octadecylacrylate)、丙烯酸十酯(isodecylacrylate)、2-丙烯酸十二烷基酯(laurylacrylate)等。

在本發(fā)明下述說明中，「組合物」系指進行完第一次聚合反應(或至少一次聚合反應)后、固化步驟之前的含硅水凝膠未成品。

在本發(fā)明下述說明中，「室溫」廣義來說溫度范圍介于20℃～30℃之間，精確來說溫度范圍節(jié)于23℃～27℃之間。

如圖1所示，本發(fā)明提供的一種應用于眼科物件的含硅水凝膠的制造方法，包含以下步驟：步驟(s1)將至少一種不含硅單元進行第一聚合反應，形成不含硅聚合物；步驟(s2)將至少一種不含硅聚合物與含硅單元混合，形成組合物；以及步驟(s3)將該組合物進行第二次聚合反應并固化。

含硅單元占組合物的重量百分比6～80wt％之間，較佳為14～65wt％之間，更佳為21～51wt％之間，并且含硅單元可包含含硅單體與含硅巨分子。例如本發(fā)明一些實施例中使用含硅單體sigmma，并且其占組合物的5～75wt％之間，其中較佳實施例為sigmma占組合物的10～60wt％之間，其中更佳實施例為sigmma占組合物的15～45wt％之間。又例如本發(fā)明一些實施例中使用含硅巨分子mpdms，并且其占組合物的1～45wt％之間，其中較佳實施例為mpdms占組合物的4～25wt％之間，其中更佳實施例為mpdms占組合物的6～15wt％之間。

不含硅單元占組合物的重量百分比15-86wt％之間，較佳為18～61wt％之間，更佳為25～56wt％之間，且親水性不含硅單體占組合物的重量百分比多于疏水性不含硅單體的重量百分比。

于本發(fā)明一些實施例中，親水性不含硅單體占組合物的5～85wt％之間，其中較佳實施例為10～60wt％之間，其中更佳實施例為20～55wt％之間。較佳使用的親水性不含硅單體包含但不限于nvp、mva、dma、n,n-diethylacrylamide、n-(hydroxymethyl)acrylamide、n-hydroxyethylacrylamide。

不含硅單元中的疏水性不含硅單體主要是用于調(diào)節(jié)隱形眼鏡的力學特性(mechanicalproperties)。于本發(fā)明一些實施例中，疏水性不含硅單體占組合物的0.1～10wt％之間，其中較佳實施例為0.5～7.5wt％之間，其中更佳實施例為1～5wt％之間。較佳使用的疏水性不含硅單體包含但不限于甲基丙烯酸月桂酯與mma。

交聯(lián)劑(crosslinkingagent)是用于使單體順利進行聚合反應，使所產(chǎn)生的聚合物具有所需的交聯(lián)密度(crosslinkingdensity)，也可使兩聚合物鏈產(chǎn)生反應并鍵結成網(wǎng)狀聚合物。由于任何聚合反應都可以選擇加入適合的交聯(lián)劑，因此交聯(lián)劑可選擇性于任一聚合反應開始時加入，例如于步驟(s1)加入，或/及步驟(s2)加入，其中較佳為于步驟(s1)加入至少一種交聯(lián)劑后才進行步驟(s2)，所產(chǎn)生的固化后產(chǎn)品較為穩(wěn)定。其他加入時間例如步驟(s2)，也可選擇性加入至少一種交聯(lián)劑。于本發(fā)明一些實施例中，交聯(lián)劑占組合物的0.1～3wt％之間，其中較佳實施例為0.3～2wt％之間，其中更佳實施例為0.5～1.5wt％之間。本發(fā)明實施例中較佳的交聯(lián)劑包含但不限于：甲基丙烯酸異氰基乙酯(2-isocyanatoethylmethacrylate，簡稱iem)與乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethyleneglycoldimethacrylate，簡稱egdma)。其他選擇的交聯(lián)劑如：二乙二醇二甲基丙烯酸酯(di(ethyleneglycol)dimethacrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethyleneglycoldimethacrylate)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(tetraethyleneglycoldimethacrylate)、二丙烯酸乙二醇酯(ethyleneglycoldiacrylate)、二乙二醇雙丙烯酸酯(di(ethyleneglycol)diacrylate)、三乙二醇二丙烯酸酯(triethyleneglycoldiacrylate)、四甘醇二丙烯酸酯(tetraethyleneglycoldiacrylate)、n,n'-亞甲基雙丙烯酰胺(n,n’-methylenebis(acrylamide))、n,n'-乙烯基雙丙烯酰胺(n,n’-ethylenebis(acrylamide))、二羥基乙烯(n,n’-(1,2-dihydroxyethylene)bisacrylamide)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrimethacrylate)、n,n′-六亞甲基雙(甲基丙烯酰胺)(n,n’-hexamethylenebis(methacrylamide))、三甘油脂(glyceroltrimethacrylate)、聚乙烯二甲基丙烯酸乙二醇酯(polyethyleneglycoldimethacrylate)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyethyleneglycoldiacrylate)、甲基丙烯酸乙烯酯(vinylmethacrylate)、甲基丙烯酸烯丙酯(allylmethacrylate)、甲基丙烯酰氯(methacryloylchloride)、丙烯酸縮水甘油酯(glycidylacrylate)、3-氯-2-羥基丙基甲基丙烯酸酯(3-chloro-2-hydroxypropylmethacrylate)、(z)-2-丁烯二酸-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙基單酯(mono-2-(methacryloyloxy)ethylmaleate)、雙氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯(diurethanedimethacrylate)、3-異丙基-二甲基芐基異氰酸酯(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanate)等，可依不同反應物與需求做選擇使用。

起始劑依據(jù)引發(fā)反應方式的不同，可以分為熱起始劑與光起始劑。由于起始劑系用以引發(fā)單元聚合交聯(lián)化合物，同時對于固化組合物也具有決定性的效果，使組合物成模時能具有較好的尺寸穩(wěn)定性，因此起始劑可選擇性于任一聚合反應開始時加入，例如可于步驟(s1)加入與/或步驟(s2)加入。于本發(fā)明的一些實施例中使用的熱起始劑為偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile，簡稱aibn)，其他實施例中使用4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)(4,4’-azobis(4-cyanovalericacid))、1,1'-偶氮(氰基環(huán)己烷)(1,1’-azobis(cyclohexanecarbonitrile))、2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽(2,2’-azobis(2-methylpropionamidine))、2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽(2,2’-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride)、2,2'-氮雜雙(2-咪唑啉)二鹽酸鹽(2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride)、偶氮二羥乙基咪唑啉基丙烷二鹽酸鹽(2,2'-azobis{2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane}dihydrochloride)、2,2'-偶氮二(1-亞氨基-1-吡咯烷基-2-甲基丙烯)二鹽酸鹽(2,2'-azobis(1-imino-1-pyrrolidino-2-ethylpropane)dihydrochloride)、2,2'-偶氮二{2-甲基-n-[1,1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙酰胺}(2,2'-azobis{2-methyl-n-[1,1-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl]propionamide})、2,2'-偶氮(2-甲基-n-(2-羥基乙基)丙酰胺)(2,2'-azobis[2-methyl-n-(2-hydroxyethyl)propionamide])、2,2'-偶氮雙(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)(2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile))、過氧化苯甲酰(benzoylperoxide)等。本發(fā)明的一些實施例中使用的光起始劑為1173(2-hydroxy-2-methylpropiophenone)與苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphineoxide，簡稱bapos)，其他實施例中使用(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphineoxide)、安息香雙甲醚(2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone)等。

于本發(fā)明一些實施例中，起始劑占組合物的0.01～4wt％之間，其中較佳實施例為0.1～1.8wt％之間，其中更佳實施例為0.3～1.2wt％之間。

終止劑作用在終止聚合反應，因此終止劑可選擇性于任一聚合反應欲控制其結束時加入，例如可于步驟(s1)加入中，所欲結束的時間點加入終止劑。本發(fā)明的實施例中使用的終止劑為對苯二酚單甲醚(mehq；monomethyletherhydroquinone)，其他選擇的終止劑如2-羥基苯乙醚(2-ethoxyphenol)。

于本發(fā)明一些實施例中，終止劑占組合物的0.01～0.5wt％之間，其中較佳實施例為0.025～0.3wt％之間，其中更佳實施例為0.05～0.1wt％之間。

依據(jù)本發(fā)明上述方法，步驟(s1)中的第一聚合反應于40℃～100℃之間的環(huán)境下進行，且反應時間介于10分鐘～72小時之間；于本發(fā)明一些實施例中，環(huán)境溫度較佳介于50℃～90℃之間，更佳介于55℃～80℃之間；于本發(fā)明一些較佳實施例中，反應時間介于25分鐘～24小時之間，且于本發(fā)明一些更佳實施例中，反應時間更可以介于40分鐘～12小時之間。

依據(jù)本發(fā)明上述方法，于本發(fā)明一些實施例中，步驟(s2)還可以選擇性加入額外的不含硅單元一起進行混合；于本發(fā)明其他實施例中，步驟(s2)中的含硅單元可選擇性先進行聚合后，再與不含硅聚合物進行混合，以進行步驟(s3)的第二聚合反應及固化。

依據(jù)本發(fā)明上述方法，步驟(s3)中的第二聚合反應與固化同時進行，并且固化方式可以依據(jù)所加入的固化劑以熱固化或光固化進行，且反應時間介于20分鐘～2小時之間。于本案較佳實施例中，步驟(s3)的第二聚合反應與固化所需時間可以控制在25分鐘～35分鐘；于本案更佳實施例中，步驟(s3)的第二聚合反應與固化所需時間可以控制在約30分鐘以內(nèi)。固化步驟后，一般來說為了確保表面的清潔，會再進行清洗與消毒步驟，如利用適當?shù)娜軇┗蚣兯M行清洗，并且于120℃溫度下使用pbs進行消毒約30分鐘。

以下提供本發(fā)明不同時施例的詳細內(nèi)容，以更明確說明本發(fā)明，然而本發(fā)明并不受限于下述實施例。

本發(fā)明的第一實施例詳細成分與步驟說明如下。

步驟(s1)：將7.71克(g)的hobma、43.63克的nvp與0.14克的aibn加入250毫升(ml)的燒杯中，并攪拌1小時，以確保aibn完全溶解，形成反應物1a；將13.37克nvp與4.45克mehq加入50ml的燒杯中，并攪拌1小時以確保mehq完全溶解，形成反應物1b。將51.48克的反應物1a于64℃油池(oilbath)中加熱，使其為平衡態(tài)(equilibriumstate)。當反應物1a被加熱至71.0℃時，加入3.2克的反應物1b形成反應物1c，之后將反應物1c移至25℃水浴(waterbath)中，使其降溫度降至40℃以下，形成黏稠狀反應物1c后移出25℃水浴，并于25℃環(huán)境下攪拌3小時，再將2.18克的iem加至黏稠狀反應物1c中，并持續(xù)于25℃環(huán)境下攪拌11小時，以形成不含硅聚合物。

步驟(s2)：將1.1752克的不含硅聚合物、0.5122克的sigmma、0.0283克的egdma與0.0225克的1173在避光環(huán)境下混合攪拌，形成組合物。

步驟(s3)：將約50□l的組合物置于干凈的聚丙烯陰模上，并覆蓋上相對應形狀的陽模后施壓，以形成隱形眼鏡片形狀的組合物。本實施例中，該組合物在第二聚合反應同時固化，并透過照射紫外光(強度4mw/cm2)30分鐘以進行固化。30分鐘的聚合與固化后，將陰陽模分離，固化后的組合物即為隱形眼鏡片，會附著于陰或陽模上，并且于浸泡在50％的ipa中的時候脫離陰或陽模。之后再使用50％的ipa清洗3次，每次20分鐘，接著浸泡于25％的ipa中20分鐘，再以純水清洗3次，每次20分鐘。經(jīng)過清洗步驟后，隱形眼鏡片會被封裝并浸泡于磷酸鹽緩沖液中。

在本發(fā)明上述第一實施例中，利用aibn作為熱起始劑，引發(fā)親水性不含硅單體hobma、親水性不含硅單體nvp的聚合反應(形成反應物1a)，之后再將親水性不含硅單體nvp與終止劑mehq(形成的反應物1b)、交聯(lián)劑iem依序加入，以形成不含硅聚合物。之后才將先行聚合好的不含硅聚合物與含硅單體sigmma進行聚合，并利用交聯(lián)劑egdma與光起始劑1173引發(fā)催化不含硅聚合物與含硅單體sigmma的聚合反應與固化(步驟(s3)中的第二次聚合反應與固化)，形成固化后的組合物，之后進行清洗形成隱形眼鏡片。

本發(fā)明的第二實施例詳細成分與步驟說明如下。

步驟(s1)：將50.00克的nvp與0.21克的aibn加入150ml的燒杯中，并攪拌1小時以確保aibn完全溶解；將15克的nvp-aibn混合物與0.25克的iem加至50ml的燒杯中，并攪拌30分鐘，形成反應物2a。將40.00克的nvp與0.45克的mehq加入150ml的燒杯中，并攪拌1小時以確保mehq完全溶解，形成反應物2b。將50.04克的nvp加入250ml的燒杯中后于59.0℃油池(oilbath)中加熱，使其為平衡態(tài)(equilibriumstate)。當50.04克的nvp被加熱至平衡態(tài)58℃時，加入13.6ml的反應物2a加入熱的nvp中以進行聚合，形成反應物2c，并且當反應溫度到達68.6℃時，將反應物2c移至25℃水浴中將降溫，以形成黏稠狀反應物2c。當黏稠狀反應物2c降溫至46.0℃時，加入6.77ml的反應物2b至黏稠狀反應物2c中，并于25℃環(huán)境下持續(xù)攪拌30分鐘，之后將15.05克的hema加入，再持續(xù)攪拌12小時，以形成不含硅聚合物。

步驟(s2)：將4.7205克的不含硅聚合物、4.0023克的sigmma、0.0543克的egdma與0.0769克的aibn混合，并將上述混合物于避光環(huán)境下攪拌1小時，形成組合物。

步驟(s3)：將約50l的組合物置于干凈的聚丙烯陰模上，并覆蓋上相對應形狀的陽模后施壓，以形成隱形眼鏡片形狀的組合物。本實施例中，該組合物在第二聚合反應同時進行固化，并透過于120℃的環(huán)境下30分鐘，利用熱固化方式進行。30分鐘的聚合與固化后，將陰陽模分離，固化后的組合物即為隱形眼鏡片，會附著于陰或陽模上，并且于浸泡在50％的ipa中的時候脫離陰或陽模。之后再使用50％的ipa清洗3次，每次20分鐘，接著浸泡于25％的ipa中20分鐘，再以純水清洗3次，每次20分鐘。經(jīng)過清洗步驟后，隱形眼鏡片會被封裝并浸泡于磷酸鹽緩沖液中。

在本發(fā)明上述第二實施例中，利用熱起始劑aibn引發(fā)不含硅單體nvp及交聯(lián)劑iem的共聚合反應(形成反應物2a)，之后再將不含硅單體nvp與終止劑mehq(形成的反應物2b)、親水性不含硅單體hema依序加入，以形成不含硅聚合物。之后才將先行聚合好的不含硅聚合物與含硅單體sigmma進行聚合，并利用交聯(lián)劑egdma與熱起始劑aibn引發(fā)催化不含硅聚合物與含硅單體sigmma的聚合反應(步驟(s3)中的第二次聚合反應與固化)，形成鏡片形狀的固化組合物，之后進行清洗形成隱形眼鏡片。

本發(fā)明的第三實施例詳細成分與步驟說明如下。

步驟(s1)：將50.00克的nvp與0.21克的aibn加入150ml的燒杯中，并攪拌1小時以確保aibn完全溶解；將15克的nvp-aibn混合物與0.25克的iem加至50ml的燒杯中，并攪拌30分鐘，形成反應物3a。將40.00克的nvp與1.69克的mehq加入150ml的燒杯中，并攪拌1小時以確保mehq完全溶解，形成反應物3b。將50.01克的nvp置入250ml的燒杯中后于61.0℃油池(oilbath)中加熱，使其為平衡態(tài)(equilibriumstate)。當nvp被加熱至平衡態(tài)59℃時，將13.6ml的反應物3a加入熱的nvp中以進行聚合，形成反應物3c，并且當反應溫度到達68.8℃時，將反應物3c移至25℃水浴中降溫，當反應物3c降溫至54.5℃時，形成黏稠狀反應物3c，并加入6.77ml的反應物3b至黏稠狀反應物3c中，并于25℃環(huán)境下持續(xù)攪拌30分鐘，之后將15.05克的hema加入，再持續(xù)攪拌12小時，以形成不含硅聚合物。

步驟(s2)：將3.5919克的不含硅聚合物、4.2313克的sigmma、0.0435克的egdma、0.0664克的1173與0.0318克的bapos混合，并將上述混合物于避光環(huán)境下攪拌1小時，形成組合物。

步驟(s3)：將約50□l的組合物置于干凈的聚丙烯陰模上，并覆蓋上相對應形狀的陽模后施壓形成隱形眼鏡片形狀的組合物。本實施例中，該組合物在第二聚合反應同時固化，并透過照射紫外光(強度4mw/cm2)30分鐘，以進行固化。30分鐘的聚合與固化后，將陰陽模分離，固化后的組合物即為隱形眼鏡片，會附著于陰或陽模上，并且于浸泡在50％的ipa中的時候脫離陰或陽模。之后再使用50％的ipa清洗3次，每次20分鐘，接著浸泡于25％的ipa中20分鐘，再以純水清洗3次，每次20分鐘。經(jīng)過清洗步驟后，隱形眼鏡片會被封裝并浸泡于磷酸鹽緩沖液中。

在本發(fā)明上述第三實施例中，利用熱起始劑aibn引發(fā)親水性不含硅單體nvp與交聯(lián)劑iem的共聚合反應(形成反應物3a)，之后再將親水性不含硅單體nvp與終止劑mehq(形成的反應物3b)、親水性不含硅單體hema依序加入，以形成不含硅聚合物。之后才將先行聚合好的不含硅聚合物與含硅單體sigmma進行聚合，并利用交聯(lián)劑egdma、光起始劑1173、光起始劑bapos引發(fā)催化不含硅聚合物、含硅單體sigmma聚合反應與固化(步驟(s3)中的第二聚合反應與固化)，形成固化后的組合物，之后進行清洗形成隱形眼鏡片。

本發(fā)明的第四實施例詳細成分與步驟說明如下，其中第四實施例中的步驟(s1)與第三實施例相同，因此以下說明從步驟(s2)開始。

步驟(s2)：將4.7451克的不含硅聚合物、4.2024克的sigmma、0.9967克的tris(此實施例中使用的產(chǎn)品標號為fm0711)、0.0528克的egdma、0.0155克的1173與0.9102克的1-hexanol混合，并將上述混合物于避光環(huán)境攪拌1小時，形成組合物。

步驟(s3)：將約50□l的組合物置于干凈的聚丙烯陰模上，并覆蓋上相對應形狀的陽模后施壓，以將組合物壓成隱形眼鏡形狀，以進行后續(xù)第二聚合反應與固化過程。本實施例中，該組合物的固化系透過照射紫外光(強度4mw/cm2)30分鐘來進行。30分鐘的聚合反應與固化后，將陰陽模分離，固化后的組合物即為隱形眼鏡片，會附著于陰或陽模上，并且于浸泡在50％的ipa中的時候脫離陰或陽模。之后再使用50％的ipa清洗3次，每次20分鐘，接著浸泡于25％的ipa中20分鐘，再以純水清洗3次，每次20分鐘。經(jīng)過清洗步驟后，隱形眼鏡片會被封裝并浸泡于磷酸鹽緩沖液中。

在本發(fā)明上述第三實施例中，利用交聯(lián)劑iem與熱起始劑aibn引發(fā)親水性不含硅單體nvp聚合反應(形成反應物3a)，之后再將親水性不含硅單體nvp與終止劑mehq(形成的反應物3b)、親水性不含硅單體hema依序加入，以形成不含硅聚合物。之后才將先行聚合好的不含硅聚合物與含硅單體sigmma與含硅巨分子tris與交聯(lián)劑egdma，利用光起始劑1173引發(fā)催化聚合反應與固化(步驟(s2)的混合與步驟(s3)中的第二聚合反應與固化)，固化形成鏡片，之后進行清洗后形成隱形眼鏡片(1-hexanol僅做為溶劑之用)。

本發(fā)明的第五實施例詳細成分與步驟說明如下。

步驟(s1)：將11.85克的lm、30.69克的hema、21.66克的dma、0.69克的1-decanethiol、34.44克的ethyllactate與0.39克的aibn加入250ml的燒杯中，并攪拌1小時以確保aibn完全溶解，以形成透明的反應物5a。將反應物5a連同250ml燒杯于油池(oilbath)中加熱，于一小時內(nèi)使反應物5a溫度從55℃上升至64℃，并且使反應物5a的溫度保持在平衡態(tài)64℃～66℃之間3小時，以進行聚合反應。之后將反應物5a移置25℃水浴中，使反應物5a降溫至40℃以下，形成黏稠狀反應物5a。接著將黏稠狀反應物5a移至4℃～10℃之間的環(huán)境下24小時以進行冷卻。最后再將4.31克的iem加至反應物5a中，在25℃環(huán)境下攪拌并使其混合8小時，以形成不含硅聚合物。

步驟(s2)：將1.9978克的不含硅聚合物、1.4819克的sigmma、0.6345克的dma、0.3563克的hobma、0.1174克的egdma與0.1615克的1173混合，并將上述混合物于避光環(huán)境攪拌1小時，形成組合物。

步驟(s3)：將約50□l的組合物置于干凈的聚丙烯陰模上，并覆蓋上相對應形狀的陽模后施壓，以將組合物于固化前形成隱形眼鏡片行狀。本實施例中，組合物在固化步驟時透過照射紫外光(強度4mw/cm2)30分鐘，以進行固化。30分鐘的固化后，將陰陽模分離，固化后的組合物即為隱形眼鏡片，會附著一陰或陽模上，并且于浸泡在50％的ipa中的時候脫離陰或陽模。之后再使用50％的ipa清洗3次，每次20分鐘，接著浸泡于25％的ipa中20分鐘，再以純水清洗3次，每次20分鐘。經(jīng)過清洗步驟后，隱形眼鏡片會被封裝并浸泡于磷酸鹽緩沖液中。

在本發(fā)明上述第五實施例中，利用熱起始劑aibn引發(fā)催化疏水性不含硅單體lm、親水性不含硅單體dma、親水性不含硅單體hema聚合反應(形成反應物5a)，之后將交聯(lián)劑iem加入，以形成不含硅聚合物。之后才將先行聚合好的不含硅聚合物與含硅單體sigmma、親水性不含硅單體dma、親水性不含硅單體hobma進行聚合，并利用交聯(lián)劑egdma、起始劑1173引發(fā)催化不含硅聚合物與含硅單體sigmma、親水性不含硅單體dma、親水性不含硅單體hobma的聚合反應與固化(步驟(s3)中的第二次聚合反應與固化)固化之后進行清洗形成隱形眼鏡片(1-decanethiol與ethyllactate僅分別做為鏈轉移試劑與溶劑的用)。

本發(fā)明提供上述實施例皆以先聚合至少一種不含硅單元，以形成不含硅聚合物后，再與至少一種含硅單元做聚合，以形成組合物，并且可選擇性于步驟(s1)、步驟(s2)、步驟(s3)中任一者或組合，加入下列任一者或其組合：至少一種起始劑、至少一種交聯(lián)劑、至少一種終止劑。于其他實施例中，也可依狀況適當時間加入其他所需試劑，如鏈轉移試劑。另外，值得注意的是，本發(fā)明提供的方法中，親水性不含硅單元的重量百分比高于疏水性不含硅單元，并且步驟(s2)中也可選擇性包含不含硅單元，或是將含硅單元先行聚合后再與步驟(s1)展生的不含硅聚合物進行第二聚合反應。

為能突顯本發(fā)明的效果，以下提供第一比較例至第三比較例，并且會于后續(xù)提供比較結果，說明比較例與本發(fā)明實施例的差異，以便更清楚了解本發(fā)明的效果。

本發(fā)明的第一比較例說明如下。

將1.0205克的nvp、0.1897克的hobma、0.5138克的sigmma、0.0275克的egdma與0.0219克的1173混合，并于避光環(huán)境攪拌1小時形成組合物。之后將約50l的組合物置于干凈的聚丙烯陰模上，并覆蓋上相對應形狀的陽模后施壓，以形成隱形眼鏡片形狀組合物。本實施例中，該組合物在固化步驟時透過照射紫外光(強度4mw/cm2)30分鐘，以進行固化。30分鐘的固化后，將陰陽模分離，固化后的組合物即為隱形眼鏡片，會附著一陰或陽模上，并且于浸泡在50％的ipa中的時候脫離陰或陽模。之后再使用50％的ipa清洗3次，每次20分鐘，接著浸泡于25％的ipa中20分鐘，再以純水清洗3次，每次20分鐘。經(jīng)過清洗步驟后，隱形眼鏡片會被封裝并浸泡于磷酸鹽緩沖液中來進行販賣。

上述的第一比較例的主成分內(nèi)容與本發(fā)明的第一實施例相同，但其聚合時并未先行聚合不含硅單元，而是直接將不含硅單元與含硅單元混在一起進行聚合與固化。

本發(fā)明的第二比較例說明如下。

將4.4049克的nvp、0.9509克的hema、4.4948克的sigmma、0.0545克的egdma與0.0871克的aibn混合，并置于陰暗處攪拌1小時形成組合物。之后將約50□l的組合物置于干凈的聚丙烯陰模上，并覆蓋上相對應形狀的陽模后施壓，以將組合物于固化成型前形成隱形眼鏡片形狀。本實施例中，組合物在固化步驟時系透過置于120℃的環(huán)境下30分鐘，利用熱固化方式成型。30分鐘的固化后，將陰陽模分離，固化后的組合物即為隱形眼鏡片，會附著一陰或陽模上，并且于浸泡在50％的ipa中的時候脫離陰或陽模。之后再使用50％的ipa清洗3次，每次20分鐘，接著浸泡于25％的ipa中20分鐘，再以純水清洗3次，每次20分鐘。經(jīng)過清洗步驟后，隱形眼鏡片會被封裝并浸泡于磷酸鹽緩沖液中來進行販賣。

上述的第二較例的主成分內(nèi)容與本發(fā)明的第二實施例相同，但其聚合時并未先行聚合不含硅單元，而是直接將不含硅單元與含硅單元混在一起進行聚合。

本發(fā)明的第三比較例說明如下。

將3.35173克的nvp、0.7589克的hema、3.6120克的sigmma、0.0447克的egdma、0.0652克的1173與0.0319克的bapos混合，并于陰暗處攪拌1小時形成組合物。之后將約50□l的組合物置于干凈的聚丙烯陰模上，并覆蓋上相對應形狀的陽模后施壓，以將組合物于固化前形成隱形眼鏡片形狀。本實施例中，組合物在固化步驟時透過照射紫外光(強度4mw/cm2)30分鐘，以進行固化。30分鐘的固化后，將陰陽模分離，固化后的組合物即為隱形眼鏡片，會附著一陰或陽模上，并且于浸泡在50％的ipa中的時候脫離陰或陽模。之后再使用50％的ipa清洗3次，每次20分鐘，接著浸泡于25％的ipa中20分鐘，再以純水清洗3次，每次20分鐘。經(jīng)過清洗步驟后，隱形眼鏡片會被封裝并浸泡于磷酸鹽緩沖液中來進行販賣。

上述的第三比較例的主成分內(nèi)容與本發(fā)明的第三實施例相同，但其聚合時并未分成兩步驟聚合。

蘇丹染劑(sudanstain)是一種人工合成有機化合物，主要是用于染色嗜蘇丹的特定生物記號(sudanophilicbiologicalsamples)如脂質(zhì)。常見的蘇丹染劑如蘇丹二號(sudanii，c18h16n2o)、蘇丹三號(sudaniii)、蘇丹四號(sudaniv，c24h20n4o)、油紅o(或稱油劑紅27、蘇丹紅5b，化學式c26h24n4o)、蘇丹黑b(c29h24n6)等。

下述以蘇丹黑染色測試(sudanblacktest)來判斷隱形眼鏡片上的疏水性部分與其分布狀況，用以體現(xiàn)可能的油污附著情形。

測試方法：(1)將測試鏡片浸泡于含有蘇丹黑b染劑的溶液中(蘇丹黑b染劑占溶液的3wt％，ipa占70wt％，oleicacid占27wt％)，時間約5～7秒鐘即可。(2)將測試鏡片自溶液中取出后，用置入純水中并輕輕晃動攪拌約5秒鐘，以將多余的蘇丹黑b染劑洗凈。

判斷方法：經(jīng)過染色后，隱形眼鏡片上存在有越多的黑色區(qū)域，代表該測試鏡片上存在有越多的疏水性區(qū)域，并可預期該測試鏡片越容易產(chǎn)生油污附著的問題，同時也代表較少的親水性區(qū)域來保持該測試鏡片的濕潤度，產(chǎn)生容易干澀的問題。

測試結果：如圖2至圖6所示。

圖2所示，由上至下依序為第一比較例與第一實施例。第一比較例相較于本發(fā)明的第一實施例，明顯具有大片的黑色區(qū)域，而第一實施例在經(jīng)過染色測試后，仍然保持幾乎全透明的狀態(tài)。

圖3所示，左邊為本發(fā)明的第二實施例，右邊所示為第二比較例。第二比較例相較于本發(fā)明的第二實施例，同樣明顯具有大片的黑色區(qū)域，而第二實施例在經(jīng)過染色測試后，仍然保持幾乎全透明的狀態(tài)。

圖4所示，左邊為本發(fā)明的第三實施例，右邊所示為第三比較例。測試結果同上圖2與圖3的結果，顯而易見，在此不作贅述。

圖5與圖6分別為本發(fā)明的第四實施例與第五實施例的測試結果。其中第四實施例在經(jīng)過染色測試后，仍然保持幾乎全透明的狀態(tài)；而第五實施例雖然相較第四實施例有少許的染劑附著，但相較于第一至第三比較例來說，還是具有明顯突出的透明度。

雖然本發(fā)明已以實施例揭露如上，然其并非用以限定本發(fā)明。任何該領域中具有通常知識者，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當可作些許的更動與潤飾。因此本發(fā)明的保護范圍當視后附的申請專利范圍所界定者為準。