本發(fā)明涉及化工合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法。
背景技術(shù)：
異戊二烯具有典型的共軛雙鍵結(jié)構(gòu)，是一種無色易揮發(fā)的有機(jī)化工原料，主要應(yīng)用在合成橡膠領(lǐng)域，它不僅可以生產(chǎn)順式1,4-異戊橡膠和反式1,4-異戊橡膠代替天然橡膠，還可以合成特殊高分子材料和其它精細(xì)化工品。
目前異戊二烯的生產(chǎn)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的方法有分離法和合成法兩種，分離法是最早生產(chǎn)異戊二烯的工業(yè)方法，主要是通過溶劑萃取等方法將異戊二烯從石油裂解碳五組分中分離出來。但從長(zhǎng)遠(yuǎn)角度來講，隨著乙烯工業(yè)格局的改變，尤其是美國(guó)頁(yè)巖氣的開發(fā)成功，從乙烯裝置C5餾分中分離異戊二烯變得越來越困難，而合成法將有望成為生產(chǎn)異戊二烯的主要方法。
異戊二烯合成法包括異丁烯—甲醛法、乙炔—丙酮法、丙烯二聚法，其中異丁烯—甲醛法(烯醛法)是最具發(fā)展前景的方法。目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成方法是烯醛二步法合成異戊二烯，這類研究在US3890404、US4067923、CN200880014691.3、CN200880127238.3、CN200880128087.3和CN102516009.A中都有介紹。例如專利US3890404提出以氯化鐵為催化劑，在160℃條件下，生產(chǎn)異戊二烯，收率在50%左右，根據(jù)以上專利，要獲得較高收率的異戊二烯，必須分兩步完成，中間產(chǎn)物為4,4-二甲基-1-3-二氧六環(huán)。專利US4511751中，日本相關(guān)技術(shù)人員利用水相中酸性催化劑催化縮合反應(yīng)，存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，水量過大，反應(yīng)效率低下等不足。EP1614671A1（國(guó)內(nèi)同樣專利CN200480008845.X）中，日本技術(shù)人員使用釜式反應(yīng)器采取溢流方式一步法獲得異戊二烯，但是原料返混程度較大，停留時(shí)間不固定，生成較多高沸點(diǎn)副產(chǎn)物。RU2421441, RU2412148, RU2330006等專利采用高溫固體催化氣相反應(yīng)，收率較高，但是溫度高時(shí)，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了實(shí)現(xiàn)化學(xué)合成法生產(chǎn)異戊二烯，解決碳四與碳五的斷鏈問題、以及促進(jìn)碳四下游產(chǎn)品的開發(fā)和利用，優(yōu)化異戊二烯合成方法中的工藝條件，改良現(xiàn)有生產(chǎn)異戊二烯工藝收率低、操作復(fù)雜、步驟繁瑣、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等問題，本發(fā)明提供了一種一步合成異戊二烯的方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案為：
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：1）將反應(yīng)物、催化劑以及反應(yīng)助劑三組分均勻混合；所述反應(yīng)物為甲醛溶液和叔丁醇溶液，所述催化劑為酸，所述反應(yīng)助劑為金屬鹽；2）向反應(yīng)器中通入氮?dú)?，然后將步驟1）所得混合液泵入反應(yīng)器，控制反應(yīng)器溫度140-200℃，壓力0.5-2.0Mpa；3）反應(yīng)完畢后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐。進(jìn)一步地，反應(yīng)溫度為150-180℃，反應(yīng)壓力為0.5-2Mpa。
作為優(yōu)選方案，步驟1）中，先將催化劑與甲醛溶液均勻混合，然后加入叔丁醇溶液，最后加入金屬鹽。
作為優(yōu)選方案，步驟1）中，甲醛與叔丁醇的摩爾比為1:2-10；催化劑的質(zhì)量為反應(yīng)物質(zhì)量的1%-20%；反應(yīng)助劑的質(zhì)量為反應(yīng)物質(zhì)量的0.01%-2%。
作為優(yōu)選方案，所述催化劑為工業(yè)級(jí)磷酸、硫酸、草酸、硼酸中的一種或幾種。工業(yè)級(jí)磷酸為85%的磷酸水溶液，工業(yè)級(jí)硫酸為98%的濃硫酸，工業(yè)級(jí)草酸為白色結(jié)晶；硼酸為白色粉末狀結(jié)晶。
進(jìn)一步地，所述催化劑為磷酸和草酸的混合物，其中，磷酸與草酸的質(zhì)量比為8:1-10:1。催化劑為磷酸和草酸的混合物時(shí)，異戊二烯的選擇性和產(chǎn)率更高，當(dāng)磷酸與草酸的質(zhì)量比為8:1-10:1時(shí)，異戊二烯的選擇性和產(chǎn)率達(dá)到最優(yōu)。
作為優(yōu)選方案，所述反應(yīng)助劑為硫酸鐵、硫酸銅、氯化銅、氯化鋅、三氯化鐵。反應(yīng)體系中添加少量硫酸鐵、硫酸銅、氯化銅、氯化鋅、三氯化鐵等金屬鹽，可以明顯提高異戊二烯的收率，同時(shí)大大減輕酸催化劑對(duì)反應(yīng)器的腐蝕。
作為優(yōu)選方案，所述甲醛溶液和叔丁醇溶液為工業(yè)級(jí)甲醛溶液和工業(yè)級(jí)叔丁醇溶液。工業(yè)級(jí)甲醛溶液為37%、44%、50%的甲醛水溶液，本發(fā)明優(yōu)選37%的甲醛水溶液；工業(yè)級(jí)叔丁醇溶液為85%的叔丁醇水溶液和99%的叔丁醇水溶液，本發(fā)明優(yōu)選85%的叔丁醇水溶液。采用工業(yè)級(jí)甲醛溶液和工業(yè)級(jí)叔丁醇溶液不影響轉(zhuǎn)化率以及異戊二烯的產(chǎn)率，同時(shí)極大地節(jié)約成本。
作為優(yōu)選方案，步驟2）中所述反應(yīng)為為管式反應(yīng)器；步驟3）中，所述冷凝器為夾套式冷凝器，并采用-5~10℃的工業(yè)乙醇作為冷卻液；所述接收罐也為夾套結(jié)構(gòu)，接收罐的夾套內(nèi)通入-20~5℃的循環(huán)工業(yè)乙醇。
進(jìn)一步地，步驟1）的混合液先經(jīng)預(yù)熱器后再進(jìn)入反應(yīng)器。
進(jìn)一步地，所述預(yù)熱器、反應(yīng)器、冷凝器和接收罐形成封閉體系，所述接收罐后設(shè)有用于控制反應(yīng)器內(nèi)壓力值的背壓閥。采用背壓閥控制反應(yīng)體系的反應(yīng)壓力，控制非常穩(wěn)定，易于反應(yīng)進(jìn)行，且背壓閥同時(shí)起到放空的功能。
本發(fā)明反應(yīng)方法中，首先叔丁醇會(huì)在催化劑作用下脫水生成異丁烯，然后異丁烯再和甲醛反應(yīng)生成異戊二烯，這兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)同時(shí)在一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)過冷凝器進(jìn)入接收罐。從預(yù)熱器、反應(yīng)器到冷凝器和接收罐整個(gè)反應(yīng)體系都在同一個(gè)壓力環(huán)境下，接收罐一方面起到臨時(shí)存放產(chǎn)品的作用，另一方面也起到將水相產(chǎn)品和油相產(chǎn)品分離的作用，水相產(chǎn)品在下層，油相產(chǎn)品在上層。
本發(fā)明的有益效果為：
1、本發(fā)明方法中，向反應(yīng)體系加入金屬鹽作為反應(yīng)助劑，一方面可以有效提高異戊二烯的收率，另一方面可大大減輕液體酸對(duì)設(shè)備的腐蝕；
2、反應(yīng)設(shè)備中采用背壓閥控制反應(yīng)器中的壓力，壓力控制效果好，且背壓閥同時(shí)起到放空的作用，接收罐內(nèi)分為下層水相和上層油相，放空后接料。
3、本發(fā)明方法，工藝條件易于操控，壓力穩(wěn)定，催化劑和叔丁醇可重復(fù)利用，異戊二烯收率高（相對(duì)于甲醛，最高收率為74.21%）。
具體實(shí)施方式
以下各實(shí)施例所采用的反應(yīng)裝置相同，該反應(yīng)裝置包括：液體進(jìn)樣泵、預(yù)熱器（預(yù)熱器溫度設(shè)定為80-140℃，加熱方式為電阻絲加熱）、帶有油浴循環(huán)的管式反應(yīng)器、夾套式冷凝器（采用-5~10℃的工業(yè)乙醇作為冷卻液）和帶有夾套結(jié)構(gòu)的接收罐（接收罐的夾套內(nèi)通入-20~5℃的循環(huán)工業(yè)乙醇）；預(yù)熱器、管式反應(yīng)器、冷凝器和接收罐形成封閉體系，接收罐后設(shè)有用于控制反應(yīng)器內(nèi)壓力值的背壓閥。通過液體泵將反應(yīng)液泵入預(yù)熱器預(yù)熱，預(yù)熱后進(jìn)入反應(yīng)器，待反應(yīng)完畢，反應(yīng)液依次經(jīng)過冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液分為下層水相和上層油相，放空壓力，接料。
實(shí)施例1
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將24.13g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和2.68g工業(yè)級(jí)草酸均勻混合后加入45.08g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入171.54g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入1.85g工業(yè)級(jí)硫酸銅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為120℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為60℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以1.8mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.2Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為74.21%。
實(shí)施例2
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將23.11g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和2.1g工業(yè)級(jí)草酸均勻混合后加入50.12g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入170.45g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入1.76g工業(yè)級(jí)硫酸鐵，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為120℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為165℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)猓徊捎靡后w進(jìn)樣泵以25mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.4Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為72.54%。
實(shí)施例3
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將24.11g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和1.56g工業(yè)級(jí)硼酸均勻混合后加入50.05g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入170.63g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入2.65g工業(yè)級(jí)氯化銅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為110℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為158℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以2.2mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為0.8Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為71.32%。
實(shí)施例4
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將24.22g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和1.48g工業(yè)級(jí)草酸均勻混合后加入45.05g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入184.63g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入1.84g工業(yè)級(jí)硫酸銅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為130℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為168℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以1.8mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為0.9Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為73.18%。
實(shí)施例5
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將25.32g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和1.52g工業(yè)級(jí)草酸均勻混合后加入35.7g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入170.35g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入1.25g工業(yè)級(jí)硫酸銅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為110℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為170℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)猓徊捎靡后w進(jìn)樣泵以1.8mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.3Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為71.45%。
實(shí)施例6
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將24.73g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和1.25g工業(yè)級(jí)草酸均勻混合后加入45.84g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入171.01g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入3.25g工業(yè)級(jí)硫酸銅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為120℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為160℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以2.0mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.2Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為73.52%。
實(shí)施例7
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將24.76g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和1.44g工業(yè)級(jí)草酸均勻混合后加入45.00g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入190.51g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入1.25g工業(yè)級(jí)氯化鋅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為130℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為170℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以2.0mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.2Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為70.92%。
實(shí)施例8
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將24.85g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和49.56g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入170.44g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入2.2g工業(yè)級(jí)硫酸銅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為100℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為155℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以1.8mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.5Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為70.21%。
實(shí)施例9
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將4.35g工業(yè)級(jí)濃硫酸（98%）和50.66g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入170.51g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入2.2g工業(yè)級(jí)硫酸銅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為100℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為155℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以1.5mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.4Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為62.21%。
實(shí)施例10
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將7.5g工業(yè)級(jí)硼酸和51.24g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入171.61g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入1.5g工業(yè)級(jí)硫酸銅和0.3g工業(yè)級(jí)硫酸鐵，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為100℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為155℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以1.5mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.3Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為61.21%。
對(duì)比例1
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將24.13g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）和2.68g工業(yè)級(jí)草酸均勻混合后加入45.08g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入171.54g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為120℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為60℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)?；采用液體進(jìn)樣泵以1.8mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.2Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為60.09%。
對(duì)比例1與實(shí)施例1相比僅不加硫酸銅。
對(duì)比例2
一種叔丁醇和甲醛制備異戊二烯的方法，包括步驟：
1）將24.13g工業(yè)級(jí)磷酸水溶液（85%）均勻混合后加入45.08g工業(yè)級(jí)甲醛水溶液（37%）均勻混合，然后加入171.54g工業(yè)級(jí)叔丁醇水溶液（85%）混合均勻，最后加入1.85g工業(yè)級(jí)硫酸銅，得反應(yīng)溶液；
2）打開預(yù)熱器（溫度設(shè)定為120℃）以及管式反應(yīng)器（溫度設(shè)定為60℃）的加熱，并向反應(yīng)裝置中通入氮?dú)猓徊捎靡后w進(jìn)樣泵以1.8mL/min的進(jìn)樣速度進(jìn)樣，進(jìn)料過程中通過背壓閥將反應(yīng)裝置內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為1.2Mpa；
3）反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷凝器進(jìn)入接收罐，反應(yīng)液在接收罐內(nèi)分層，下層為水層，上層為油層，分層后，調(diào)節(jié)背壓閥放空壓力，接料，先接水相，再接油相；油相通過氣相色譜分析定量，得，異戊二烯相對(duì)于甲醛的收率為70.13%。
對(duì)比例2與實(shí)施例1相比僅不加草酸。