本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種水合肼還原2-硝基-4氯二苯醚制備2-氨基-4-氯二苯醚的方法。

背景技術(shù)：

2-氨基-4-氯二苯醚(CAS:93-67-4，5-Chloro-2-phenoxyaniline，分子量：219.67)，結(jié)構(gòu)式如下：

2-氨基-4-氯二苯醚為一種重要的酸性染料中間體，主要用于生產(chǎn)酸性紅249、酸性紅149、酸性藍(lán)128等，

當(dāng)前2-氨基-4-氯二苯醚一般通過(guò)2-硝基-4氯二苯醚的還原制備得到，主要有以下兩種方法：

(1)鐵粉還原法，此方法的最大缺點(diǎn)就是需要使用大量鐵粉，產(chǎn)生大量的鐵泥，污染嚴(yán)重，對(duì)環(huán)境非常不友好。

(2)催化加氫法，此方法對(duì)環(huán)境友好，無(wú)三廢污染，但由于加氫條件苛刻，危險(xiǎn)性較高，故對(duì)設(shè)備的要求很高，一次投資較大，不利工業(yè)推廣。

公開(kāi)號(hào)為CN 103086897 A的中國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)了一種水合肼還原鄰硝基二苯醚制備鄰氨基二苯醚的方法，該方法步驟如下：在反應(yīng)瓶中，加入鄰硝基二苯醚、催化劑和水，攪拌、升溫至70-100℃，于1-2小時(shí)內(nèi)，滴加濃度為85％的水合肼，保溫3-6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，攪拌下緩緩滴加濃鹽酸，調(diào)pH值為1-2，過(guò)濾、水洗，濾液冰浴降溫，0-5℃攪拌下，緩緩滴入30％氫氧化鈉，調(diào)PH值為7，有沉淀生成，繼續(xù)冷卻1小時(shí)后過(guò)濾，得鄰氨基二苯醚。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種2-氨基-4-氯二苯醚的制備方法，該制備方法操作簡(jiǎn)便，同時(shí)，反應(yīng)效率高。

一種2-氨基-4-氯二苯醚的制備方法，包括以下步驟：

將2-硝基-4-氯二苯醚、六水氯化鐵和活性炭分散于乙醇中，然后加堿調(diào)節(jié)pH至7～9，在加熱條件下滴加水合肼進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過(guò)后處理得到所述的2-氨基-4-氯二苯醚。

本發(fā)明中，通過(guò)采用乙醇代替水作為反應(yīng)溶劑，降低了還原反應(yīng)的副反應(yīng)，提高了反應(yīng)收率。同時(shí)，通過(guò)在還原反應(yīng)的反應(yīng)體系中直接合成催化劑，操作更加簡(jiǎn)便。

該還原反應(yīng)的反應(yīng)方程式如下：

本發(fā)明中，所述的六水氯化鐵的質(zhì)量為2-硝基-4-氯二苯醚質(zhì)量的10％～20％，活性炭與六水氯化鐵質(zhì)量比為0.5～2：1。該用量的催化劑能夠保證反應(yīng)以較高的效率進(jìn)行。

作為優(yōu)選，所述乙醇與2-硝基-4-氯二苯醚的體積質(zhì)量比為1-5ml/g。

作為優(yōu)選，所述的堿為液堿、片堿、小蘇打、純堿或氨水。

作為優(yōu)選，所述的2-硝基-4-氯二苯醚與水合肼的摩爾比為1：1.5～2。

作為優(yōu)選，加熱溫度為80-90℃，水合肼滴加時(shí)間為2～3小時(shí)，反應(yīng)時(shí)間為3～4小時(shí)。

作為優(yōu)選，所述的后處理包括：趁熱過(guò)濾反應(yīng)液，得到的固體催化劑回收套用；

得到的濾液經(jīng)過(guò)蒸餾回收乙醇，蒸餾母液加水?dāng)嚢璺謱?，得到產(chǎn)物。

作為優(yōu)選，回收套用時(shí)直接加堿調(diào)pH值，不需要加入六水氯化鐵和活性炭。

同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：

(1)通過(guò)采用乙醇作為反應(yīng)溶劑，提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，并且乙醇在反應(yīng)完成后能回收套用，大大降低水相反應(yīng)所產(chǎn)生的廢水；

(2)反應(yīng)條件溫和、易控，反應(yīng)設(shè)備簡(jiǎn)單，所用催化劑可多次回收利用，對(duì)環(huán)境友好，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，純度好，收率高，有利于實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

以下實(shí)施旨在說(shuō)明本發(fā)明而不是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步限定。

實(shí)施例1

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL、六水氯化鐵5g、活性炭5g，攪拌并用7g液堿(質(zhì)量百分比濃度為30％的氫氧化鈉水溶液)調(diào)節(jié)PH值至7.3，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加質(zhì)量百分比濃度為85％水合肼13g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到24.85g淺棕色油狀產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為99.04％，含量為98.65％，產(chǎn)品收率為92.82％。

實(shí)施例2

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL、六水氯化鐵5g、活性炭5g，攪拌并用9g液堿(30％)調(diào)節(jié)PH值至9.5，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼13g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到21.88g深棕色產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為94.74％，含量為91.55％，產(chǎn)品收率為75.85％。

實(shí)施例3

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL、六水氯化鐵5g、活性炭5g，攪拌并用7g液堿(30％)調(diào)節(jié)PH值至7.5，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼12g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到22.80g淺棕色產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為98.76％，含量為95.77％，產(chǎn)品收率為82.27％。

實(shí)施例4

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL、六水氯化鐵5g、活性炭5g，攪拌并用7g液堿(30％)調(diào)節(jié)PH值至7.1，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼14g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到23.94g淺棕色產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為98.47％，含量為96.63％，產(chǎn)品收率為87.59％。

實(shí)施例5

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL、六水氯化鐵3g、活性炭5g，攪拌并用4.2g液堿(30％)調(diào)節(jié)PH值至7.3，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼13g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到22.11g深棕色產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度只有52.58％。

實(shí)施例6

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL、六水氯化鐵6g、活性炭5g，攪拌并用8.4g液堿(30％)調(diào)節(jié)PH值至7.5，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼13g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到24.58g淺棕色油狀產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為98.89％，含量為98.23％，產(chǎn)品收率為91.40％。

實(shí)施例7

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL、六水氯化鐵5g、活性炭3g，攪拌并用7g液堿(30％)調(diào)節(jié)PH值至7.1，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼13g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到23.80g淺棕色油狀產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為98.09％，含量為97.00％，產(chǎn)品收率為87.41％。

實(shí)施例8

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL、六水氯化鐵5g、活性炭5g，攪拌并用7.2g液堿(30％)調(diào)節(jié)PH值至8.2，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼13g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，回收催化劑，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到23.83g淺棕色油狀產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為95.12％，含量為96.78％，產(chǎn)品收率為87.32％。

實(shí)施例9

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL，套用實(shí)施例8中回收的催化劑，并用30％鹽酸調(diào)節(jié)PH值至8.1，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼13g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，回收催化劑，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到24.89g淺棕色油狀產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為97.90％，含量為95.48％，產(chǎn)品收率為89.98％。

實(shí)施例10

在反應(yīng)燒瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工業(yè)酒精90mL，套用實(shí)施例9中回收的催化劑，并用30％鹽酸調(diào)節(jié)PH值至8.1，升溫至80-90℃，體系在回流狀態(tài)下緩慢滴加濃度為85％水合肼13g，約2小時(shí)滴完，繼續(xù)回流3小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液蒸餾回收酒精后，加水?dāng)嚢?0分鐘，靜置分液得到25.16g淺棕色油狀產(chǎn)物，2-氨基-4-氯二苯醚純度為97.90％，含量為98.42％，產(chǎn)品收率為93.76％。