本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，特別涉及一種合成2-氨基-4,6-二羥基嘧啶的方法。

背景技術(shù)：

2-氨基-4,6-二羥基嘧啶為農(nóng)藥中間體，用于合成磺酰脲類農(nóng)藥，如芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、乙氧磺隆、砜嘧磺隆、酰嘧磺隆、啶嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、四唑嘧磺隆、吡嘧磺?。∟C-311）等。

目前已有的制備方法是在反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇鈉和丙二酸二乙酯，再加入硝酸胍，攪拌，并加熱回流反應(yīng)7 h，冷卻至室溫出料，濾液蒸餾回收無(wú)水乙醇，濾餅再投入水洗釜，加水?dāng)嚢?，加熱?0℃，待完全溶解后，慢慢加入濃鹽酸，調(diào)pH值為中性后過(guò)濾出料即得成品。該制備方法的產(chǎn)率較低，只有70%左右。

反應(yīng)原理為：

因此，研發(fā)一種能夠提高產(chǎn)物收率的2-氨基-4,6-二羥基嘧啶的合成方法是非常有必要的。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種合成2-氨基-4,6-二羥基嘧啶的方法，該合成方法能夠提高產(chǎn)物收率。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種合成2-氨基-4,6-二羥基嘧啶的方法，其創(chuàng)新點(diǎn)在于：所述方法的具體步驟如下：

（1）在質(zhì)量百分比濃度為98%的乙醇溶液中加入質(zhì)量百分比濃度為99%的NaOH固體，并加入一定量的質(zhì)量百分比濃度為99%的苯進(jìn)行共沸蒸餾除去水，且乙醇溶液、NaOH固體及苯的摩爾質(zhì)量比為1:1.1:0.3，最后蒸餾除去苯，得到乙醇鈉溶液；

（2）將質(zhì)量百分比濃度為99%的硝酸銨及質(zhì)量百分比濃度為99%的雙氰胺加熱至熔融狀態(tài)，且硝酸銨及雙氰胺的摩爾質(zhì)量比為1:1.5，然后通入催化劑，在催化劑的作用下保溫反應(yīng)，保溫反應(yīng)的溫度是180～200℃，反應(yīng)時(shí)間為30～45min，制得硝酸胍；

（3）取丙二酸二乙酯、步驟（1）中的乙醇鈉溶液及步驟（2）中的硝酸胍于反應(yīng)器中，在95～105℃的條件下攪拌回流反應(yīng)0.5～1.5h，且丙二酸二乙酯、硝酸胍及乙醇鈉溶液的摩爾比為1:1：:2.4～2.5，然后蒸餾除去乙醇，得到白色固體；

（4）將白色固體溶于水中，然后慢慢加入醋酸溶液，調(diào)pH值至4～6，再經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥得成品。

進(jìn)一步地，所述步驟（2）中的催化劑為質(zhì)量百分比濃度為99%液氨。

進(jìn)一步地，所述步驟（3）中丙二酸二乙酯的摩爾濃度為6～7mol/L。

進(jìn)一步地，所述步驟（4）中醋酸溶液的質(zhì)量百分濃度為4～6%。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明合成2-氨基-4,6-二羥基嘧啶的方法，與傳統(tǒng)方法相比，各原料選用適中的濃度，進(jìn)而使各反應(yīng)條件適中，制備方法安全、環(huán)保，適用于工業(yè)化生產(chǎn)，具有廣泛的應(yīng)用前景；硝酸胍的制備用液氨代替二氧化硅降低了硝酸胍的分離難度，提高硝酸胍的純度；此外，用醋酸代替鹽酸，優(yōu)勢(shì)在于醋酸屬于弱酸，能夠更好的控制反應(yīng)的PH值，PH控制在5，能夠防止產(chǎn)品的分解，使產(chǎn)品更加穩(wěn)定的存在；進(jìn)而，通過(guò)該合成方法，可提高產(chǎn)物的收率，收率可達(dá)80%以上。

具體實(shí)施方式

下面的實(shí)施例可以使本專業(yè)的技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。

實(shí)施例1

本實(shí)施例合成2-氨基-4,6-二羥基嘧啶的方法，采用硝酸胍與丙二酸二乙酯為原料經(jīng)環(huán)化一步反應(yīng)，該合成方法的具體步驟如下：

（1）在1mol質(zhì)量百分比濃度為98%的乙醇溶液中加入1.1mol質(zhì)量百分比濃度為99%的NaOH固體，并加入0.3mol質(zhì)量百分比濃度為99%的苯進(jìn)行共沸蒸餾除去水，最后蒸餾除去苯，得到摩爾濃度為2.8mol/L的乙醇鈉溶液；

（2）將1mol質(zhì)量百分比濃度為99%的硝酸銨及1.5mol質(zhì)量百分比濃度為99%的雙氰胺加熱至熔融狀態(tài)，然后通入質(zhì)量百分比濃度為99%液氨，在液氨的催化作用下保溫反應(yīng)，保溫反應(yīng)的溫度是200℃，反應(yīng)時(shí)間為30min，制得硝酸胍；

（3）在250mL三口燒瓶中投入150mL的2.8mol/L的乙醇鈉溶液、0.17mol的6.54mol/L的丙二酸二乙酯及0.17mol步驟（2）中的硝酸胍，在100℃的條件下攪拌回流反應(yīng)1h，然后蒸餾除去乙醇，得到白色固體；

（4）將白色固體溶于水中，然后慢慢加入質(zhì)量百分比為5%的醋酸溶液，調(diào)pH值至5，再經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥得18.0g成品，收率為83.4%。

實(shí)施例2

本實(shí)施例合成2-氨基-4,6-二羥基嘧啶的方法，采用硝酸胍與丙二酸二乙酯為原料經(jīng)環(huán)化一步反應(yīng)，該合成方法的具體步驟如下：

（1）在1mol質(zhì)量百分比濃度為98%的乙醇溶液中加入1.1mol質(zhì)量百分比濃度為99%的NaOH固體，并加入0.3mol質(zhì)量百分比濃度為99%的苯進(jìn)行共沸蒸餾除去水，最后蒸餾除去苯，得到摩爾濃度為2.8mol/L的乙醇鈉溶液；

（2）將1mol質(zhì)量百分比濃度為99%的硝酸銨及1.5mol質(zhì)量百分比濃度為99%的雙氰胺加熱至熔融狀態(tài)，然后通入質(zhì)量百分比濃度為99%液氨，在液氨的催化作用下保溫反應(yīng)，保溫反應(yīng)的溫度是180℃，反應(yīng)時(shí)間為45min，制得硝酸胍；

（3）在250mL三口燒瓶中投入150mL的2.8mol/L的乙醇鈉溶液、0.17mol的6.54mol/L的丙二酸二乙酯及0.17mol步驟（2）中的硝酸胍，在95℃的條件下攪拌回流反應(yīng)0.5h，然后蒸餾除去乙醇，得到白色固體；

（4）將白色固體溶于水中，然后慢慢加入質(zhì)量百分比為5%的醋酸溶液，調(diào)pH值至6，再經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥得17.6g成品，收率為81.6%。

實(shí)施例3

本實(shí)施例合成2-氨基-4,6-二羥基嘧啶的方法，采用硝酸胍與丙二酸二乙酯為原料經(jīng)環(huán)化一步反應(yīng)，該合成方法的具體步驟如下：

（1）在1mol質(zhì)量百分比濃度為98%的乙醇溶液中加入1.1mol質(zhì)量百分比濃度為99%的NaOH固體，并加入0.3mol質(zhì)量百分比濃度為99%的苯進(jìn)行共沸蒸餾除去水，最后蒸餾除去苯，得到摩爾濃度為2.8mol/L的乙醇鈉溶液；

（2）將1mol質(zhì)量百分比濃度為99%的硝酸銨及1.5mol質(zhì)量百分比濃度為99%的雙氰胺加熱至熔融狀態(tài)，然后通入質(zhì)量百分比濃度為99%液氨，在液氨的催化作用下保溫反應(yīng)，保溫反應(yīng)的溫度是190℃，反應(yīng)時(shí)間為38min，制得硝酸胍；

（3）在250mL三口燒瓶中投入150mL的2.8mol/L的乙醇鈉溶液、0.17mol的6.54mol/L的丙二酸二乙酯及0.17mol步驟（2）中的硝酸胍，在105℃的條件下攪拌回流反應(yīng)0.5h，然后蒸餾除去乙醇，得到白色固體；

（4）將白色固體溶于水中，然后慢慢加入質(zhì)量百分比為5%的醋酸溶液，調(diào)pH值至4，再經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥得17.2g成品，收率為80.6%。

以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征以及本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書(shū)及其等效物界定。