本發(fā)明關(guān)于一種新咪唑化合物(imidazolecompound)、電子裝置用材料、發(fā)光元件及電子裝置，尤其該新咪唑化合物，作為有機(jī)電致發(fā)光元件(organicelectroluminescentdevice)等構(gòu)成發(fā)光元件的發(fā)光層的主體材料及電子裝置用材料使用，其含有新咪唑化合物、發(fā)光元件，且含有此電子裝置用材料以及電子裝置，包括該發(fā)光元件。

背景技術(shù)：

針對(duì)電子裝置用材料，尤其是有機(jī)電致發(fā)光元件等構(gòu)成發(fā)光元件發(fā)光層的發(fā)光材料和主體材料，目前為止仍在進(jìn)行各式各樣的討論。

例如日本專利文獻(xiàn)1中記載，將2,4,5–三芳基取代咪唑化合物及1,2,4,5–四芳基取代咪唑化合物并用于藍(lán)色熒光發(fā)光材料。

另外，日本專利文獻(xiàn)2中記載，將苯砒啶衍生物用于發(fā)光材料、將2,4,5–三(6–吡啶基聯(lián)苯)咪唑衍生物作為磷光主體材料使用。

另外，日本專利文獻(xiàn)3中記載，將咪唑的至少1位或2位具有拉電子基，而在另一方面則為推電子基也就是化合物作為主體材料使用。

再者，日本非專利文獻(xiàn)1中記載，將cbp(4,4′-bis(n-carbazolyl)biphenyl)或mcp(1,3–di(carbazoly–9–yl)benzene)作為主體材料使用。

另外，日本非專利文獻(xiàn)2中記載，將苯并二呋喃(benzodifuran)衍生物作為雙極性主體材料使用。

將磷光發(fā)光材料作為發(fā)光材料(dopant)使用的發(fā)光元件，其主體材料必須充分具有電子及電洞的傳輸能力且具有好的成膜性。

然而，熟知的主體化合物也就是cbp，其薄膜的穩(wěn)定性并不充足。另外，mcp仍有形成元件的熱穩(wěn)定性低的問題。

另外，近年來為了要達(dá)到高發(fā)光效率，元件構(gòu)造為由非常多層所組成的多層結(jié)構(gòu)，故要求元件構(gòu)造的少層化從而使制程得以簡化及降低成本。例如使用日本非專利文獻(xiàn)2所記載的苯并二呋喃(benzodifuran)衍生物的發(fā)光元件，即可實(shí)現(xiàn)有機(jī)層的單層化或少層化，不過元件結(jié)構(gòu)特殊，故制造困難。另外，該成膜制程受限于真空蒸鍍法，仍會(huì)有制程繁瑣的問題。就現(xiàn)狀而言，元件結(jié)構(gòu)及制程均得以簡單化的電子裝置用材料，到目前為止尚未被發(fā)現(xiàn)。

另外，要達(dá)到高發(fā)光效率首重使用的主體材料，在包括該主體材料的發(fā)光層的穩(wěn)定性低的情況下，對(duì)于發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)穩(wěn)定性走向?qū)嵱没源嬗袉栴}。

〔先前技術(shù)文獻(xiàn)〕

〔專利文獻(xiàn)〕

【專利文獻(xiàn)1】國際公開第2005/085208號(hào)

【專利文獻(xiàn)2】日本特開2003-282270號(hào)公報(bào)

【專利文獻(xiàn)3】日本特開2014-105209號(hào)公報(bào)

【非專利文獻(xiàn)1】appl.phys.lett.2003,82,2422

【非專利文獻(xiàn)2】adv.mater.2009,21,3776。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于上述現(xiàn)況，期待開發(fā)出對(duì)驅(qū)動(dòng)電壓、電流效率、發(fā)光效率等具有足夠性能的有機(jī)電致發(fā)光元件，并期待開發(fā)出可實(shí)現(xiàn)該元件的新化合物。

本發(fā)明有鑒于上述問題而提案，其目的在于提供一種新咪唑化合物，其在用于電子裝置的情況下，可實(shí)現(xiàn)驅(qū)動(dòng)電壓低，電流效率高的電子裝置。

另外，本發(fā)明提供含有這樣新咪唑化合物的電子裝置用材料、含有此電子裝置用材料的發(fā)光元件以及含有該發(fā)光元件的電子裝置。本案發(fā)明人為了解決上述課題，經(jīng)過不斷研討的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，菲并〔9,10－d〕(phenanthro〔9,10－d〕)咪唑化合物得以解決上述課題。

即本發(fā)明的要點(diǎn)有以下的(1)至(7)點(diǎn)。

(1)下述一般式(1)所表示的咪唑化合物。

【化1】

式(1)中，r¹為碳數(shù)1～24的烷基，碳數(shù)6～24的芳香族烴基或碳數(shù)1～24的芳香族雜環(huán)基，r²為下述一般式(2)所示的官能基。

【化2】

-ar¹-ar²(2)

式(2)中，ar¹為芳香族烴鏈或芳香族雜環(huán)鏈，ar²為下述一般式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)所表示的官能基。

【化3】

式(3)中，ar³及ar⁴為分別獨(dú)立，碳數(shù)6～20的芳香族基或碳數(shù)5～18的芳香族雜環(huán)基，式(4)中，x¹為氧原子、硫原子或取代烷基、芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基的氮原子，式(4)及(5)中，x²～x⁵為分別獨(dú)立，氮原子或碳原子，式(6)的r³及式(7)的r⁴分別為碳數(shù)1～24的烷基，碳數(shù)6～24的芳香族烴基或碳數(shù)1～24的芳香族雜環(huán)基。

(2)前述r¹為碳數(shù)6～24的芳香族烴基也就是前述(1)項(xiàng)所述的咪唑化合物。

(3)前述ar²為前述一般式(3)或(4)也就是前述(1)或(2)項(xiàng)所述的咪唑化合物。

(4)含有前述(1)～(3)項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的咪唑化合物的電子裝置用材 料。

(5)含有前述(4)項(xiàng)所述的電子裝置用材料的發(fā)光元件。

(6)含有前述(4)項(xiàng)所述的電子裝置用材料作為主體材料的發(fā)光元件。

(7)含有前述(4)項(xiàng)所述的電子裝置用材料作為電洞阻擋材料的發(fā)光元件。

(8)含有前述(4)項(xiàng)所述的電子裝置用材料作為電子傳輸材料的發(fā)光元件。

(9)含有前述(5)～(8)項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的發(fā)光元件的電子裝置。

本發(fā)明的新咪唑化合物，材料的穩(wěn)定性和成膜時(shí)薄膜的穩(wěn)定性高。因此，在使用含有本發(fā)明新咪唑化合物的電子裝置用材料，例如：應(yīng)用于發(fā)光元件的情況下，可使發(fā)光效率提高，且發(fā)光元件長壽命化，含有此發(fā)光元件的顯示設(shè)備等電子裝置的驅(qū)動(dòng)電壓及電流效率變良好，可實(shí)現(xiàn)該電子裝置長壽命化的效果。

另外，藉由以本發(fā)明的咪唑化合物作為主體材料使用，可得到低電壓驅(qū)動(dòng)特性優(yōu)異、穩(wěn)定又高的量子效率發(fā)光元件。

附圖說明

圖1為顯示實(shí)施例7、8及比較例1所作成的發(fā)光元件，其電壓—亮度特性圖。

圖2為顯示實(shí)施例7、8及比較例1所作成的發(fā)光元件，其電流密度與電流效率的關(guān)系圖。

圖3為實(shí)施例9及比較例2所作成的發(fā)光元件，其電壓—亮度的特性圖。

圖4為實(shí)施例9及比較例2所作成的發(fā)光元件，其電流密度與電流效率的關(guān)系圖。

圖5為實(shí)施例10及比較例3所作成的發(fā)光元件，其電壓—亮度的特性圖。

圖6為實(shí)施例10及比較例3所作成的發(fā)光元件，其電流密度與電流效率的關(guān)系圖。

具體實(shí)施方式

藉由以下詳細(xì)說明本發(fā)明。

本發(fā)明的咪唑化合物為下述一般式(1)所示

【化4】

式(1)中，r¹為碳數(shù)1～24的烷基，碳數(shù)6～24的芳香族烴基或碳數(shù)1～24的芳香族雜環(huán)基，r²為下述一般式(2)所示的官能基。

【化5】

-ar¹-ar²(2)

式(2)中，ar¹為芳香族烴鏈或芳香族雜環(huán)鏈，ar²為下述一般式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)所表示的官能基。

【化6】

式(3)中，ar³及ar⁴為分別獨(dú)立，碳數(shù)6～20的芳香族基或碳數(shù)5～18的芳香族雜環(huán)基，式(4)中，x¹為氧原子、硫原子或取代烷基、芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基的氮原子，式(4)及(5)中，x²～x⁵為分別獨(dú)立，氮原子或碳原子，式(6)的r3及式(7)的r⁴分別為碳數(shù)1～24的烷基，碳數(shù)6～24的芳香族烴基或碳數(shù)1～24的芳香族雜環(huán)基。

一般式(1)中，r¹其碳數(shù)1～24的烷基，例如：可列舉有甲基、乙基、 丙基、異丙基、n－丁基、異丁基、sec－丁基、tert－丁基、n－戊基、戊基、異戊基、tert－戊基、新戊烷基、n－己基等。其中，較佳者為碳數(shù)1～12的烷基，更佳者為碳數(shù)1～6的烷基。

一般式(1)中，r¹其碳數(shù)6～24的芳香族烴基，可列舉有苯基、甲苯基等的單環(huán)芳香族烴；菲基(phenanthryl)、萘基(naphthyl)、蒽基(anthryl)、茀基(fluorenyl)、芘基(pyrenyl)、苝基(perylenyl)等的縮合多環(huán)芳香族烴基等，其中，較佳者為碳數(shù)6～20的芳香族烴基，更佳者為碳數(shù)6～14的芳香族烴基。

一般式(1)中，r¹其碳數(shù)6～24的芳香族烴基，例如：可列舉有吡啶基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、噻唑基、噁二唑基、苯并吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡嗪基、嘧啶基、吡唑基、咪唑基、苯咔唑基等，其中，較佳者為碳數(shù)2～20的芳香族雜環(huán)基，更佳者為碳數(shù)3～15的芳香族雜環(huán)基。

本發(fā)明基于電荷接受性，r¹較佳者為芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基，更佳者為碳數(shù)6～14的芳香族烴基或碳數(shù)3～15芳香族雜環(huán)基。

一般式(1)中，r²為上述一般式(2)所示的官能基。一般式(2)中，ar¹的芳香族烴鏈，例如：可列舉有從苯衍生的二價(jià)鏈(苯鏈)、從多環(huán)芳香族烴衍生的二價(jià)鏈(多環(huán)芳香族烴鏈)、從伸二苯基等的聯(lián)苯衍生的二價(jià)鏈(聯(lián)苯鏈)等。芳香族烴的碳數(shù)較佳者為6～20，更佳者為6～18，最佳為6～14。

ar¹的芳香族雜環(huán)鏈，例如：可列舉有從咪唑(imidazole)、呋喃(furan)、噻吩(thiophene)、吡咯(pyrrole)、吡啶(pyridine)等衍生的二價(jià)鏈。

其中，ar¹較佳者為苯鏈、多環(huán)芳香族烴鏈，更佳為苯鏈。

一般式(2)中，ar²為上述一般式(3)～(7)所示的官能基。

一般式(3)中，ar³及ar⁴其碳數(shù)6～20的芳香族基，例如：可列舉有苯基、甲苯基等的單環(huán)芳香族烴基；菲基(phenanthryl)、萘基(naphthyl)、蒽基(anthryl)、茀基(fluorenyl)、芘基(pyrenyl)、苝基(perylenyl)等的縮合多環(huán)芳香族烴基、聯(lián)苯基(biphenyl)、三苯基(terphenyl)等的環(huán)鏈結(jié)芳香族烴基等，其中，較佳者為碳數(shù)6～20的芳香族烴基，更佳者為碳數(shù)3～15的芳香族雜環(huán)基。

ar³及ar⁴其碳數(shù)5～18的芳香族雜環(huán)基，例如：可列舉有吡啶基(pyridyl)、噻吩基(thienyl)、二呋喃甲?；?furyl)、噁唑基(oxazolyl)、噻唑基(thiazolyl)、噁二唑基(oxadiazolyl)、苯并噻吩基(benzothienyl)、二苯并呋喃甲?；?dibenzofuryl)、二苯并噻吩基(dibenzothiophene)、吡嗪基(pyrazinyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、吡唑基(pyrazolyl)、咪唑基(imidazolyl)、苯咔唑基(phenylcarbazolyl)等，其中，較佳者為碳數(shù)2～20的芳香族雜環(huán)基，更佳者為碳數(shù)3～15的芳香族雜環(huán)基。

式(3)中，ar³與ar⁴相同或不同均可。

一般式(3)所表示的官能基，具體而言有以下所列舉的官能基。

【化7】

一般式(4)中，x¹為氧原子、硫原子、或取代烷基、芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基的氮原子。

前述烷基可列舉有上述碳數(shù)1～24的烷基，前述芳香族烴可列舉有上述碳數(shù)1～24的芳香族烴基，前述芳香族雜環(huán)基可列舉有上述碳數(shù) 1～24的芳香族雜環(huán)基，較佳者的官能基亦同。

x¹較佳者為氧原子、硫原子、或取代芳香族烴基的氮原子。

一般式(4)中，x²～x⁵為氮原子或碳原子，式(4)中，x²～x⁵相同或不同均可。其中，x²～x⁵較佳者為全部碳原子或1個(gè)為碳原子。

一般式(4)所表示的官能基，具體而言有以下所列舉的官能基。

【化8】

一般式(5)中，x²～x⁵與上述一般式(4)同樣。

一般式(5)所表示的官能基，具體而言有以下所列舉的官能基。

【化9】

一般式(6)中，r³其碳數(shù)1～24的烷基、碳數(shù)1～24的芳香族烴基及碳數(shù)1～24的芳香族雜環(huán)基，列舉有與上述一般式(1)所列舉的同樣的官能基，較佳的官能基亦同。

一般式(6)所表示的官能基，具體而言有以下所列舉的官能基。

【化10】

一般式(7)中，r⁴其碳數(shù)1～24的烷基、碳數(shù)6～24的芳香族烴基及碳數(shù)1～24的芳香族雜環(huán)基，有與上述一般式(1)所列舉同樣的官能基，較佳者的官能基亦同。

一般式(7)所表示的官能基，具體而言有以下所列舉的官能基。

【化11】

上述一般式(1)所表示的咪唑化合物的具體例，例如：有以下所列舉的化合物。

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

【化31】

一般式(1)所表示的咪唑化合物，例如：可藉由j.org.chem,1937，2，319等所述，以習(xí)知的一般方法制造。再者，有關(guān)咪唑化合物的取代基，可用鈴木偶合反應(yīng)(suzukicoupling)、薗頭偶合反應(yīng)(sonogashiracoupling)等眾所皆知的反應(yīng)方法導(dǎo)入。

本發(fā)明的咪唑化合物，可作為電子裝置用材料，應(yīng)用于發(fā)光元件或有機(jī)薄膜太陽能電池等。詳細(xì)而言，例如：可作為用于有機(jī)電致發(fā)光顯示器或有機(jī)電致發(fā)光照明等的發(fā)光二極管以及其發(fā)光元件的發(fā)光層所含有的主體材料應(yīng)用。

本發(fā)明的電子裝置用材料，通常以1～100重量％含有本發(fā)明的咪唑化合物。亦可依照用途目的，在0～99重量％的范圍內(nèi)含有眾知的溶媒、其他的發(fā)光材料、其他的主體材料及添加劑等。

本發(fā)明的電子裝置，包括發(fā)光元件，例如：包括具有陽極和陰極以及夾隔在該兩極間的發(fā)光層的發(fā)光元件。前述發(fā)光元件，例如：有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件電洞從陽極而電子從陰極注入發(fā)光層，藉由該電子電洞在發(fā)光層中再結(jié)合以產(chǎn)生激子，此激子釋放能量時(shí)發(fā)光。此有機(jī)電致發(fā)光元件可應(yīng)用于發(fā)光光源、照明裝置、顯示設(shè)備等電子裝置。

此外，構(gòu)成有機(jī)電致發(fā)光元件的陰極、陽極以及發(fā)光層的其他材料等，可從習(xí)知的材料中適當(dāng)選擇使用。另外，上述元件亦可在陰極與發(fā)光層之間配備包括電子傳輸材料的電子傳輸層，亦可在陽極與有機(jī)薄膜層之間配備包括電洞傳輸材料的電洞傳輸層。此電子傳輸材料或電洞傳輸材料可適當(dāng)應(yīng)用于習(xí)知的材料。

本發(fā)明的咪唑化合物，可作為發(fā)光層所含有的發(fā)光材料(摻雜材料)或主體材料應(yīng)用，作為電子裝置用材料。

兩種以上的化合物所構(gòu)成的發(fā)光層中，混合比(質(zhì)量比)最低的化合物為發(fā)光材料，混合比(質(zhì)量比)最高的化合物為主體材料。例如發(fā)光層由化合物a、化合物b兩種所構(gòu)成，其混合比為a：b＝10：90的話，化合物a為發(fā)光材料化合物，化合物b則為主發(fā)光體化合物。進(jìn)而，發(fā)光層由化合物a、化合物b、化合物c的三種構(gòu)成，其混合比為a：b：c＝5：10：85的話，化合物a為發(fā)光材料化合物，化合物c則為主發(fā)光體化合物。

將本發(fā)明的咪唑化合物用于發(fā)光材料的情況下，亦能作為載子傳輸、注入材料及載子阻擋材料，應(yīng)用于電洞傳輸材料或電子傳輸材料。

另外，由于這種電子裝置用材料含有本發(fā)明的新咪唑化合物，故可藉由溶液涂布法、溶解涂布等的涂布法，在基板上形成薄膜制造發(fā)光元件。

例如：使用本發(fā)明的電子裝置用材料形成發(fā)光元件的發(fā)光層，可列舉有將該電子裝置用材料的溶液涂布在基板上的方法、將該電子裝置用材料蒸鍍在基板上的方法以及使該電子裝置用材料溶解涂布在基板上的方法。

這種基板可列舉有一般性用于電子裝置的習(xí)知基板，例如玻璃、水晶、藍(lán)寶石、硅、碳化硅、聚苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚醚砜、聚亞酰氨、聚酰胺、環(huán)烯烴系聚合物及聚碳酸酯等。

這種基板亦可具有ito(氧化銦錫)等的透明導(dǎo)電層。

將本發(fā)明的電子裝置用材料的溶液涂布在基板上的方法，可列舉有旋涂法、流延法、噴墨法、印刷法等。電子裝置用材料的溶液所使用的溶劑，例如：可列舉有甲苯、二甲苯等的芳香族化合物；1,2－二氯乙烷、氯烷等的含鹵素溶劑；乙二醇二甲醚等的醚系溶劑、醋酸乙酯等的肪族 酯；丙酮、丁酮等的酮系溶劑；n,n－二甲基甲酰胺等的酰胺系溶劑；二甲亞砜等。以上可單獨(dú)使用一種，亦可并用兩種以上。

電子裝置用材料的溶液涂布在基板或其他層上后，依照需求，藉由進(jìn)行加熱干燥或減壓干燥等除去溶劑以使發(fā)光層成膜。

本發(fā)明的電子裝置用材料蒸鍍在基板上的方法，例如可采用sigma-aldrich“材料科學(xué)的基礎(chǔ)”vol.1,no.1記載的習(xí)知的蒸鍍法。

將本發(fā)明的電子裝置用材料溶解涂布在基板上的方法，可采用一般的溶解涂布法等。

實(shí)施方式

藉由以下實(shí)施例更具體說明本發(fā)明，只要不超出其要旨，并不局限本發(fā)明于以下的實(shí)施例。

實(shí)施例所得到的化合物，分別利用熔點(diǎn)(mp)、紅外線光譜法(ir)、核磁共振法(¹hnmr、¹³cnmr)、介質(zhì)輔助雷射脫附游離/飛行時(shí)間質(zhì)譜(maldi-tof-ms)加以認(rèn)定。

將實(shí)施例采用的分析條件等記載在實(shí)施例中。

〔參考例1〕

1－(3－溴苯基)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑的合成

在苯甲醛(32.0g)及3－溴苯胺(51.8g)中加入醋酸(300ml)經(jīng)過1小時(shí)加熱回流后，加入9,10－菲醌(62.7g)及醋酸銨(23.3g)再經(jīng)過3小時(shí)加熱回流。將反應(yīng)混合物放冷到室溫為止后，加入甲醇(3l)以冰浴冷卻，靜置2小時(shí)。濾取析出的產(chǎn)物色固體，以甲醇(200ml)洗凈，得到褐色固體的1－(3－溴苯基)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕 咪唑(82.0g，產(chǎn)率61％)。

【化32】

〔參考例2〕

1－(3－溴苯基)－2－(2－萘基)－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑的合成

在2－萘基醛(4.5g)及溴苯胺(5.0g)中，加入醋酸(30ml)，經(jīng)過2小時(shí)加熱回流后，加入9,10－菲醌(6.0g)及醋酸銨(2.2g)，再經(jīng)過6小時(shí)加熱回流。將反應(yīng)混合物放冷到室溫為止后，加入甲醇(300l)以冰浴冷卻，靜置2小時(shí)。濾取析出的固體，以甲醇洗凈，得到褐色固體的1－(3－溴苯基)－2－(2－萘基)－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(10.0g，產(chǎn)率69％)。

【化33】

〔參考例3〕

2－(3－硝苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯的合成

氮?dú)鈿夥障?，?－氯基－4,6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯(12.2g)、 3－硝苯基硼酸(4.0g)及四(三苯基磷)鈀(0)(0.56g)中，加入脫氣的甲苯(80ml)、甲醇(40ml)及2m碳酸鈉水溶液(80ml)，經(jīng)過4小時(shí)加熱回流。將反應(yīng)混合物放冷到室溫為止，濾取析出的固體，以甲醇洗凈，得到白色固體的2－(3－硝苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯(7.6g，產(chǎn)率88％)。

【化34】

〔參考例4〕

3－(4,6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯－2－基)苯胺的合成

在高壓鍋加入2－(3－硝苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯(8.0g)、5％鈀擔(dān)體－活性碳(50％含水)(5.1g)及thf(四氫呋喃)(240ml)，初期在氫氣壓力1mpa，以25℃進(jìn)行4小時(shí)氫氣添加反應(yīng)。過濾得到的反應(yīng)液，將濾液濃縮干，得到黃色固體的3－(4,6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯－2－基)苯胺(7.3g，產(chǎn)率99％)。

【化35】

〔實(shí)施例1〕

1－(4－二苯并噻吩－3－基－苯基)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(20.0g)、4－二苯并噻吩硼酸(11.2g)及四(三苯基磷)鈀(0)(1.0g)中，加入脫氣的甲苯(160ml)、甲醇(80ml)及2m碳酸鈉水溶液(160ml)，經(jīng)過6小時(shí)加熱回流。將反應(yīng)混合物放冷到室溫為止，濾取析出的固體。以甲苯進(jìn)行再結(jié)晶，得到白色固體的1－(4－二苯并噻吩－3－基－苯基)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(10.5g，產(chǎn)率43％)。

【化36】

白色固體；m.p.238℃

¹hnmr(400mhz，thf-d8)δ7.36(dd，j＝8.2，1.0hz，1h)，7.41-7.45(m，4h)，7.50-7.52(m，2h)，7.57-7.62(m，3h)，7.68-7.72(m，3h)，7.77-7.94(m，4h)，8.02-8.05(m，2h)，8.36-8.39(m，2h)，8.72(dd，j＝9.2，1.2hz，1h)，8.89(d，j＝8.4hz，1h)，8.95(d，j＝8.4hz，1h).

¹³cnmr(100mhz，cdcl3)δ120.9，122.2，122.5，122.8，123.0，123.2，124.2，125.0，125.4，125.8，126.1，126.2，127.2，127.6，127.8，128.0，128.2，128.2，128.8，129.0，129.3，129.6，129.9，130.2，130.8，131.5，135.1，135.6，136.4，137.1，138.0，138.8，139.1，142.2，151.3.

maldi-tof-ms(positive,dithranol)m/z：calcd.forc39h24n2s；552(m⁺)，found：553([m+h]⁺)

〔實(shí)施例2〕

1－(9－苯咔唑－3－基－苯基)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑的合成

氮?dú)鈿夥障?，在參考?所得到的1－(3－溴苯基)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(20.0g)、9－苯咔唑－3－硼酸(14.0g)及四(三苯基磷)鈀(0)(1.1g)中，加入脫氣的甲苯(140ml)、甲醇(70ml)及2m碳酸鈉水溶液(140ml)，經(jīng)過6小時(shí)加熱回流。將反應(yīng)混合物放冷到室溫為止，濾取析出的固體。以thf(300ml)使得到的固體加熱溶解后，一面冰冷一面加入甲醇(300ml)。濾取析出的結(jié)晶，得到白色固體的1－(9－苯咔唑－3－基－苯基)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(12.1g，產(chǎn)率44％)。

【化37】

白色固體；m.p.301℃

¹hnmr(400mhz，thf-d8)δ7.27-7.44(m,9h)，7.54-7.57(m,2h)，7.62-7.73(m,8h)，7.78-7.82(m,2h)，7.85(dd，j＝8.6，1.6hz，1h)，8.19(d，j＝8.0hz，1h)，8.21(d，j＝1.6hz，1h)，8.31(d，j＝8.0hz，1h)，8.72-8.74(m，2h)，8.90(d，j＝8.8hz，1h)，8.95(d，j＝8.4hz，1h).

¹³cnmr(100mhz，cdcl3)δ110.2，110.6，119.4，120.8，120.8，121.4，122.5，123.1，123.3，124.0，124.2，125.0，125.6，125.7，126.2，127.1，127.2，127.2，127.3，127.6，128.0，128.2，128.3，128.3，128.3，128.7， 129.0，129.5，129.7，130.7，130.8，130.8，131.3，137.0，130.8，130.8，131.3，137.0，137.1，139.4，140.5，141.1，142.9，151.1.

maldi-tof-ms(positive,dithranol)m/z：calcd.forc45h29n3；611(m⁺)，found：612([m+h)⁺)

〔實(shí)施例3〕

2－苯基－1－(3－吡啶并〔2,3－b)吲哚.－9－基－苯基)－1h－菲并〔9,10－d)咪唑的合成

在1－(3－溴苯)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(22.8g)、α－咔啉(9.4g)、碘化銅(i)(9.7g)及碳酸鉀(28.1g)中，加入二甲基乙酰胺(400ml)，經(jīng)過48小時(shí)加熱回流。加入水(2l)攪拌30分鐘。濾取析出的粉末，以甲醇洗凈。以thf將得到的固體再結(jié)晶，得到白色固體的2－苯基－1－(3－吡啶并〔2,3－b)吲哚.－9－基－苯基)－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(4.6g，產(chǎn)率17％)。

【化38】

白色固體；m.p.273℃

¹hnmr(400mhz，thf-d8)δ7.23-7.29(m，3h)，7.32-7.39(m，5h)，7.51(td，j＝7.8，1.2hz，1h)，7.60(td，j＝7.8，1.2hz，1h)，7.66-7.70(m，3h)，7.79-7.81(m，2h)，7.86(t，8.0hz，1h)，8.09-8.15(m,3h)，8.41(dd，j＝4.8，2.0hz，1h)，8.45(dd，j＝7.6，1.6hz，1h)，8.77(d，j＝8.4hz，1h)，8.81(dd，j＝8.0，1.2hz，1h)，8.85 (d，j＝8.4hz，1h).

¹³cnmr(100mhz，thf-d8)δ111.0，117.3，117.5，121.9，122.1，122.2，123.5，124.0，124.1，125.0，125.6，126.2，127.1，127.7，127.9，128.5，128.6，128.9，129.0，129.2，129.3，129.4，130.2，131.6，132.1，138.6，139.1，140.3，140.9，147.2，151.7，152.6.

maldi-tof-ms(positive,dithranol)m/z：calcd.forc38h24n4；536(m⁺)，found:537([m+h]⁺)

〔實(shí)施例4〕

1－〔3－(4,6－二苯基－〔1,3,5〕三氮雜苯－2－基)苯基〕－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑的合成

氬氣氣氛下，以-70℃，在參考例1所得到的1－(3－溴苯)－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(40.0g)的干燥thf(400ml)溶液中，耗費(fèi)20分鐘滴下1.6m丁基鋰正己烷溶液(67.0ml)。將反應(yīng)液以-70℃攪拌30分鐘后，耗費(fèi)10分鐘滴下三甲基硼酸鹽(60.0ml)。將反應(yīng)液升溫到室溫為止攪拌2小時(shí)后，加入5％鹽酸(1.3l)及醋酸乙酯(1.3l)攪拌30分鐘。以硫酸鎂將有機(jī)層干燥后濃縮干固，得到1－〔3－(二羥基氧硼基)苯基〕－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑的原生物(44.4g)。

接著，在氮?dú)鈿夥障?，?－〔3－(二羥基氧硼基)苯基〕－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(44.4g)、2－氯基－4,6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯(54.5g)及四(三苯基磷)鈀(0)(2.5g)中，加入脫氣的甲苯(400ml)、甲醇(200ml)及2m碳酸鈉水溶液(400ml)，經(jīng)過3小時(shí)加熱回流。將反應(yīng)混合物放冷到室溫為止，以硫酸鎂將有機(jī)層干燥后濃縮干。以thf進(jìn)行再結(jié)晶，得到黃色固體的1－〔3－(4,6－二苯基－〔1,3,5)三氮雜苯－2－基)苯基〕－2－苯基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(10.8g，產(chǎn)率20％)。

【化39】

黃色固體；m.p.299℃

¹hnmr(400mhz，thf-d8)δ7.20(dd，j＝8.4，1.2hz，1h)，7.32-7.38(m，5h)，7.53-7.63(m，5h)，7.67-7.72(m,5h)，7.82(t，j＝7.6hz，1h)，8.00(t，j＝7.8hz，1h)，8.12-8.15(m，1h)，8.71-8.76(m，5h)，8.91(d，j＝8.4hz，1h)，8.96(d，j＝8.0hz，1h)，9.01(t，j＝1.8hz，1h)，9.10(dt，j＝8.0，1.2hz，1h).

¹³cnmr(100mhz，cdcl3)δ120.7，122.5，123.0，124.2，125.1，125.8，126.3，127.2，127.3，128.0，128.2，128.4，128.8，129.0，129.3，129.5，129.6，129.8，130.7，130.8，131.6，133.7，134.2，135.6，137.0，138.1，139.6，151.1，170.4，171.4.

maldi-tof-ms(positive，dithranol)m/z：calcd.forc42h27n5；601(m⁺)，found：602([m+h]⁺)

〔實(shí)施例5〕

1－〔3－(4,6－二苯基－〔1,3,5﹞三氮雜苯－2－基)苯基〕－2－(2－萘基)－1h－菲并〔9,10－d〕的合成

于氬氣氛下，以-70℃，在參考例2所得到的1－(3－溴苯基)－2－(2－萘基)－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(35.0g)的干燥thf(350ml)溶液中，耗費(fèi)20分鐘滴下1.6m丁基鋰正己烷溶液(50.0ml)。將反應(yīng)液以-70℃攪拌30分鐘后，耗費(fèi)10分鐘滴下三甲基硼酸鹽(45ml)。將反應(yīng)液升溫到 室溫為止攪拌2小時(shí)后，加入5％鹽酸(1.0l)及醋酸乙酯(1.0l)攪拌30分鐘。以硫酸鎂將有機(jī)層干燥后濃縮干，得到1－〔3－(二羥基氧硼基)苯基〕－2－(2－萘基)－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑的產(chǎn)物(38.6g)。

接著，于氮?dú)鈿夥障?，?－〔3－(二羥基氧硼基)苯基〕－2－(2－萘基)－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(38.6g)、2－氯基－4,6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯(42.0g)及四(三苯基磷)鈀(0)(1.9g)中，加入脫氣的甲苯(360ml)、甲醇(180ml)及2m碳酸鈉水溶液(360ml)，經(jīng)過6小時(shí)加熱回流。將反應(yīng)混合物放冷到室溫為止，濾取析出的固體。以thf將得到的固體再結(jié)晶，得到黃色固體的1－〔3－(4,6－二苯基－〔1,3,5)三氮雜苯－2－基)苯基〕－2－(2－萘基)－1h－菲并〔9,10－d〕(14.0g，產(chǎn)率26％)。

【化40】

黃色固體；m.p.282℃

¹hnmr(400mhz，thf-d8)δ7.09-7.13(m，1h)，7.22-7.29(m,3h)，7.31-7.39(m，5h)，7.41-7.45(m，2h)，7.49-7.53(m，2h)，7.59-7.66(m，3h)，7.79(t，j＝7.6hz，1h)，7.82-7.85(m,1h)，7.85(dd，j＝9.0，1.8hz，1h)，7.99(s，1h)，8.61-8.63(m，4h)，8.66(d，j＝8.4hz，1h)，8.72(d，j＝8.0hz，1h)，8.79(dd，j＝8.0，1.2hz，1h)，9.04(dt，j＝7.6，1.6hz，1h)，9.08(t，j＝1.6hz，1h)

¹³cnmr(100mhz，cdcl3)δ120.7，122.6，123.1，123.2，124.1，124.7，125.3，126.1，126.2，126.5，126.9，127.4，127.5，127.6，128.3，128.4， 128.5，128.6，128.9，129.3，129.4，130.1，130.7，132.6，133.0，133.2，133.4，135.9，137.8，138.7，140.2，150.4，1704，1701.9.

maldi-tof-ms(positive，dithranol)m/z：calcd.forc46h29n5；651(m⁺)，found：652([m+h]⁺)

〔實(shí)施例6〕

1－〔3－(4,6－二苯基－〔1,3,5〕三氮雜苯－2－基)苯基〕－2－吡啶－4－基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑的合成

在4－吡啶甲醛(2.2g)及3－(4，6－二苯基－1,3,5－三氮雜苯－2－基)苯胺(6.8g)中，加入醋酸(70ml)以40℃攪拌1小時(shí)后，加入9,10－菲醌(4.3g)及醋酸銨(1.6g)以70℃攪拌5小時(shí)。將反應(yīng)混合物放冷到室溫為止后，加入甲醇(300ml)以冰浴冷卻，靜置2小時(shí)。濾取析出的固體，以甲醇洗凈。以thf將得到的固體再結(jié)晶，得到淡黃色固體的1－〔3－(4,6－二苯基－〔1,3,5)三氮雜苯－2－基)苯基〕－2－吡啶－4－基－1h－菲并〔9,10－d〕咪唑(7.5g，產(chǎn)率60％)。

【化41】

淡黃色固體；m.p.316℃

¹hnmr(400mhz，thf-d8)δ7.38(td，j＝7.8，1.2hz，1h)，7.48(dd，j＝8.4，1.2hz，1h)，7.61-7.68(m，5h)，7.71-7.75(m,4h)，7.80(td，j＝7.8，1.6hz,1h)，7.88(td，j＝7.7，1hz，1h)，8.11-8.12(m，2h)，8.61-8.62(m，2h)，8.90-8.94(m，5h)，9.01(t，j＝7.8hz， 2h)，9.32-9.38(m，2h).

¹³cnmr(100mhz，thf-d8)δ120.8，122.3，122.5，122.9，123.2，124.2，125.2，125.7，126.4，127.1，127.4，128.5，128.9，129.0，129.1，129.7，130.5，131.0，132.7，133.1，135.8，137.6，137.8，139.0，139.6，147.6，149.8.

maldi-tof-ms(positive，dithranol)m/z：calcd.forc41h26n6；602(m⁺)，found：602(m⁺)

〔實(shí)施例7〕

＜發(fā)光元件的評(píng)價(jià)＞

以真空蒸鍍將tapc(1,1-bis[(di-4-tolylamino)phenyl]cyclohexane)(參考下述化學(xué)式)鍍膜在施予圖案的已洗凈ito(indiumtinoxide)基板(膜厚110nm)，形成電洞傳輸層。藉由共蒸鍍，將ir(ppy)3(參考下述化學(xué)式)與實(shí)施例1的咪唑化合物，以膜厚比20：1，鍍膜在該電洞傳輸層，形成發(fā)光層(20nm)。接著，將tppypb(參考下述化學(xué)式)(50nm)鍍膜，將電子傳輸層鍍膜后，將氟化鋰(0.5nm)與鋁(100nm)成膜以形成陰極，用玻璃罩封蓋，作成2mm角的發(fā)光元件。

對(duì)此發(fā)光元件施加電壓確認(rèn)綠色發(fā)光。藉由i-v-l測定裝置(日本konicminolta公司制造「cs-2000))，測定得到的發(fā)光元件的元件特性(驅(qū)動(dòng)電壓(v)與電流效率(cd/a))。

【化42】

電洞輸出材料：tapc

【化43】

摻雜物：ir(ppy)3

【化44】

電子傳輸材料：tppypb

〔實(shí)施例8〕

除將實(shí)施例7中使用的實(shí)施例1的咪唑化合物改成實(shí)施例2合成的咪唑化合物外，同樣作成發(fā)光元件。

對(duì)此發(fā)光元件施加電壓確認(rèn)綠色發(fā)光。與實(shí)施例7相同，測定得到的發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)電壓(v)與電流效率(cd/a)。

〔比較例1〕

除將實(shí)施例7中使用的實(shí)施例1的咪唑化合物改成一般的主體化合物也就是cbp(參考下述化學(xué)式)之外，同樣作成發(fā)光元件。

對(duì)此發(fā)光元件施加電壓確認(rèn)綠色發(fā)光。與實(shí)施例7相同，測定得到的發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)電壓(v)與電流效率(cd/a)。

【化45】

主體材料：cbp

表1顯示上述的實(shí)施例7、8及比較例1所制造的發(fā)光元件，其1,000cd/m²的驅(qū)動(dòng)電壓與電流效率。圖1、圖2顯示這些發(fā)光元件的發(fā)光亮度—電壓特性及電流效率—電流密度的比較。

【表1】

元件評(píng)價(jià)結(jié)果(@1,000cd/m²)

〔實(shí)施例9〕

以真空蒸鍍，將hat-cn(參考下述化學(xué)式)(1nm)，接著ht1(參考下述化學(xué)式)(40nm)成膜在施予圖案的已洗凈ito(indiumtinoxide)基板(膜厚110nm)，形成電洞注入層及電洞傳輸層。藉由共蒸鍍，將ir(ppy)3與實(shí)施例4的咪唑化合物，以膜厚比1：20，鍍膜在該電洞注入層及電洞傳輸層，形成發(fā)光層(20nm)。接著，藉由共蒸鍍，將et1與liq(參考下述化學(xué)式)以膜厚比1：1成膜，將電子傳輸層(50nm)鍍膜后，將氟化鋰(0.5nm)與鋁(100nm)成膜以形成陰極，用玻璃罩封蓋，作成2mmx2mm面積的發(fā)光元件。

對(duì)此發(fā)光元件施加電壓確認(rèn)綠色發(fā)光。與實(shí)施例7相同，測定得到的發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)電壓(v)與電流效率(cd/a)。

【化46】

電洞注入材料：hat-cn

【化47】

電洞傳輸材料：ha1(參考國際公開95/09147號(hào))

【化48】

電子傳輸材料：et1(參考日本專利特表2005-515233號(hào)公報(bào))

【化49】

電子傳輸材料：liq

〔比較例2〕

除將實(shí)施例9所使用的實(shí)施例4的咪唑化合物改成一般的主體化合物也就是cbp之外，同樣作成發(fā)光元件。

對(duì)此發(fā)光元件施加電壓確認(rèn)綠色發(fā)光。與實(shí)施例7同樣，測定得到的發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)電壓(v)與電流效率(cd/a)。

表2顯示上述的實(shí)施例9及比較例2所制造的發(fā)光元件，其1,000cd/m²的驅(qū)動(dòng)電壓與電流效率。圖3、圖4顯示這些發(fā)光元件的發(fā)光亮度—電壓特性及電流效率-電流密度的比較。

【表2】

元件評(píng)價(jià)結(jié)果(@1,000cd/m²)

〔實(shí)施例10〕

以真空蒸鍍將hat-cn(1nm)，接著ht1(40nm)成膜在有圖案的已洗凈ito基板(膜厚150nm)，形成電洞注入層及電洞傳輸層。藉由共蒸鍍，將ir(pic)3(參考下述化學(xué)式)與實(shí)施例5的咪唑化合物， 以膜厚比1：20，鍍膜在該電洞注入層及電洞傳輸層，形成發(fā)光層(20nm)。接著，藉由共蒸鍍，將et1與liq以膜厚比1：1成膜，將電子傳輸層(50nm)鍍膜后，將氟化鋰(0.5nm)與鋁(100nm)成膜以形成陰極，用玻璃罩封蓋，作成2mm角的發(fā)光元件。

對(duì)此發(fā)光元件施加電壓確認(rèn)綠色發(fā)光。與實(shí)施例7相同，測定得到的發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)電壓(v)與電流效率(cd/a)。

〔比較例3〕

除將實(shí)施例10中使用的實(shí)施例5的咪唑化合物改成一般的主體化合物也就是cbp外，同樣作成發(fā)光元件。

對(duì)此發(fā)光元件施加電壓確認(rèn)綠色發(fā)光。與實(shí)施例7相同，測定得到的發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)電壓(v)與電流效率(cd/a)。

表3顯示上述的實(shí)施例10及比較例3所制造的發(fā)光元件，其1,000cd/m²的驅(qū)動(dòng)電壓與電流效率。圖5、圖6顯示這些發(fā)光元件的發(fā)光亮度-電壓特性及電流效率—電流密度的比較。

【表3】

元件評(píng)價(jià)結(jié)果(@1,000cd/m²)

從表1～3及圖1～6的結(jié)果得知，使用本發(fā)明的咪唑化合物的發(fā)光元件(實(shí)施例7～10)，與使用cbp的發(fā)光元件(比較例1～3)作比較，其驅(qū)動(dòng)電壓低且電流效率高。從此結(jié)果得知，藉有使用本發(fā)明的咪唑化合物，可得到低電壓的驅(qū)動(dòng)特性優(yōu)異，穩(wěn)定又高的量子效率的發(fā)光元件。

【產(chǎn)業(yè)上可利用性】

含有本發(fā)明的新咪唑化合物的電子裝置用材料，可應(yīng)用于發(fā)光元件或有機(jī)薄膜太陽能電池等的各種電子裝置。例如：含有有機(jī)電致發(fā)光元件等發(fā)光元件的各種電子裝置，更具體而言，平面面板顯示器(例如：電腦用顯示器或壁掛式電視)或面發(fā)光體光源(例如：照明、復(fù)印機(jī)用光源、液晶顯示器用背光光源、測量機(jī)器類的背光光源)、顯示板、標(biāo)幟燈等的電子裝置可適度應(yīng)用。