本發(fā)明涉及一種含硅氧烷結(jié)構(gòu)的可光聚合活性單體結(jié)構(gòu)設(shè)計及制備，屬于功能型光聚合單體制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：光固化技術(shù)早在20世紀(jì)80年代就被譽(yù)為是一項(xiàng)綠色技術(shù)，具有固化速度快、污染少、節(jié)能和固化產(chǎn)物性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、膠粘劑、成像、微電子、齒科修復(fù)和生物材料等領(lǐng)域。單體是光固化體系中必不可少的一種重要組分，不僅可以降低體系的粘度，還能影響固化體系的聚合動力學(xué)、聚合程度以及所生成聚合物材料的各種性能。單官能團(tuán)單體每個分子僅含一個可參與固化反應(yīng)的基團(tuán)，一般具有如下的特性：(1)轉(zhuǎn)化率高，由于單官能團(tuán)單體的碳碳雙鍵含量低，因此大部分都能參與自由基聚合；(2)體積收縮率低，自由基加成聚合過程，碳碳雙鍵轉(zhuǎn)化成單鍵，伴隨著體積的收縮，由于單官能團(tuán)單體雙鍵含量低，所以體積收縮較小；(3)交聯(lián)密度低，由于只有一個光活性基團(tuán)，因此這種活性單體本身在輻射固化過程中不會產(chǎn)生交聯(lián)點(diǎn)，會導(dǎo)致交聯(lián)密度的下降，低交聯(lián)密度可以增加固化膜的柔韌性，同時也降低其耐溶劑性、耐磨性、硬度等：(4)固化速度低，單官能團(tuán)單體的反應(yīng)基團(tuán)含量低，會降低輻射固化的反應(yīng)速度；(5)粘度低，稀釋能力強(qiáng)等。自由基光聚合對分子氧特別敏感，容易發(fā)生氧阻聚，對水、胺堿等親核試劑不敏感。光聚合反應(yīng)中的自由基聚合聚合速率非?？欤瑤缀醪皇軠囟认拗?，活性自由基一旦產(chǎn)生，就能迅速引發(fā)聚合。如果在單體分子結(jié)構(gòu)中引入雜原子，比如氮、氟、硫原子等，能夠提高單體的反應(yīng)活性，提高固化產(chǎn)物的性能，因此近年來許多研究人員在這方面也進(jìn)行了許多探索，合成了一些分子結(jié)構(gòu)中帶有雜原子的性能優(yōu)異光固化單體。硅烷偶聯(lián)劑是一種能增進(jìn)無機(jī)物質(zhì)與有機(jī)物質(zhì)之間粘合性能的助劑，它的分子中含有兩種不同性質(zhì)的基團(tuán)，一個是親無機(jī)物的基團(tuán)，易與無機(jī)材料的表面起化學(xué)反應(yīng)；另一個是親有機(jī)物的基團(tuán)，能與有機(jī)聚合物發(fā)生物理或化學(xué)反應(yīng)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的主要是設(shè)計并合成一種含硅氧烷結(jié)構(gòu)的單官能度丙烯酸酯單體，所制備的單體含有可水解的硅氧烷結(jié)構(gòu)和可光聚合的丙烯酸酯結(jié)構(gòu)，可添加到光固化制品的配方中提高其在富羥基基材(如氧化處理過的玻璃)表面的附著力。所制備的單體中還含有酰胺鍵，能夠提高光固化膜的柔韌性。本發(fā)明所述的一種含硅氧烷結(jié)構(gòu)的單官能度丙烯酸酯單體具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)：式中R1為Cl,OCH3,OEt,OC2H4OCH3,OSi(CH3)3或OAc，R2為H或甲基，n為2-10。其制備方法如下：(1)1)將一定量的碳酸乙烯酯(EC)加入到燒瓶中，加熱使其熔融，加入含氨基的硅烷偶聯(lián)劑，含氨基的硅烷偶聯(lián)劑與碳酸乙烯酯(EC)的摩爾比為1:1-1.5，升高至30-100℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，得到產(chǎn)物M1；2)將步驟1所制備的產(chǎn)物M1溶于有機(jī)溶劑，加入一定量的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將一定量的酰氯滴加到燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)6-24h，石油醚洗滌2-3次，得最終產(chǎn)物M2，所述的三乙胺加入量為M1摩爾數(shù)的1-1.2倍，所述的酰氯的加入量與M1的摩爾比為1.2-1.5:1；(2)將一定量的丙烯酸酯加入到燒瓶中，加入0.1％-0.5％的催化劑，滴加一定量的含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑于燒瓶中，升高至一定30-100℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)，催化劑加入量為丙烯酸酯與含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑兩者總質(zhì)量0.1％-0.5％。用無水石油醚洗滌2-3次。丙烯酸酯與含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑的摩爾比為1.1-1.5:1。所述含氨基的硅烷偶聯(lián)劑為:R1為Cl，OCH3，OEt，OC2H4OCH3，OSi(CH3)3或OAc。所述酰氯為：R2為H或甲基。所述含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑為：R1為Cl，OCH3，OEt，OC2H4OCH3，OSi(CH3)3或OAc。所述丙烯酸酯單體為：R2為H或甲基，n為2-10。上述的制備方法中，(1)1)所述的反應(yīng)溫度為50-80℃。上述的制備方法中，(1)2)所使用的有機(jī)溶劑為：乙酸乙酯、三氯甲烷、丙酮、二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二氯甲烷。上述的制備方法中，(2)所使用的催化劑為三乙胺,三乙烯二胺，二月桂酸二丁基錫,辛酸亞錫。上述的制備方法中，(2)所述的反應(yīng)溫度為50-80℃。步驟(1)的反應(yīng)過程如下：步驟(2)的反應(yīng)過程如下：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：(1)本發(fā)明生產(chǎn)的同時含可水解硅氧烷基和可光聚合丙烯酸雙鍵的單官能度單體，作為稀釋劑，能夠提高光固化制品的與富羥基基材的附著力。(2)分子結(jié)構(gòu)中含有酰胺基，能夠提高光固化膜的柔韌性。(3)合成方法比較簡單，易于規(guī)?；a(chǎn)。附圖說明圖1是按照實(shí)施例1第一步所制備產(chǎn)物M1的紅外光譜譜圖；圖2是按照實(shí)施例1第二步所制備產(chǎn)物M2的紅外光譜譜圖；圖3是按照實(shí)施例1所制備的最終產(chǎn)物M2在0.1wt％的1173為引發(fā)劑，25mW/cm2的光照強(qiáng)度下，轉(zhuǎn)化率隨時間關(guān)系圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入13.21g(0.15mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入33.21g(0.15mol)γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，升高反應(yīng)溫度至50℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率78％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入乙酸乙酯(EtAc)做溶劑，加入10.12g(0.1mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將10.86g(0.12mol)丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h，抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次，最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率82％。1H-NMR表征(CDCl3,δ)：9H,δ1.26ppm；2H,δ2.96ppm；6H，δ3.83ppm；4H,δ4.31-4.52ppm；3H,δ5.56-6.68ppm。將合成的單體加入到配方(環(huán)氧丙烯酸酯6104:TMPTA:TPGDA＝2:1:2)中，其中單體占配方總體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0，5％，10％，15％，20％，在玻璃片上固膜，涂膜上覆蓋PE膜防止氧阻聚。樣品鉛筆硬度附著力①M(fèi)(0％wt)3H5級②M(5％wt)3H5級③M(10％wt)3H3級④M(15％wt)3H1級⑤M(20％wt)3H0級將合成的單體加入到配方(環(huán)氧丙烯酸酯6104:TMPTA:TPGDA＝2:1:2)中，其中單體占配方總體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0，5％，10％，15％，20％，在馬口鐵片片上固膜，涂膜上覆蓋PE膜防止氧阻聚，測試膜的柔韌性。實(shí)施例2(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入19.81g(0.225mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入33.21g(0.15mol)γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，升高反應(yīng)溫度至80℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率84％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入乙酸乙酯(EtAc)做溶劑，加入12.14g(0.12mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將13.58g(0.15mol)丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h,抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率84％。實(shí)施例3(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入15.85g(0.18mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入33.21g(0.15mol)γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，升高反應(yīng)溫度至70℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，用無水石油醚洗滌2-3次，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率83％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入乙酸乙酯(EtAc)做溶劑，加入11.13g(0.11mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將11.77g(0.13mol)丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h，抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率82％。實(shí)施例4(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入13.21g(0.15mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入26.89g(0.15mol)γ-氨丙基三甲氧基硅烷，升高反應(yīng)溫度至50℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，用無水石油醚洗滌2-3次，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率74％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入四氫呋喃做溶劑，加入10.12g(0.1mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將12.54g(0.12mol)甲基丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h，抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率80％。實(shí)施例5(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入19.81g(0.225mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入26.89g(0.15mol)γ-氨丙基三甲氧基硅烷，升高反應(yīng)溫度至80℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，用無水石油醚洗滌2-3次，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率85％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入四氫呋喃做溶劑，加入12.14g(0.12mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將15.68g(0.15mol)甲基丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h,抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率85％。實(shí)施例6(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入15.85g(0.18mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入26.89g(0.15mol)γ-氨丙基三甲氧基硅烷，升高反應(yīng)溫度至60℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，用無水石油醚洗滌2-3次，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率81％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入三氯甲烷做溶劑，加入11.13g(0.11mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將13.59g(0.13mol)甲基丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h，抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率79％。實(shí)施例7(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入14.53g(0.165mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入26.89g(0.15mol)γ-氨丙基三甲氧基硅烷，升高反應(yīng)溫度至50℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，用無水石油醚洗滌2-3次，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率82％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入三氯甲烷做溶劑，加入11.13g(0.11mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將13.59g(0.13mol)丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h，抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率83％。實(shí)施例8(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入14.53g(0.165mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入33.21g(0.15mol)γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，升高反應(yīng)溫度至80℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，用無水石油醚洗滌2次，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率76％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入三氯甲烷做溶劑，加入11.13g(0.11mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將12.54g(0.12mol)甲基丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h，抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率75％。實(shí)施例9(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入14.53g(0.165mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入26.89g(0.15mol)γ-氨丙基三甲氧基硅烷，升高反應(yīng)溫度至90℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，用無水石油醚洗滌2-3次，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率81％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入二甲基甲酰胺做溶劑，加入10.12g(0.1mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將13.59g(0.13mol)丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h，抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率79％。實(shí)施例10(1)1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入15.85g(0.18mol)的碳酸乙烯酯(EC)，加熱使其熔融，加入26.89g(0.15mol)γ-氨丙基三甲氧基硅烷，升高反應(yīng)溫度至90℃，反應(yīng)一段時間后進(jìn)行紅外測試，碳酸乙烯酯在1801cm-1的紅外特征峰消失則停止反應(yīng)，用無水石油醚洗滌2-3次，得到產(chǎn)物M1。產(chǎn)率82％。(1)2)在裝有攪拌器、回流冷凝器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶，加入步驟1所制備的產(chǎn)物M130.95g(0.1mol)，加入二甲基甲酰胺做溶劑，加入11.13g(0.11mol)的三乙胺(TEA)，在冰浴的條件下將12.54g(0.12mol)甲基丙烯酰氯滴加燒瓶中，滴加完后撤掉冰浴，室溫下反應(yīng)24h，抽濾后旋蒸,用無水石油醚洗滌3次得最終產(chǎn)物M2。產(chǎn)率81％。實(shí)施例11(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入12.77g(0.11mol)丙烯酸羥乙酯,滴加0.04g二月桂酸二丁基錫,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加24.74g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在50℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率76％。實(shí)施例12(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入17.42g(0.15mol)丙烯酸羥乙酯,滴加兩種單體總質(zhì)量0.04g二月桂酸二丁基錫,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加24.74g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在80℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率79％。實(shí)施例13(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入13.93g(0.12mol)丙烯酸羥乙酯,滴加兩種單體總質(zhì)量0.04g二月桂酸二丁基錫,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加24.74g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在70℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率83％。實(shí)施例14(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入14.32g(0.11mol)甲基丙烯酸羥乙酯,滴加兩種單體總質(zhì)量0.03g辛酸亞錫,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加20.53g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在50℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌2次。產(chǎn)率78％。實(shí)施例15(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入19.52g(0.15mol)甲基丙烯酸羥乙酯,滴加0.04g辛酸亞錫,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加20.53g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在80℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率83％。實(shí)施例16(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入15.62g(0.12mol)甲基丙烯酸羥乙酯,滴加0.04g辛酸亞錫,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加20.53g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在70℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率79％。實(shí)施例17(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入14.32g(0.11mol)丙烯酸羥丙酯,滴加0.04g辛酸亞錫,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加24.74g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在50℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率77％。實(shí)施例18(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入19.52g(0.15mol)丙烯酸羥丙酯,滴加0.05g辛酸亞錫,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加24.74g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在80℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率79％。實(shí)施例19(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入15.62g(0.12mol)丙烯酸羥丙酯,滴加0.04g三乙胺(TEA),攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加24.74g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在70℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率76％。實(shí)施例20(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入15.86g(0.11mol)甲基丙烯酸羥丙酯,滴加0.05g三乙胺(TEA),攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加20.53g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在50℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌2次。產(chǎn)率73％。實(shí)施例21(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入21.63g(0.15mol)甲基丙烯酸羥丙酯,滴加0.06g三乙烯二胺,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加20.53g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在80℃，直至反應(yīng)結(jié)束。用石油醚洗滌2次。產(chǎn)率75％。實(shí)施例22(2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶加入17.30g(0.12mol)甲基丙烯酸羥丙酯,滴加0.06g三乙烯二胺,攪拌均勻，然后通過恒壓滴液漏斗滴加20.53g(0.1mol)γ-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷,控制滴加速度，反應(yīng)溫度一直保持在70℃，直至含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑在2267cm-1的紅外特征峰消失停止反應(yīng)。用石油醚洗滌3次。產(chǎn)率74％。實(shí)施例2-22的柔韌性、鉛筆硬度和附著力達(dá)到的級別都和實(shí)施例1相同。當(dāng)前第1頁1 2 3