本發(fā)明涉及一種鈀催化氧化烯烴生成甲基酮的方法，屬于有機(jī)化學(xué)制備領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

wacker氧化反應(yīng)作為一種氧化烯烴制備相應(yīng)羰基化合物的方法，其在有機(jī)合成和工業(yè)生產(chǎn)上有著重要的意義。傳統(tǒng)的wacker氧化反應(yīng)使用氯化鈀及氯化銅作為催化劑，其缺陷在于反應(yīng)過程中產(chǎn)生的氯離子及銅離子對(duì)環(huán)境有著極大的危害，并且傳統(tǒng)的wacker氧化方法適用性不強(qiáng)，僅限于對(duì)端位烯烴的氧化。

為了克服上述缺陷，許多鈀配合物催化劑被應(yīng)用到wacker反應(yīng)中，配合合適的氧化劑和溶劑能夠有效地避免傳統(tǒng)wacker氧化反應(yīng)的不足。鈀配合物催化劑的使用能有效避免鈀的團(tuán)聚和流失，提高反應(yīng)的選擇性和產(chǎn)率。但是，鈀作為一種不可再生的貴金屬催化劑，將其與復(fù)雜配體結(jié)合形成的新催化劑的生產(chǎn)成本十分高昂，不能適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)【a.naik等,chem.eur.j.,2010,16,1624.】。以氯化鈀為催化劑，氧氣為氧化劑，n,n-二甲基乙酰胺為溶劑，能夠避免傳統(tǒng)wacker氧化反應(yīng)中含銅化合物的使用，使得該反應(yīng)更加綠色環(huán)保，但為了使反應(yīng)順利進(jìn)行，其反應(yīng)壓力要達(dá)到6atm，增加了操作難度和安全隱患，且n,n-二甲基乙酰胺為高沸點(diǎn)溶劑，回收困難【t.mitsudome等,angew.chem.,int.ed.,2006,45,481】。

因此，如何克服傳統(tǒng)wacker氧化反應(yīng)的缺陷，同時(shí)使反應(yīng)過程簡(jiǎn)單、綠色、溫和，并適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)，是一個(gè)亟待解決的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種選擇性高、適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)、應(yīng)用底物范圍廣、環(huán)境友好的鈀催化氧化烯烴生成甲基酮的方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種鈀催化氧化烯烴生成甲基酮的方法，以式(ⅰ)或(ⅱ)所示的烯烴化合物為原料，雙氧水或過氧化氫叔丁醇為氧化劑，醋酸鈀為催化劑，無機(jī)酸為助催化劑，在有機(jī)溶劑中充分反應(yīng)，制得相應(yīng)的如式(ⅲ)或(ⅳ)所示的甲基酮化合物，其反應(yīng)方程式如下：

式(ⅰ)、(ⅲ)中，r1、r2、r3、r4、r5各自獨(dú)立選自氫、c1-c4烷基、甲氧基、氟、氯、溴；

式(ⅱ)、(ⅳ)中，r6選自甲基、乙基、苯基或取代苯基。

所述的無機(jī)酸選自硫酸、硝酸或磷酸。

所述的有機(jī)溶劑選自乙酸乙酯、乙腈或丙酮。

本發(fā)明中，直接利用市售的質(zhì)量濃度為30％的雙氧水。

本發(fā)明中，直接利用市售的質(zhì)量濃度為70％的過氧化氫叔丁醇。

本發(fā)明中，所述的氧化劑、醋酸鈀、無機(jī)酸、有機(jī)溶劑與烯烴化合物的摩爾比優(yōu)選為1～10：0.01～0.1：0.01～0.1：50～300:1。

優(yōu)選地，所述的無機(jī)酸的質(zhì)量濃度為60％～90％。

進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的無機(jī)酸的質(zhì)量濃度為70％。

本發(fā)明中，無機(jī)酸添加時(shí)反應(yīng)體系的溫度直接影響反應(yīng)效果，因此酸的添加時(shí)機(jī)為反應(yīng)體系達(dá)到20～50℃時(shí)，優(yōu)選為35～50℃。

本發(fā)明中，鈀催化氧化烯烴生成甲基酮的反應(yīng)在50～80℃進(jìn)行，反應(yīng)3～12h。作為優(yōu)選，鈀催化氧化烯烴生成甲基酮的反應(yīng)在65～75℃進(jìn)行，反應(yīng)6～8h。

具體地，上述的鈀催化氧化烯烴生成甲基酮的方法，包括以下步驟：將烯烴化合物、醋酸鈀和有機(jī)溶劑的混合溶液升溫至20～50℃時(shí)加入助催化劑無機(jī)酸，隨后加入氧化劑，繼續(xù)升溫至50～80℃，反應(yīng)3～12h后，分離純化得到目標(biāo)產(chǎn)物甲基酮化合物。

本發(fā)明中，分離純化采用常規(guī)操作，具體為：將反應(yīng)結(jié)束后的反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，減壓蒸餾得到粗產(chǎn)物，再使用乙酸乙酯：石油醚的體積比＝1:20的混合有機(jī)溶劑為 洗脫液，經(jīng)硅膠柱純化得到純的目標(biāo)產(chǎn)物甲基酮化合物。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的顯著效果如下：

1、應(yīng)用底物范圍廣，本發(fā)明方法同時(shí)適用于端位烯烴和內(nèi)烯烴化合物，克服傳統(tǒng)wacker氧化反應(yīng)適用性差的缺陷；

2、以醋酸鈀為催化劑，避免了昂貴的鈀配合催化劑的使用，且在50～80℃下即可達(dá)到很好的反應(yīng)效果，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)，反應(yīng)產(chǎn)率最高可達(dá)到87％；

3、以雙氧水或過氧化氫叔丁醇為氧化劑，其完全分解后的產(chǎn)物對(duì)環(huán)境友好；使用的無機(jī)酸為催化計(jì)量，對(duì)環(huán)境及設(shè)備的影響??；利用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，降低了處理難度，反應(yīng)過程綠色環(huán)保，反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)解決方案，使本專業(yè)技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)方案并不僅限于此。

實(shí)施例1

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為82％。¹hnmr(300mhz,cdcl3):δ(ppm)7.96(d,j＝7.0hz,2h),7.57(t,j＝7.5hz,1h),7.47(t,j＝7.0hz,2h),2.61(s,3h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3):δ(ppm)198.1,136.9,133.0,128.5,128.2,26.6.

實(shí)施例2

在50.0ml三口燒瓶中，加入對(duì)甲基苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)5h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī) 溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)甲基苯乙酮，產(chǎn)率為86％。¹hnmr(300mhz,cdcl3):δ(ppm)7.85(d,j＝8.0hz,2h),7.25(d,j＝8.0hz,2h),2.57(s,3h),2.40(s,3h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3):δ(ppm)197.4,143.8,134.6,129.2,128.4,26.4,21.5.

實(shí)施例3

在50.0ml三口燒瓶中，加入對(duì)氯苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至75℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)8h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)氯苯乙酮，產(chǎn)率為78％。¹hnmr(300mhz,cdcl3):δ(ppm)7.89(d,j＝8.5hz,2h),7.43(d,j＝8.5hz,2h),2.58(s,3h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3):δ(ppm)196.8,139.5,135.3,129.6,128.8,26.5.

實(shí)施例4

在50.0ml三口燒瓶中，加入間氯苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至75℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)8h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物間氯苯乙酮，產(chǎn)率為72％。¹hnmr(300mhz,cdcl3):δ7.93-7.92(m,1h),7.85-7.83(m,1h),7.55-7.52(m,1h),7.43-7.39(m,1h),2.60(s,3h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3):δ(ppm)196.6,138.5,134.8,132.9,129.8,128.3,125.9,26.5.

實(shí)施例5

在50.0ml三口燒瓶中，加入鄰氯苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至75℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)12h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物鄰氯苯乙酮，產(chǎn)率為65％。¹hnmr(300 mhz,cdcl3):δ7.55-7.53(m,1h),7.40-7.29(m,3h),2.65(s,3h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3):δ(ppm)200.4,139.1,132.0,131.2,130.6,129.3,126.8,30.6.

實(shí)施例6

在50.0ml三口燒瓶中，加入對(duì)氟苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)氟苯乙酮，產(chǎn)率為87％。¹hnmr(300mhz,cdcl3):δ(ppm)8.00-7.96(m,2h),7.15-7.10(m,2h),2.59(s,3h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3):δ(ppm)196.5,165.7(d,j＝254.0hz),133.5(d,j＝3.0hz),130.9(d,j＝9.0hz),115.6(d,j＝22.0hz),26.5.

實(shí)施例7

在50.0ml三口燒瓶中，加入反-1,2-二苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)8h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物1,2-二苯乙酮，產(chǎn)率為75％。¹hnmr(300mhz,cdcl3):δ8.04-8.01(m,2h),7.67(tt,j＝8.5hz,j＝1.4hz,1h),7.50-7.44(m,2h),7.37-7.27(m,5h),4.30(s,2h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3):δ197.6,136.4,134.5,133.1,129.4,128.6,126.8,45.3.

實(shí)施例8

在50.0ml三口燒瓶中，加入反-4-辛烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物4-辛酮，產(chǎn)率為75％。¹hnmr(300mhz, cdcl3)δ2.38(t,j＝7.3hz,2h),2.37(t,j＝7.3hz,2h),1.50-1.67(m,4h),1.31(j＝7.6hz,2h),0.91(t,j＝7.3hz,3h),0.90ppm(t,j＝7.3hz,3h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3)δ211.1,44.7,42.5,26.0,22.4,17.3,13.8,13.8ppm.

實(shí)施例9

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的過氧化氫叔丁醇6mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為72％。

實(shí)施例10

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙酸乙酯200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硝酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為53％。

實(shí)施例11

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，丙酮200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的磷酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至回流溫度；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為68％。

實(shí)施例12

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.01mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.01mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30％的雙氧水1mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為47％。

實(shí)施例13

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.05mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.05mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水10mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為85％。

實(shí)施例14

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.1mmol，乙腈50mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.1mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至65℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)3h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為76％。

實(shí)施例15

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈300mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至20℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至80℃；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為72％。

實(shí)施例16

在50.0ml三口燒瓶中，加入苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至50℃時(shí)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol；tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)(v乙酸乙酯∶v石油醚＝1∶20)；反應(yīng)6h后用乙 酸乙酯萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30ml)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機(jī)溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物；經(jīng)氣相色譜分析得出苯乙酮產(chǎn)率為76％。