本發(fā)明涉及烷基胺醚衍生表面活性劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
從上世紀(jì)50年代開(kāi)始伴隨石化工業(yè)的飛速發(fā)展，表面活性劑是同時(shí)興起的一種新型化學(xué)品。其應(yīng)用領(lǐng)域廣闊，基本涵蓋石油、食品、農(nóng)業(yè)、衛(wèi)生、環(huán)境等技術(shù)部門(mén)，對(duì)改進(jìn)工藝，增加產(chǎn)量，提高品質(zhì)等方向有極大的輔助作用。
當(dāng)今全世界表面活性劑品種已逾萬(wàn)種，產(chǎn)量超過(guò)1500萬(wàn)噸。各種表面活性劑依據(jù)其結(jié)構(gòu)的差異，其各項(xiàng)性能如潤(rùn)濕、乳化、分散、增溶、氣泡消泡、抗靜電等特性存在較大差異。在實(shí)際使用過(guò)程中，在生產(chǎn)過(guò)程中選用何種表面活性劑能達(dá)到目的對(duì)于各行業(yè)技術(shù)人員存在較大困難，通常為達(dá)到生產(chǎn)要求，需要同時(shí)使用多種表面活性劑，而部分不同種類(lèi)的表面活性劑的同時(shí)使用可能會(huì)存在互相干擾造成生產(chǎn)異常的情況。如何讓一種表面活性劑同時(shí)具有多種功能，減少生產(chǎn)過(guò)程中表面活性劑復(fù)配使用的復(fù)雜性，是目前表面活性劑發(fā)展的一個(gè)重要方向。
羧酸鹽類(lèi)表面活性劑可以說(shuō)是人類(lèi)最早開(kāi)始接觸的表面活性劑，其具有優(yōu)良的抗電解質(zhì)、溫和、易生物降解的特性；磷酸酯類(lèi)表面活性劑具有很高的表面活性、極佳的抗靜電性和防銹性能，廣泛應(yīng)用于各工業(yè)領(lǐng)域。胺醚類(lèi)表面活性劑則具有優(yōu)良的乳化、分散、增溶、抗靜電、潤(rùn)滑、緩蝕、殺菌等特點(diǎn)，但其與陰離子表面活性劑相容性不佳。如何通過(guò)合適的工藝將二者優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，合成出更加高效的新型表面活性劑是本專(zhuān)利的主要目的。
本發(fā)明是在分子設(shè)計(jì)中選取仲胺醚作為表面活性劑分子的起始劑，通過(guò)與氯乙酸鹽進(jìn)行羧基化得仲胺醚羧酸；與五氧化二磷進(jìn)行磷酸酯化得仲胺醚磷酸酯。所得兩類(lèi)表面活性劑在原有仲胺醚基礎(chǔ)上具有更高的表面活性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于，提供一種新型烷基胺醚表面活性劑及其制備方法。
一方面，本發(fā)明提供了烷基胺醚衍生表面活性劑，包括如以下化學(xué)結(jié)構(gòu)式I、II或III所示的通式：
其中，EO：CH2CH2OR1，R2可以分別為C4～C22直鏈或支鏈的飽和烴基或不飽和烴基，R1，R2可以相同或不同；a可以為0～100中的任一整數(shù)，b可以為0～100中的任一整數(shù)，a，b不能同時(shí)為0。
另外，所述R1，R2優(yōu)選C4～C18直鏈或支鏈的飽和烴基或不飽和烴基；a優(yōu)選為2～50中的任一整數(shù)，b優(yōu)選為0～20中的任一整數(shù)，因?yàn)楫?dāng)R1，R2分別為C4～C18直鏈或支鏈的飽和烴基或不飽和烴基、a為2～50中的任一整數(shù)，b為0～20中的任一整數(shù)時(shí)，得到的產(chǎn)品都表現(xiàn)出優(yōu)異的抗硬水能力和乳化能力并且由其制成的切削液壽命較長(zhǎng)。更優(yōu)選地，所述R1為C4，所述R2為C4，a為2且b為10；更優(yōu)選地，所述R1為C8，所述R2為C8，a為5且b為10；更優(yōu)選地，所述R1為C12，所述R2為C12，a為5且b為0；更優(yōu)選地，所述R1為C13，所述R2為C13，a為50且b為20；更優(yōu)選地，所述R1為C18，所述R2為C18，a為7且b為0。
另一方面，本發(fā)明還提供一種制備烷基胺醚衍生表面活性劑的方法，其包括如下步驟：
方法I：仲胺醚羧基化
首先，仲胺醚與氯乙酸鹽在金屬的氫氧化物下進(jìn)行反應(yīng)，生成仲胺醚羧酸鹽；然后，用鹽酸對(duì)所述仲胺醚羧酸鹽進(jìn)行酸化，分離所得產(chǎn)物，得到胺醚羧酸，
方法II：仲胺醚酯化
首先，仲胺醚與五氧化二磷反應(yīng)，生成仲胺醚磷酸單酯及雙酯；然后，使用中和劑中和所得產(chǎn)物，即得磷酸單酯及雙酯鹽的混合物，
其中，EO：CH2CH2OR1，R2分別為C4～C22直鏈或支鏈的飽和烴基或不飽和烴基，R1，R2相同或不同；a為0～100中的任一整數(shù)，b為0～100中的任一整數(shù)，a，b不能同時(shí)為0；M1為選自Na+，K+，NH4+中的一種或幾種，M2為選自Li+，Na+，K+中的一種或幾種。
所述仲胺醚的結(jié)構(gòu)如式IV所示：
其中，EO：CH2CH2O
另外，所述胺醚優(yōu)選為雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)，雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)，雙十二烷基仲胺醚(5EO)，雙18烷基仲胺醚(7EO)和/或異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)等。
在所述羧酸化反應(yīng)中，仲胺醚：氯乙酸鹽：金屬的氫氧化物的摩爾比為(1.20～1.50)：1：(1.25～1.38)。
在所述羧酸化反應(yīng)中，優(yōu)選地，仲胺醚：氯乙酸鹽：金屬的氫氧化物的摩爾比為1.30：1：1.25、1.35：1：1.30、1.45：1：1.35或1.50：1：1.38；優(yōu)選地，所述氯乙酸鹽使用氯乙酸鈉或氯乙酸銨；優(yōu)選地，所述金屬的氫氧化物使用氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰。在優(yōu)選條件下得到的產(chǎn)品表現(xiàn)出優(yōu)異的抗硬水能力和乳化能力。
在所述羧酸化反應(yīng)中，所述金屬的氫氧化物分批次、均勻加入。術(shù)語(yǔ)“所述金屬的氫氧化物分批次、均勻加入”意指將所述金屬的氫氧化物平均分為若干份，在反應(yīng)時(shí)間內(nèi)分為與若干份相對(duì)應(yīng)的若干次分別加入。
在磷酸酯化反應(yīng)中，仲胺醚：五氧化二磷：中和劑的摩爾比為(3.50～4.10)：1：(4.50～5.25)，所述中和劑選用三乙醇胺、二乙醇胺、氫氧化鈉或氫氧化鉀等。
在磷酸酯化反應(yīng)中，優(yōu)選地，仲胺醚：五氧化二磷：中和劑的摩爾比為3.9：1：4.5、4.05：1：4.75或4.1：1：5,25；優(yōu)選地，所述中和劑選用三乙醇胺或二乙醇胺。在優(yōu)選條件下得到的產(chǎn)品制成的切削液壽命較長(zhǎng)。
在磷酸酯化反應(yīng)中，所述五氧化二磷分批次、均勻加入，并控制溫度的上漲幅度小于5度。術(shù)語(yǔ)“所述五氧化二磷分批次、均勻加入”意指將所述五氧化二磷平均分為若干份，在反應(yīng)時(shí)間內(nèi)分為與若干份相對(duì)應(yīng)的若干次分別加入。
本發(fā)明方法簡(jiǎn)便、易操作、環(huán)保性好。
本工藝反應(yīng)在常壓下進(jìn)行對(duì)設(shè)備生產(chǎn)條件要求低。
本發(fā)明反應(yīng)通過(guò)惰化操作及氮?dú)獗Ｗo(hù)，有效遏制了副反應(yīng)的發(fā)生和產(chǎn)物色澤發(fā)黃的現(xiàn)象。
具體實(shí)施方式
以下通過(guò)制備實(shí)施例和測(cè)試?yán)龑?duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明，這些制備實(shí)施例和測(cè)試?yán)齼H是對(duì)本發(fā)明最佳實(shí)施方式的說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于以下制備實(shí)施例和測(cè)試?yán)?/p>
制備實(shí)施例1
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例1-1
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.2mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例1-2
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.2mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.38mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例1-3
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.5mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例1-4
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.5mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.38mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例1-5
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鋰均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例1-6
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鉀均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例1-7
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸銨放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例1-8
式V所示的雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備
一種雙十二烷基仲胺醚(5EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol氯乙酸鉀放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于120則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到80～100度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-1
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.2mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-2
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.2mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.38mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-3
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.5mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-4
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.5mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.38mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-5
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鋰均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-6
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鉀均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-7
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸銨放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-8
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鉀放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2-9
式VI所示的雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備
一種雙十八烷基仲胺醚(7EO)羧酸的制備方法，包括以下步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.35mol雙十八烷基仲胺醚(7EO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.30mol氫氧化鈉均勻分5～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分批次、均勻加入，酸值小于90則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-1
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.2mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-2
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.2mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.38mol氫氧化鈉均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-3
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.5mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-4
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.5mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.38mol氫氧化鈉均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-5
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鋰均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-6
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鉀均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-7
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸銨放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-8
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.3mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鉀放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.25mol氫氧化鈉均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3-9
式VII所示雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備
一種雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)羧酸的制備方法，包括下列步驟：第一步：羧基化反應(yīng)，先將原料1.45mol雙辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol氯乙酸鈉放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～90℃，將1.35mol氫氧化鈉均勻分8～10份，在反應(yīng)時(shí)間8～20小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，酸值小于100則認(rèn)為羧基化反應(yīng)結(jié)束。第二步：酸化分離，使用30％的HCl溶液中和至pH＝4±0.5，升溫到90～110度，靜置2～6小時(shí)，上層清夜即為最終產(chǎn)品。
制備實(shí)施例4
式VIII所示異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備
一種異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.90mol異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于35則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在20～40％，雙酯在40～70％。
制備實(shí)施例4-1
式VIII所示異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備
一種異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.50mol異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于35則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在20～40％，雙酯在40～70％。
制備實(shí)施例4-2
式VIII所示異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備
一種異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.50mol異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于35則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺5.25mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在20～40％，雙酯在40～70％。
制備實(shí)施例4-3
式VIII所示異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備
一種異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料4.10mol異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于35則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在20～40％，雙酯在40～70％。
制備實(shí)施例4-4
式VIII所示異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備
一種異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料4.10mol異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于35則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺5.25mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在20～40％，雙酯在40～70％。
制備實(shí)施例4-5
式VIII所示異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備
一種異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.90mol異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于35則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入二乙醇胺4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在20～40％，雙酯在40～70％。
制備實(shí)施例4-6
式VIII所示異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備
一種異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.90mol異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于35則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入氫氧化鈉4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在20～40％，雙酯在40～70％。
制備實(shí)施例4-7
式VIII所示異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備
一種異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.90mol異構(gòu)雙13仲胺醚(50EO-20PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于35則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入氫氧化鉀4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在20～40％，雙酯在40～70％。
制備實(shí)施例5
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.90mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
制備實(shí)施例5-1
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.50mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
制備實(shí)施例5-2
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.50mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺5.25mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
制備實(shí)施例5-3
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料4.10mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
制備實(shí)施例5-4
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料4.10mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺5.25mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
制備實(shí)施例5-5
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.90mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入二乙醇胺4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
制備實(shí)施例5-6
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.90mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入氫氧化鈉4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
制備實(shí)施例5-7
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料3.90mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入氫氧化鉀4.50mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
制備實(shí)施例5-8
式IX所示雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備
一種雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)磷酸酯的制備方法，包括下列步驟：第一步：磷酸酯化反應(yīng)，先將原料4.05mol雙丁基仲胺醚(2EO-10PO)放入配有攪拌器、溫度計(jì)、分水器和冷凝管的實(shí)驗(yàn)裝置中，實(shí)驗(yàn)裝置整體惰化3次，最后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟冷凝器，升溫到40～80℃反應(yīng)，將1mol五氧化二磷均勻分8～10份，在6～10小時(shí)內(nèi)分8～10次加入，控制反應(yīng)溫度上升小于5度，酸值小于25則認(rèn)為酯化反應(yīng)結(jié)束。第二步中和反應(yīng)，一次性加入三乙醇胺4.75mol，升溫到80～100度，反應(yīng)1～3小時(shí)。測(cè)試最終產(chǎn)物單酯在50～65％，雙酯在20～35％。
測(cè)試?yán)?
對(duì)制備實(shí)施例1、制備實(shí)施例1-1至1-8、制備實(shí)施例2、制備實(shí)施例2-1至2-9、制備實(shí)施例3以及制備實(shí)施例3-1至3-9中所制得的樣品與對(duì)比樣醇醚羧酸的抗硬水性能比對(duì)如表1所示。
抗硬水測(cè)試：分別使用5000ppm、10000ppm、20000ppm或30000ppm的硬水，加入所使用的硬水的3wt％所制得實(shí)施例樣品或?qū)Ρ葮訕悠?，攪?0min后，靜置1min，觀察生成物的狀態(tài)：
完全均勻：生成物為乳白色均相；
不完全均勻：生成物總體上為乳白色均相，但其中有少許雜質(zhì)；
完全不均勻：生成物中有明顯分層或有皂類(lèi)析出現(xiàn)象。
表1
由表1可見(jiàn)，當(dāng)其他條件相同，使用5000ppm或10000ppm的硬水時(shí)，各個(gè)制備實(shí)施例和對(duì)比樣的樣品都能夠與所使用的硬水形成完全均勻的生成物；當(dāng)使用20000ppm的硬水時(shí)，各個(gè)制備實(shí)施例仍然能夠與所使用的硬水形成完全均勻的生成物，但對(duì)比樣只能與所使用的硬水形成不完全均勻的生成物；進(jìn)一步地，當(dāng)使用30000ppm的硬水時(shí)，只有制備實(shí)施例1、制備實(shí)施例1-4、制備實(shí)施例1-5、制備實(shí)施例1-6、制備實(shí)施例1-7、制備實(shí)施例2、制備實(shí)施例2-4、制備實(shí)施例2-5、制備實(shí)施例2-6、制備實(shí)施例2-7、制備實(shí)施例3、制備實(shí)施例3-4、制備實(shí)施例3-5、制備實(shí)施例3-6、制備實(shí)施例3-7能夠與所使用的硬水形成完全均勻的生成物，而其余的制備實(shí)施例只能與所使用的硬水形成不完全均勻的生成物，同時(shí)對(duì)比樣與所使用的硬水則形成完全不均勻的生成物，由此可見(jiàn)，各個(gè)制備實(shí)施例所制得的樣品都表現(xiàn)出比對(duì)比樣相對(duì)優(yōu)異的效果，特別地，制備實(shí)施例1、制備實(shí)施例1-4、制備實(shí)施例1-5、制備實(shí)施例1-6、制備實(shí)施例1-7、制備實(shí)施例2、制備實(shí)施例2-4、制備實(shí)施例2-5、制備實(shí)施例2-6、制備實(shí)施例2-7、制備實(shí)施例3、制備實(shí)施例3-4、制備實(shí)施例3-5、制備實(shí)施例3-6、制備實(shí)施例3-7所制得的樣品表現(xiàn)出顯著優(yōu)異的效果。
測(cè)試?yán)?
對(duì)制備實(shí)施例1、制備實(shí)施例1-1至1-8、制備實(shí)施例2、制備實(shí)施例2-1至2-9、制備實(shí)施例3以及制備實(shí)施例3-1至3-9中所制得的樣品與對(duì)比樣醇醚羧酸的乳化性能比對(duì)如表2所示。
乳化力測(cè)試：150SN為基礎(chǔ)油，分別加入所述基礎(chǔ)油的5wt％、10wt％、15wt％或20wt％的純凈水，再加入所述基礎(chǔ)油的5wt％的所制得的實(shí)施例樣品或?qū)Ρ葮訕悠?，攪?0min后，靜置1min，觀察生成物的狀態(tài)：
完全均勻：生成物為乳白色均相；
不完全均勻：生成物總體上為乳白色均相，但其中有少許雜質(zhì)；
完全不均勻：生成物中有明顯分層或有皂類(lèi)析出現(xiàn)象。
表2
由表2可見(jiàn)，當(dāng)其他條件相同，各個(gè)制備實(shí)施例和對(duì)比樣的加入量為5％或10％時(shí)，都能夠與基礎(chǔ)油形成完全均勻的生成物；當(dāng)各個(gè)制備實(shí)施例和對(duì)比樣的加入量為15％時(shí)，各個(gè)制備實(shí)施例仍然能夠與基礎(chǔ)油形成完全均勻的生成物，但對(duì)比樣只能與基礎(chǔ)油形成不完全均勻的生成物；進(jìn)一步地，當(dāng)各個(gè)制備實(shí)施例和對(duì)比樣的加入量為20％時(shí)，只有制備實(shí)施例1、制備實(shí)施例1-4、制備實(shí)施例1-5、制備實(shí)施例1-6、制備實(shí)施例1-7、制備實(shí)施例2、制備實(shí)施例2-4、制備實(shí)施例2-5、制備實(shí)施例2-6、制備實(shí)施例2-7、制備實(shí)施例3、制備實(shí)施例3-4、制備實(shí)施例3-5、制備實(shí)施例3-6、制備實(shí)施例3-7能夠與基礎(chǔ)油形成完全均勻的生成物，而其余的制備實(shí)施例只能與基礎(chǔ)油形成不完全均勻的生成物，同時(shí)對(duì)比樣與基礎(chǔ)油則形成完全不均勻的生成物，由此可見(jiàn)，各個(gè)制備實(shí)施例所制得的樣品都表現(xiàn)出比對(duì)比樣相對(duì)優(yōu)異的效果，特別地，制備實(shí)施例1、制備實(shí)施例1-4、制備實(shí)施例1-5、制備實(shí)施例1-6、制備實(shí)施例1-7、制備實(shí)施例2、制備實(shí)施例2-4、制備實(shí)施例2-5、制備實(shí)施例2-6、制備實(shí)施例2-7、制備實(shí)施例3、制備實(shí)施例3-4、制備實(shí)施例3-5、制備實(shí)施例3-6、制備實(shí)施例3-7所制得的樣品表現(xiàn)出顯著優(yōu)異的效果。
測(cè)試?yán)?
使用制備實(shí)施例4、制備實(shí)施例4-1至4-7、制備實(shí)施例5以及制備實(shí)施例5-1至5-8所制得的樣品和對(duì)比樣醇醚羧酸按配方配成金屬切削液，按1:4進(jìn)行稀釋后，使用模擬電機(jī)使用鋸條切割鋁合金板，切削液使用磁力泵循環(huán)噴灑冷卻，考核鋸條使用壽命和切削液壽命，結(jié)果如表3所示。
表3
由表3可見(jiàn)，當(dāng)使用制備實(shí)施例4、制備實(shí)施例4-1至4-7、制備實(shí)施例5以及制備實(shí)施例5-1至5-8所制得的樣品和對(duì)比樣醇醚羧酸按配方配成金屬切削液，按1:4進(jìn)行稀釋后，測(cè)定鋸條使用壽命和切削液壽命時(shí)，在斷口情況都是平整的情況下，在對(duì)比樣配成的金屬切削液中，鋸條使用壽命是4天并且金屬切削液的壽命是30天；在制備實(shí)施例4-1、制備實(shí)施例4-2、制備實(shí)施例4-3、制備實(shí)施例4-6、制備實(shí)施例4-7、制備實(shí)施例5-1、制備實(shí)施例5-2、制備實(shí)施例5-3、制備實(shí)施例5-6和制備實(shí)施例5-7配成的金屬切削液中，鋸條使用壽命是5天并且金屬切削液的壽命是40天；而制備實(shí)施例4、制備實(shí)施例4-4、制備實(shí)施例4-5、制備實(shí)施例5、制備實(shí)施例5-4、制備實(shí)施例5-5和制備實(shí)施例5-8配成的金屬切削液中，鋸條使用壽命是6天并且金屬切削液的壽命是45天，由此可見(jiàn)，各個(gè)制備實(shí)施例所制得的樣品都表現(xiàn)出比對(duì)比樣相對(duì)優(yōu)異的效果，特別地，制備實(shí)施例4、制備實(shí)施例4-4、制備實(shí)施例4-5、制備實(shí)施例5、制備實(shí)施例5-4、制備實(shí)施例5-5和制備實(shí)施例5-8所制得的樣品表現(xiàn)出顯著優(yōu)異的效果。