本發(fā)明屬于有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種三氟甲基取代的雜環(huán)化合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

三氟甲基取代的雜環(huán)化合物是一類非常重要的含氟有機(jī)分子，由于其具有突出的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和耐藥性等許多優(yōu)異的性能，使其在藥物化學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)和材料科學(xué)上都起著十分重要的作用。因此，發(fā)展簡(jiǎn)單、高效的合成含三氟甲基的化合物一直是有機(jī)合成化學(xué)的重要研究課題之一(J.Am.Chem.Soc.2011,133,1710–1713；Angew.Chem.,Int.Ed.2013,52,6958-6961；Synthesis,2014,46,1440–1447)。已經(jīng)發(fā)展的合成方法(Chem.Commun.,2013,49,6277-6279)包括：雜環(huán)化合物的直接三氟甲基化、含三氟甲基分子骨架的環(huán)化等方法來構(gòu)建含三氟甲基的雜環(huán)化合物。雖然構(gòu)建含三氟甲基的噁唑啉、咪唑啉和吡咯啉化合物已經(jīng)有文獻(xiàn)曾經(jīng)被報(bào)道。但是，這些已經(jīng)被報(bào)道的合成方法仍還有一些缺陷，比如底物范圍窄，反應(yīng)條件苛刻，合成產(chǎn)率較低，不符合原子經(jīng)濟(jì)性，缺乏適用價(jià)值。

近年來，甲基異腈參與的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)成為了當(dāng)前有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)方向之一，許多關(guān)于異腈的綜述和專著，尤其是異腈的多組分反應(yīng)已經(jīng)被報(bào)道。但是，甲基異腈衍生物還含有許多特殊的特性，還沒有被系統(tǒng)地報(bào)導(dǎo)。隨著全球生態(tài)環(huán)境的急劇惡化，如何實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展已成為人類面臨的重大問題，以從源頭上消除污染、節(jié)省資源為核心的綠色化學(xué)研究已經(jīng)成為解決日益嚴(yán)峻的生態(tài)環(huán)境問題的強(qiáng)有力手段。α-三氟甲基甲基異腈和簡(jiǎn)單易得的醛、酮、亞胺、丙烯腈等為合成原料，在銀催化下的[3+2]環(huán)合反應(yīng)，具有環(huán)境友好、價(jià)格低廉、實(shí)用性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。到目前為止，通過α-三氟甲基甲基異腈作為合成子來構(gòu)建含三氟甲基的雜環(huán)化合物的方法還未見文獻(xiàn)和相關(guān)專利報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決現(xiàn)有的三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的制備方法工藝復(fù)雜、合成產(chǎn)率較低、使用的原料影響生態(tài)環(huán)境的問題，本發(fā)明提供一種三氟甲基取代的雜環(huán)化合物及其制備方法。

本發(fā)明首先提供一種三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，該雜化化合物的結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示：

式Ⅰ中，R¹選自芳基、雜芳基或烷基中的一種，R²選自芳基、雜芳基、烷基或氫中的一種，R³選自烷基或氫原子中的一種，X選自氧原子、磺酰胺基或碳原子中的一種，Y選自磺?；蚯杌械囊环N。

優(yōu)選的是，所述的R¹選自對(duì)甲基苯基、對(duì)溴苯基、間甲基苯基、2-噻吩或芐基中的一種。

優(yōu)選的是，所述的R²選自2-萘基、對(duì)氟苯基、對(duì)甲基苯基、呋喃基、苯丙基、甲基或苯乙烯基中的一種。

優(yōu)選的是，所述的R³選自甲酸乙酯基。

優(yōu)選的是，所述的三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如式(1)-(13)所示：

本發(fā)明還提供一種三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的制備方法，該方法包括：

將醛、酮、丙烯腈或亞胺和α-三氟甲基甲基異腈在催化劑和堿作用下反應(yīng)，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物。

優(yōu)選的是，所述的α-三氟甲基甲基異腈為對(duì)甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈、間甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈、2-噻吩-α-三氟甲基甲基異腈或芐基α-三氟甲基甲基異腈。

優(yōu)選的是，所述的醛為2-萘甲醛、對(duì)氟苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛、糠醛、苯丙醛或肉桂醛。

優(yōu)選的是，所述的酮為丙酮酸乙酯。

優(yōu)選的是，所述的亞胺為磺酰亞胺。

本發(fā)明的有益效果

本發(fā)明首先提供一種三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，該雜化化合物的結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示，三氟甲基取代的雜環(huán)化合物是重要的含氟有機(jī)分子，可以應(yīng)用在復(fù)雜天然產(chǎn)物的全合成和生物活性分子的合成，因而在有機(jī)合成和反應(yīng)多樣性領(lǐng)域上都占有非常重要的地位。

本發(fā)明還提供一種三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的制備方法，該方法是將醛、酮、丙烯腈或亞胺和α-三氟甲基甲基異腈在催化劑和堿作用下反應(yīng)，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物。和現(xiàn)有技術(shù)相對(duì)比，本發(fā)明利用α-三氟甲基甲基異腈作為有機(jī)合成子，通過銀催化的溫和的反應(yīng)條件，生成了穩(wěn)定的α-異氰基α-三氟甲基碳負(fù)離子，強(qiáng)吸電子基三氟甲基使甲基異腈有較強(qiáng)的α酸性，增強(qiáng)了其反應(yīng)活性，再發(fā)生[3+2]環(huán)化構(gòu)建了三氟甲基取代的雜環(huán)化合物。本發(fā)明制備方法條件溫和，操作簡(jiǎn)單、高效，原料和試劑穩(wěn)定易得，實(shí)用性強(qiáng)，適用于合成各種含三氟甲基的多取代的雜環(huán)化合物。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1得到的三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的核磁氫譜圖；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2得到的三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的核磁氫譜圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明首先提供一種三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，該雜化化合物的結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示：

式Ⅰ中，R¹選自芳基、雜芳基或烷基中的一種，所述的芳基優(yōu)選選自對(duì)甲基苯基、對(duì)溴苯基、間甲基苯基中的一種，雜芳基優(yōu)選選自噻吩基，烷基優(yōu)選為芐基；

R²選自芳基、雜芳基、烷基或氫中的一種，所述的芳基優(yōu)選選自2-萘基、對(duì)氟苯基或?qū)谆交械囊环N，雜芳基優(yōu)選為呋喃基，烷基優(yōu)選選自苯丙基、甲基或苯乙烯基中的一種；

R³選自烷基或氫原子中的一種；所述的烷基優(yōu)選為甲酸乙酯基。

X選自氧原子、磺酰胺基或碳原子中的一種；

Y選自磺?；蚯杌械囊环N。

按照本發(fā)明，所述的三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如式(1)-(13)所示：

本發(fā)明還提供一種三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的制備方法，該方法包括：

將醛、酮、丙烯腈或亞胺和α-三氟甲基甲基異腈在催化劑和堿作用下反應(yīng)，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物。反應(yīng)結(jié)構(gòu)如下：

按照本發(fā)明，在有機(jī)溶劑中，將醛、酮、丙烯腈或亞胺和α-三氟甲基甲基異腈在銀催化劑和堿作用下反應(yīng)，TLC檢測(cè)底物消失，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)液倒入水中，用有機(jī)溶劑萃取，合并有機(jī)相，然后用水反洗有機(jī)相，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物。

按照本發(fā)明，所述的醛優(yōu)選為芳香醛、雜芳香醛、不飽和醛或脂肪醛，所述的芳香醛優(yōu)選為2-萘甲醛、對(duì)氟苯甲醛或?qū)谆郊兹s芳香醛優(yōu)選為糠醛，脂肪醛優(yōu)選為苯丙醛，不飽和醛優(yōu)選為肉桂醛。

按照本發(fā)明，所述的酮優(yōu)選為脂肪族酮，所述的脂肪族酮優(yōu)選為丙酮酸乙酯。

按照本發(fā)明，所述的亞胺優(yōu)選為磺酰亞胺。

按照本發(fā)明，所述的α-三氟甲基甲基異腈優(yōu)選為對(duì)甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈、間甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈、2-噻吩-α-三氟甲基甲基異腈或芐基α-三氟甲基甲基異腈。

按照本發(fā)明，所述的催化劑優(yōu)選為碳酸銀、氧化銀、醋酸銀、氯化亞銅或碘化亞銅，堿優(yōu)選為1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯、碳酸鉀或叔丁醇鉀。

按照本發(fā)明，所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選為甲苯、二氯甲烷、乙腈或四氫呋喃。

按照本發(fā)明，所述的反應(yīng)溫度沒有特殊限制，優(yōu)選為室溫，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1-48h。

按照本發(fā)明，所述的醛和α-三氟甲基甲基異腈的摩爾比優(yōu)選為1：(1-1.5)，更優(yōu)選為1：1.5；所述的酮和α-三氟甲基甲基異腈的摩爾比優(yōu)選為1：(1-1.5)，更優(yōu)選為1：1.5；所述的丙烯腈和α-三氟甲基甲基異腈的摩爾比優(yōu)選為1：(1-1.5)，更優(yōu)選為1：1.5；所述的亞胺和α-三氟甲基甲基異腈的摩爾比優(yōu)選為1：(1-1.5)，更優(yōu)選為1：1.5；α-三氟甲基甲基異腈、催化劑和堿的摩爾比優(yōu)選為(1-1.5)：(0.05-0.3)：(0.1-0.6)；更優(yōu)選為1.5：0.1：0.2。

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明，實(shí)施例中涉及到的原料均為商購(gòu)獲得。

實(shí)施例1

雜環(huán)化合物3aa的制備

向帶有磁力攪拌裝置的25ml圓底燒瓶中加入二氯甲烷(2ml)、2-萘甲醛(1mmol)、α-三氟甲基甲基異腈(1.5mmol)，室溫下攪拌，加入碳酸銀(0.1mmol)和叔丁醇鉀(0.2mmol)，繼續(xù)均勻攪拌，反應(yīng)時(shí)間為2.5h，此時(shí)TLC檢測(cè)底物完全消失后，將反應(yīng)液倒入水中(10ml)，用二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，然后用水(3×10ml)反洗有機(jī)相，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為惡唑衍生物3aa，其收率為62％。

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1得到的三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的核磁氫譜圖，譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,500MHz)δ2.11(s,3H),2.41(s,1.3H),5.83(s,0.4H),6.08(s,1H),6.75(dd,J₁＝2.0Hz,J₂＝9.0Hz,1H),6.79(d,J＝8.5Hz,2H),7.06(d,J＝8.0Hz,2H),7.30(d,J＝8.0Hz,1H),7.44-7.50(m,4.3H),7.52-7.57(m,1.4H),7.62-7.63(m,2H),7.69-7.71(m,1H),7.75-7.77(m,1H),7.88-7.90(m,1H),7.93(d,J＝13.5Hz,0.6H).Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₁H₁₇F₃NO([M+H]⁺)356.1257,found 356.1255.

實(shí)施例2

用1b對(duì)氟苯甲醛代替實(shí)施例1中的1a 2-萘甲醛，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為98％。

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2得到的三氟甲基取代的雜環(huán)化合物的核磁氫譜圖，譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ2.21(s,3H),2.39(s,0.9H),5.64(s,0.3H),5.89(s,1H),6.79-6.83(m,2H),6.86-6.90(m,4H),6.99(d,J＝8.0Hz,2H),7.13(t,J＝8.8Hz,0.6H),7.27(d,J＝6.4Hz,1H),7.38(d,J＝2.8Hz,1H),7.43-7.47(m,0.6H),7.54(d,J＝8.4Hz,0.6H).Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd forC₁₇H₁₄F₄NO([M+H]⁺)324.1006,found 324.0998.

實(shí)施例3

用1c對(duì)甲基苯甲醛代替實(shí)施例1中的1a 2-萘甲醛，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為93％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ2.20(s,3H),2.22(s,3H),2.38(s,0.6H),2.39(s,0.6H),5.63(s,0.2H),5.88(s,1H),6.78(d,J＝8.0Hz,2H),6.88(d,J＝8.4Hz,2H),6.92(d,J＝8.0Hz,2H),7.03(d,J＝8.0Hz,2H),7.22-7.26(m,1H),7.35-7.38(m,1.6H),7.56(d,J＝8.0Hz,0.4H).Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₈H₁₇F₃NO([M+H]⁺)320.1257,found 320.1244.

實(shí)施例4

用1d肉桂醛代替實(shí)施例1中的1a 2-萘甲醛，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為95％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ2.33(s,3H),2.36(s,1.6H),5.18(d,J＝9.2Hz,0.4H),5.37(d,J＝9.2Hz,0.5H),5.41(d,J＝9.2Hz,0.5H),5.49(d,J＝9.2Hz,1H).6.47-6.54(m,0.4H),6.68(d,J＝15.6Hz,1H),6.89(d,J＝15.6Hz,0.5H),7.11-7.15(m,4H),7.21-7.26(m,5.5H),7.33-7.41(m,3.5H),7.50(d,J＝8.0Hz,2H).MassSpectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₉H₁₇F₃NO([M+H]⁺)332.1257,found 332.1258.

實(shí)施例5

用1e苯丙醛代替實(shí)施例1中的1a 2-萘甲醛，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為85％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ1.18-1.27(m,1H),1.53-1.61(m,1H),2.33(s,0.4H),2.34(s,3H),2.55-2.71(m,2H),4.55(d,J＝11.2Hz,0.01H),4.88(dd,J₁＝2.8Hz,J₂＝10.4Hz,1H),7.03(d,J＝7.2Hz,2H),7.15-7.18(m,3H),7.22-7.26(m,3.5H),7.36(d,J＝8.4Hz,2H).¹⁹F NMR(376MHz,CDCl₃)δ-75.8,-75.8.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₉H₁₉F₃NO([M+H]⁺)334.1413,found 334.1427.

實(shí)施例6

用1f(糠醛)代替實(shí)施例1中的1a(2-萘甲醛)，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為98％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,500MHz)δ2.26(s,3H),2.38(s,3H),5.71(s,1H),5.97(s,1H),6.15-6.16(m,1H),6.24(d,J＝3.5Hz,1H),6.47-6.48(m,1H),6.56(d,J＝3.0Hz,1H),6.99(d,J＝8.0Hz,2H),7.06(d,J＝1.0Hz,1H),7.21(d,J＝8.0Hz,2H),7.25(d,J＝8.0Hz,2H),7.29(d,J＝8.5Hz,2H),7.54-7.55(m,1H),7.62(d,J＝8.5Hz,2H).¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃)δ-79.5,-76.2.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₅H₁₃F₃NO₂([M+H]⁺)296.0893,found 296.0903.

實(shí)施例7

用2b對(duì)溴苯基α-三氟甲基甲基異腈代替實(shí)施例1中的2a對(duì)甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為95％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,500MHz)δ5.75(s,0.2H),6.08(s,1H),6.71(dd,J₁＝1.0Hz,J₂＝8.5Hz,1H),7.06-7.12(m,4H),7.44-7.54(m,5H),7.61(d,J＝6.0Hz,2H),7.69-7.71(m,1H),7.74-7.76(m,1H),7.86-7.91(m,1H).Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₀H₁₄BrF₃NO([M+H]⁺)420.0205,found 420.0225.

實(shí)施例8

用2c間甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈代替實(shí)施例1中的2a對(duì)甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為98％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,500MHz)δ1.99(s,3H),2.43(s,0.3H),5.83(s,0.1H),6.08(s,1H),6.75(dd,J₁＝1.5Hz,J₂＝8.5Hz,1H),6.78-6.83(m,2H),6.92(d,J＝7.5Hz,1H),7.01(s,1H),7.24(d,J＝6.5Hz,0.2H),7.37(t,J＝7.5Hz,0.1H),7.41-7.47(m,4H),7.51-7.53(m,0.3H),7.56(s,0.2H),7.59(s,1H),7.66-7.68(m,1H),7.73-7.74(m,1H),7.86-7.89(m,0.3H),7.92(d,J＝17.5Hz,0.1H).¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃)δ-77.8,-72.0.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₁H₁₇F₃NO([M+H]⁺)356.1257,found 356.1265.

實(shí)施例9

用2d芐基α-三氟甲基甲基異腈代替實(shí)施例1中的2a對(duì)甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈，碳酸銀為30mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為60mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為90％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ2.54(d,J＝14.8Hz,1H),2.73(d,J＝14.4Hz,1H),3.20(d,J＝14.0Hz,0.2H),3.61(d,J＝14.4Hz,0.2H),5.59(s,0.2H),5.93(s,1H),6.83(d,J＝7.6Hz,2H),6.99(t,J＝8.0Hz,2H),7.05-7.12(m,1H),7.27-7.36(m,2.7H),7.39(d,J＝4.4Hz,1H),7.47-7.52(m,2.4H),7.62(s,1H),7.75-7.78(m,1H),7.81-7.85(m,3H).Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₁H₁₇F₃NO([M+H]⁺)356.1257,found 356.1264.

實(shí)施例10

用2e 2-噻吩-α-三氟甲基甲基異腈代替實(shí)施例1中的2a對(duì)甲基苯基α-三氟甲基甲基異腈，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為87％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,500MHz)δ5.88(s,0.3H),6.07(s,1H),6.40(d,J＝3.5Hz,1H),6.54-6.56(m,1H),6.90(dd,J₁＝1.0Hz,J₂＝8.5Hz,1H),7.02(d,J＝5.0Hz,1H),7.11-7.13(m,0.3H),7.35(d,J＝3.5Hz,0.3H),7.40(d,J＝5.5Hz,0.3H),7.44-7.48(m,3.2H),7.51-7.57(m,2H),7.62(s,1H),7.71-7.73(m,1H),7.75-7.77(m,1H),7.85-7.93(m,1.1H).¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃)δ-79.0,-73.7.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₈H₁₃F₃NOS([M+H]⁺)348.0664,found 348.0670.

實(shí)施例11

用4丙酮酸乙酯代替實(shí)施例1中的1a 2-萘甲醛，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為94％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,500MHz)δ0.82(t,J＝7.5Hz,3H),1.16(s,3H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H),1.99(d,J＝1.0Hz,3H),2.32(s,3H),2.37(s,3H),3.49-3.60(m,2H),4.33-4.45(m,2H),7.14(d,J＝8.5Hz,2H),7.22(d,J＝8.5Hz,2H),7.24(s,1H),7.28(s,1H),7.44(d,J＝7.5Hz,2H),7.66(s,2H).¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃)δ-74.5,-73.0.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₅H₁₇F₃NO₃([M+H]⁺)316.1155,found 316.1167.

實(shí)施例12

用6磺酰亞胺代替實(shí)施例1中的1a 2-萘甲醛，碳酸銀為5mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為10mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為95％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,500MHz)δ2.16(s,3H),2.34(s,2H),2.35(s,3H),3.66(s,3H),3.78(s,0.8H),5.08(s,0.2H),5.26(s,1H),5.94(s,0.7H),6.09(s,0.8H),6.70(s,0.9H),6.83(d,J＝7.5Hz,2.2H),6.94(s,1.9H),7.05(d,J＝8.0Hz,0.7H),7.12(d,J＝8.0Hz,3.5H),7.32(t,J＝7.5Hz,1.2H),7.39(d,J＝8.5Hz,2.1H),7.96(s,0.8H),7.97(s,0.3H).Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₅H₂₃F₃N₂NaO₃S([M+Na]⁺)511.1274,found 511.1271.

實(shí)施例13

用8丙烯腈代替實(shí)施例1中的1a 2-萘甲醛，碳酸銀為10mol％，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯代替實(shí)施例1中的叔丁醇鉀，含量為20mol％，其他條件同實(shí)施例1，得到三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，收率為60％。

譜圖解析數(shù)據(jù)：

¹H NMR(CDCl₃,500MHz)δ2.37(s,3H),3.14(d,J＝15.5Hz,1H),3.51(dd,J₁＝1.0Hz,J₂＝15.5Hz,1H),5.07(s,1H),7.03-7.04(m,1H),7.22(d,J＝8.5Hz,2H),7.26(d,J＝8.5Hz,2H).¹³C NMR(CDCl3,125MHz)δ21.0,39.4,70.9(q,J＝28.4Hz),79.3,117.3,125.4(q,J＝282.6Hz),125.9,129.5,134.5,139.1,148.0.¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃)δ-81.7.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₃H₁₂F₃N₂([M+H]⁺)253.0947,found 253.0943.

以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。