本發(fā)明屬于化合物合成領(lǐng)域中一種光引發(fā)劑及農(nóng)藥中間體苯甲酰甲酸甲酯的制備新方法，未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。

背景技術(shù)：

光固化技術(shù)是20世紀(jì)中期問(wèn)世的新型技術(shù)，它是利用紫外光(可見(jiàn)光)為能源，引發(fā)具有化學(xué)反應(yīng)活性液態(tài)物質(zhì)快速轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w的過(guò)程。與傳統(tǒng)的熱固化技術(shù)相比，它具有固化速度快、高效率、污染小、性能優(yōu)異和費(fèi)用低的優(yōu)點(diǎn)，是一種快速發(fā)展的“綠色”新技術(shù)。1946年美國(guó)Inmot公司獲得了第一個(gè)紫外光固化(UV)方面的專利。1967年,德國(guó)拜爾公司將UV固化技術(shù)工業(yè)化，開(kāi)始應(yīng)用于木器加工，從而引出了光引發(fā)劑的概念。1970年，汽巴-嘉基公司發(fā)明了Ⅰ-651,為光引發(fā)劑的迅猛發(fā)展打下了基礎(chǔ)，同時(shí)也奠定了汽巴-嘉基公司在光引發(fā)劑研究和生產(chǎn)領(lǐng)域的領(lǐng)導(dǎo)地位。近10年來(lái),國(guó)外光引發(fā)劑用量年增長(zhǎng)率為8.1％，我國(guó)UV固化產(chǎn)品年增率達(dá)35％。

苯甲酰甲酸甲酯是近幾年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一類新型的光引發(fā)劑，具有引發(fā)效率高、熱穩(wěn)定性好、低黃變、低氣味等優(yōu)點(diǎn)，在光固化透明產(chǎn)品中的地位尤為突出。

苯嗪草酮是德國(guó)拜耳公司20世紀(jì)70年代開(kāi)發(fā)的低毒、低殘留三嗪類除草劑,可防除多種單、雙子葉雜草。在國(guó)外苯嗪草酮被廣泛應(yīng)用于甜菜田除草，是一個(gè)大噸位的農(nóng)藥品種,在國(guó)內(nèi)也已經(jīng)開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)。

目前苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)方法采用刺激性特別大的苯甲酰氯和固體氰化鈉反應(yīng)得到苯甲酰腈，然后進(jìn)一步酸解，酯化得到苯甲酰甲酸甲酯。該工藝路線使用劇毒的氰化鈉粉末，生產(chǎn)過(guò)程中風(fēng)險(xiǎn)大，并且在酸解的過(guò)程中產(chǎn)生大量的酸水，對(duì)環(huán)境的污染比較重，生產(chǎn)成本也高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中原料刺激性大和毒性大的缺點(diǎn)，提供一種全新的苯甲酰甲酸甲酯的制備方法。本發(fā)明提供了新的反應(yīng)路線，催化劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)物料比，由此提供一種更加實(shí)用、成本更低的苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)工藝。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題是采取以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種光引發(fā)劑和苯嗪草酮中間體苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)新工藝。涉及中間體和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為：

優(yōu)選的，采用苯乙酮為起始原料，在氯化氫作用下與亞硝酸甲酯反應(yīng)得到中間體2,2-二甲氧基苯乙酮；2,2-二甲氧基苯乙酮在催化劑4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚的作用下氯氣氯化(或溴素溴代)后脫掉一份子鹵代烷得到苯甲酰甲酸甲酯。

優(yōu)選的，2,2-二甲氧基苯乙酮生產(chǎn)中使用的催化劑氯化氫氣體，苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)中使用的催化劑是4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚。

優(yōu)選的，2,2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)過(guò)程中采用的溶劑是甲醇、甲苯和環(huán)己烷等，苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過(guò)程中使用的溶劑是氯苯、1,2-二氯乙烷和環(huán)己烷等。

優(yōu)選的，2,2-二甲氧基苯乙酮進(jìn)行鹵代消除反應(yīng)的原料是氯氣或者溴素。

優(yōu)選的，2,2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)中物料比為(重量比)：苯乙酮：氯化氫：亞硝酸甲酯＝1:0.3：1.1。

優(yōu)選的，苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過(guò)程中物料比為(重量比)：2,2-二甲氧基苯乙酮：4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚：鹵素＝1：0.1:1。

優(yōu)選的，2,2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)的反應(yīng)溫度為35-40℃。

優(yōu)選的，苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過(guò)程中反應(yīng)溫度為110-120℃。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是：

1、本發(fā)明使用苯乙酮為起始原料，氯化氫氣體作為催化劑，與亞硝酸甲酯反應(yīng)得到2,2-二甲氧基苯乙酮，進(jìn)一步鹵代消除反應(yīng)得到苯甲酰甲酸甲酯。

2、本發(fā)明提出新的反應(yīng)路線，與傳統(tǒng)的工藝相比，合成的苯甲酰甲酸甲酯具有價(jià)格便宜，無(wú)環(huán)境污染的優(yōu)點(diǎn)，為苯甲酰甲酸甲酯的工業(yè)化生產(chǎn)提供更經(jīng)濟(jì)環(huán)保的工藝。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述。本發(fā)明制備苯甲酰甲酸甲酯的合成化學(xué)式如下：

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。

對(duì)比實(shí)施例1

(1)在2000升的反應(yīng)釜中，加入600kg甲醇和240kg苯乙酮，冰水冷卻下通入72kg干燥的氯化氫氣體，保持在30-35℃通入264kg亞硝酸甲酯，通完后繼續(xù)在此溫度反應(yīng)2小時(shí)，停止反應(yīng)，蒸出甲醇，得到粗產(chǎn)品，加入400kg甲苯，用10％的氫氧化鈉溶液中和，分液得到上層的甲苯溶液，蒸出甲苯得到粗產(chǎn)品，將粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓精餾得到2,2-二甲氧基苯乙酮260kg，產(chǎn)率為72.2％。

(2)在1000升的反應(yīng)釜中，加入180kg2,2-二甲氧基苯乙酮、9kg4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚和400kg氯苯，加熱到110℃，通入氯氣71kg，在反應(yīng)過(guò)程中有氯化氫和氯甲烷氣體放出，氣相色譜跟蹤反應(yīng)過(guò)程，反應(yīng)完成后停止通入氯氣，冷卻，通入氮?dú)庖在s走溶液中過(guò)量的氯氣和氯化氫氣體，然后用飽和的碳酸鈉溶液洗滌一次，分液，取下層的氯苯溶液減壓蒸出氯苯，得到粗產(chǎn)品，減壓精餾得到苯甲酰甲酸甲酯142kg，產(chǎn)率為86.6％。

實(shí)施例2

(1)在2000升的反應(yīng)釜中，加入600kg甲醇和240kg苯乙酮，冰水冷卻下通入64kg干燥的氯化氫氣體，保持在30-35℃通入260kg亞硝酸甲酯，通完后繼續(xù)在此溫度反應(yīng)2小時(shí)，停止反應(yīng)，蒸出甲醇，得到粗產(chǎn)品，加入400kg甲苯，用10％的氫氧化鈉溶液中和，分液得到上層的甲苯溶液，蒸出甲苯得到粗產(chǎn)品，將粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓精餾得到2,2-二甲氧基苯乙酮248kg，產(chǎn)率為68.9％。

(2)在1000升的反應(yīng)釜中，加入180kg2,2-二甲氧基苯乙酮、18kg4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚和400kg氯苯，加熱到110℃，通入氯氣71kg，在反應(yīng)過(guò)程中有氯化氫和氯甲烷氣體放出，氣相色譜跟蹤反應(yīng)過(guò)程，反應(yīng)完成后停止通入氯氣，冷卻，通入氮?dú)庖在s走溶液中過(guò)量的氯氣和氯化氫氣體，然后用飽和的碳酸鈉溶液洗滌一次，分液，取下層的氯苯溶液減壓蒸出氯苯，得到粗產(chǎn)品，減壓精餾得到苯甲酰甲酸甲酯148kg，產(chǎn)率為90.2％。

實(shí)施例3

在1000毫升的反應(yīng)瓶中，加入400g環(huán)己烷、18g4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚和180g2,2-二甲氧基苯乙酮，加熱到60-70℃，滴加158g溴素，在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生溴甲烷和溴化氫氣體，滴完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻，通入氮?dú)庖在s走過(guò)量的溴素和溴化氫氣體，用飽和的碳酸鈉溶液洗滌，分液，蒸出環(huán)己烷，得到粗產(chǎn)品，減壓精餾得到苯甲酰甲酸甲酯152g，產(chǎn)率92.7％。

實(shí)施例4

在1000毫升的反應(yīng)瓶中，加入400g氯苯、18g4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚和180g2,2-二甲氧基苯乙酮，加熱到110-120℃，滴加158g溴素，在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生溴甲烷和溴化氫氣體，滴完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻，通入氮?dú)庖在s走過(guò)量的溴素和溴化氫氣體，用飽和的碳酸鈉溶液洗滌，分液，下層氯苯溶液減壓蒸出氯苯，得到粗產(chǎn)品，減壓精餾得到苯甲酰甲酸甲酯148g，產(chǎn)率90.2％。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。