本發(fā)明涉及一種水泥混凝土用高抗泥型分散劑的技術領域，特別涉及到一種采用不飽和羧酸單體先聚合聚羧酸主鏈再聚合陽離子側鏈而后主側鏈酯化接枝合成高抗泥型水泥分散劑的具體制備方法。

背景技術：

隨著混凝土科學與工程技術的快速發(fā)展，能夠顯著提升混凝土工作性、耐久性等性能的水泥混凝土化學外加劑越來越受到重視和青睞，然而，混凝土原材料對化學外加劑的應用性能有著重要影響，尤其是摻加骨料時所帶入的少量粘土會對混凝土的流動性、強度、抗?jié)B性等方面有負面影響，這已成為制約水泥混凝土化學外加劑推廣應用的掣肘。

由于優(yōu)質骨料資源的嚴重緊缺和環(huán)境負荷的不斷增大，研制一種高抗泥型水泥混凝土分散劑已是當務之急。高分子型分散劑的最大優(yōu)點在于可以通過調換聚合單體種類、改變單體配合比以及調控分子結構官能團等方法設計出不同分子結構和性能的產品，因而是一種結構設計靈活度大、性能調控空間大的分散劑品種。因此，水泥混凝土用分散劑的研究和應用越來越廣泛，朝著效能更顯著、特點更鮮明、功能性更強、適應范圍更廣的方向不斷發(fā)展。

將分子結構設計法引入到水泥混凝土用分散劑的合成領域中，研制可抑制粘土副作用的高抗泥型分散劑，不僅具有傳統(tǒng)分散劑的優(yōu)異工作性能，同時還具有抵抗粘土副作用的特殊優(yōu)勢特點，可以充分緩解優(yōu)質骨料的供需矛盾，實現(xiàn)生態(tài)環(huán)境保護和天然資源節(jié)能降耗，表現(xiàn)出很好的應用推廣前景。

專利CN 104402292A(公開日：2015年3月11日)報道了一種改性淀粉減水劑的制備方法。該專利是以淀粉為主要原料，與氧化劑和碳酸鈉進行降解改性，而后加入單體和引發(fā)劑進行接枝聚合制備改性淀粉分散劑，減水率可達26-28％、緩凝時間為3-4小時，能夠有效地防止泌水、離析等現(xiàn)象。該發(fā)明的優(yōu)點是以安全環(huán)保且來源廣泛的天然淀粉作為反應原料，實現(xiàn)了降低成本的目的，同時因為結構上的部分改性，因此還可以在一定程度上提高水泥混凝土的工作性和含泥砂石的適應性。但是該發(fā)明產物仍然需要與凈漿砂漿混凝土中的聚羧酸減水劑等外加劑配合使用，未能實現(xiàn)減水抗泥多功能一體化，在結構層面上并不具備復合功能型的獨特優(yōu)勢，無法從本質上實現(xiàn)的結構上的進步與創(chuàng)新。

專利CN 104311743A(公開日：2015年1月28日)報道了一種用于廢水處理的低成本改性絮凝劑的制備方法。該發(fā)明以羥甲基淀粉為主體，通過加入硝酸鈰銨作為引發(fā)劑引發(fā)丙烯酰胺單體在羥甲基淀粉表面接枝聚合，產物再與甲醛和二甲胺反應得到改性絮凝劑。該發(fā)明的優(yōu)點是以來源廣泛的羥甲基淀粉作為主要反應原料，成本低廉、pH值適用范圍寬、絮凝性能優(yōu)良，并且采用的硝酸鈰銨引發(fā)劑也能夠有效地利用該引發(fā)體系的優(yōu)勢。但是該發(fā)明產物作為優(yōu)良絮凝劑，既不具備減水分散的能力，也不具備高抗泥效果，因此盡管利用了硝酸鈰銨的引發(fā)體系，仍然無法應用于水泥混凝土抗泥減水劑領域。

專利CN104446101A(公開日：2015年3月25日)報道了一種陽離子改性的聚羧酸減水劑，是由異戊烯醇聚氧乙烯醚單體、一元不飽和羧酸及其衍生物單體、陽離子型單體和二元不飽和羧酸及其衍生物單體在引發(fā)劑和鏈轉移劑的作用下共聚合而成。該發(fā)明產物加入到混凝土中時，能同時吸附在帶正電荷和帶負電荷的水泥礦物表面，體現(xiàn)出優(yōu)越于陰離子型聚羧酸減水劑的特點，而且，該產物在水泥漿體堿性環(huán)境中分子鏈發(fā)生擴展，吸附形態(tài)更舒展，減水率更優(yōu)異。但是該發(fā)明產物僅僅是在分子結構的主鏈中引入了陽離子型單體，提高了一定的減水分散效果，并未實現(xiàn)在減水分散的同時表現(xiàn)出高抗泥性能等應用特征，也未能達到分子結構設計法實現(xiàn)化學外加劑功能化的目的。

多數(shù)專利中描述的水泥混凝土用減水分散劑已經具備良好的流動性、分散性等工作性能。然而，上述合成方法得到的產物均有一定程度的不足之處，研究者多集中于實現(xiàn)減水分散、抗泥、絮凝其中的某一項性能，而很少通過高價鈰鹽引發(fā)體系下接枝聚合陽離子型側鏈的方法實現(xiàn)集減水-保坍-分散-抗泥等應用性能于一身的復合功能型化學外加劑。僅僅通過簡單的主鏈改性或合成淀粉基減水分散劑材料限制了其在水泥混凝土減水劑領域的推廣應用，經事實證明合成具有多重作用的復合官能團型分子結構可以明顯提高聚合物的應用性能功效。因此，這就要求合成的水泥混凝土分散劑實現(xiàn)分子結構的創(chuàng)新，不但要具備減水保坍-抗泥的復合工作性能，同時還要能保證便捷的工藝操作、低廉的制備成本、簡單易得的反應原料，有利于工業(yè)化生產和推廣應用，有關這方面工作國內外未見報道。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種酯化接枝陽離子側鏈的高抗泥型水泥分散劑的合成工藝，通過不飽和羧酸類單體進行自由基聚合得到聚羧酸主鏈，然后將高價鈰鹽與醇類組成氧化-還原引發(fā)體系引發(fā)聚合不飽和陽離子季銨鹽單體得到端羥基陽離子側鏈，再將聚羧酸主鏈與端羥基陽離子側鏈、聚乙二醇類化合物酯化接枝得到性能優(yōu)異的高抗泥型水泥混凝土用分散劑。本發(fā)明是從分子結構設計理論出發(fā)，增加了以高價鈰鹽-醇為氧化還原引發(fā)體系下聚合陽離子型側鏈的步驟并成功實現(xiàn)酯化接枝，將聚羧酸主鏈與陽離子側鏈連接在一起形成具有高減水和高抗泥等多重作用功效的新型聚羧酸減水劑，實現(xiàn)了通過分子側鏈改性提高其工作能效的目的，豐富了聚合物結構-性能研究在混凝土化學外加劑領域的應用。采用本方法合成的水泥混凝土用減水分散劑具有復合側鏈結構，不同于常規(guī)聚羧酸減水劑的側鏈組成，其聚醚側鏈能夠通過空間位阻作用實現(xiàn)優(yōu)異的減水保坍效果，其陽離子側鏈結構在高粘土含量的混凝土體系中還能夠改變電荷電性，進一步防止聚醚側鏈被吸附進入粘土層間，可以有效抑制粘土對分散流動性能產生的不利影響，表現(xiàn)出比普通聚羧酸減水劑更為優(yōu)異的工作特性和作用效果。

本發(fā)明提供了一種酯化接枝陽離子側鏈的高抗泥型水泥分散劑的制備方法，通過先主鏈聚合再陽離子側鏈聚合而后酯化接枝的方法合成高抗泥型水泥分散劑材料，包括以下條件和步驟：

(1)主鏈聚合：向反應器中依次加入(甲基)丙烯酸或其與不飽和羧酸的混合物、水、分子量調節(jié)劑、質量分數(shù)為1-30％的引發(fā)劑過硫酸鹽水溶液，并且每次加料間隔攪拌時間5-20分鐘，升溫至55-90℃下進行聚合反應，反應1.5-8小時，即得聚羧酸主鏈水溶液；

(2)陽離子側鏈聚合：將單體不飽和陽離子季銨鹽和還原劑低級脂肪醇加入另一反應器中，再加入水配制成質量濃度為2-10％的水溶液，反應器充氮氣反復3-5次除氧10-30分鐘后密封，加入氧化劑高價鈰鹽，攪拌10-30分鐘待其混合均勻，繼續(xù)升溫至10-60℃下進行聚合反應，反應6-16小時，即得端羥基陽離子側鏈水溶液；

(3)酯化接枝：將步驟(1)所得產物聚羧酸主鏈水溶液與步驟(2)所得產物端羥基陽離子側鏈水溶液相混合，再加入聚乙二醇類化合物，升溫至50-70℃，待聚乙二醇類化合物呈液態(tài)，抽真空除去體系內水分，加入催化劑，攪拌5-20分鐘，溫度升高至80-100℃時加入帶水劑，繼續(xù)升溫至100-150℃下進行酯化反應，反應的同時將反應所得水分離出去，反應2-10小時后通過抽真空脫去帶水劑，得到酯化反應產物，冷卻至25-40℃，最后加入水稀釋得所需濃度的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液。

上述步驟(1)中所述的不飽和羧酸為衣康酸、馬來酸(酐)、富馬酸中的一種或幾種，用量與步驟(1)中加入的(甲基)丙烯酸的摩爾比為0.1-5：1；步驟(1)中所述的加入水的質量是步驟(1)中(甲基)丙烯酸或其與不飽和羧酸的混合物質量和的80-200％；步驟(1)中所述的分子量調節(jié)劑為巰基乙酸、巰基丙酸、甲基丙烯磺酸鈉、烯丙基磺酸鈉或正十二烷基硫醇，用量與步驟(1)加入的(甲基)丙烯酸或其與不飽和羧酸的混合物的摩爾比為0.01-0.15：1；步驟(1)中所述的引發(fā)劑過硫酸鹽為過硫酸銨、過硫酸鉀或過硫酸鈉，用量與步驟(1)加入的(甲基)丙烯酸或其與不飽和羧酸的混合物的摩爾比為0.01-0.1：1。

上述步驟(2)中所述的不飽和陽離子季銨鹽為三甲基烯丙基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨、四烯丙基氯化銨、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰丙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化銨、丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化銨、丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化銨中的一種或幾種，用量與步驟(2)中所述的高價鈰鹽的摩爾比為10-1000：1；步驟(2)中所述的低級脂肪醇為正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2，2-二甲基-1-丙醇或環(huán)己醇，用量與步驟(1)加入的(甲基)丙烯酸或其與不飽和羧酸的混合物的摩爾比為0.1-0.25：1；步驟(2)中所述的高價鈰鹽為硝酸鈰銨或硫酸鈰銨，用量與步驟(2)中所述的低級脂肪醇的摩爾比為0.03-1：1。

上述步驟(3)中所述的聚乙二醇類化合物為聚乙二醇或甲氧基聚乙二醇，用量與步驟(1)加入的(甲基)丙烯酸或其與不飽和羧酸的混合物的摩爾比為0.15-0.25：1；步驟(3)中所述的催化劑為對甲苯磺酸、磷酸或氨基磺酸，用量為步驟(3)中聚乙二醇類化合物質量的2.5-20％；步驟(3)中所述的帶水劑為環(huán)己烷、苯或甲苯，用量為酯化反應中反應物總質量的8-30％，所指的反應物為步驟(1)中所得產物聚羧酸主鏈、步驟(2)中所得產物端羥基陽離子側鏈和步驟(3)中聚乙二醇類化合物。

本發(fā)明方法中的聚乙二醇類化合物的數(shù)均分子量為500-3000。

本發(fā)明方法與現(xiàn)有技術相比具有以下有益效果：

1.本發(fā)明從分子結構設計理論出發(fā)，以不飽和陽離子季銨鹽單體為反應物，在高價鈰鹽與醇組成的氧化-還原引發(fā)體系下自由基聚合得到陽離子側鏈，這是從常規(guī)的聚醚側鏈向多元化、多功能化復合側鏈發(fā)展的獨特設計，是在梳形減水分散劑分子結構方向上的創(chuàng)新和突破，其新穎特殊的結構不僅可以實現(xiàn)分散劑在應用性能方面的變革，而且有利于擴充聚合物分子設計-結構-性能的理論內涵，為后續(xù)更深層次地開發(fā)其它新品種水泥分散劑拓寬了研究思路和發(fā)展方向。

2.不同于其它發(fā)明方法中僅僅是共聚少量陽離子結構于分子主鏈中，本發(fā)明方法合成的酯化接枝陽離子側鏈的高抗泥型水泥分散劑具有大量季銨鹽陽離子聚合高分子鏈，能夠與帶負電的粘土顆粒的層間和表面產生靜電吸附作用，有利于吸附在粘土層間，同時，粘土的層間域容積并不是無限大的，在吸附了大量的陽離子側鏈后，可以避免其它聚醚側鏈進入粘土層間，從而保護該水泥分散劑的減水保坍功效不喪失，從而表現(xiàn)出高減水、高抗泥的作用效果。該產品還可多元化地擴展應用在精細化工和表面活性劑等領域，是一種具有特殊優(yōu)勢和鮮明特點的水泥混凝土用分散劑，具有很好的應用前景和市場競爭力。

3.本發(fā)明合成方法與傳統(tǒng)方法相比，反應所需原料常見易得，整個合成過程簡單可控，所用的酯化和聚合步驟也均為普通操作工藝，無需特殊操作或昂貴助劑，豐富了合成水泥混凝土用化學外加劑的制備方法，具有明顯的高效便捷的特點，易于實現(xiàn)工業(yè)化生產。該合成過程對設備無特殊要求，并保留有傳統(tǒng)所含的高減水和高保坍效果的官能團，而且具有分子可設計能力強、分子量可控、分子量分布窄、聚合度高等優(yōu)點，具有很好的推廣潛力和應用價值。

4.本發(fā)明方法創(chuàng)新性地使用高價鈰鹽-醇類的氧化還原引發(fā)體系，利用高價鈰鹽強氧化性和具備引發(fā)有機物產生游離自由基的特性，摒棄了傳統(tǒng)的單組份熱引發(fā)體系、單一高價鈰鹽的引發(fā)體系、氧化-還原引發(fā)體系如雙氧水-VC體系等，該引發(fā)體系下的聚合反應過程溫和穩(wěn)定，副反應極少，并能夠大大降低聚合反應過程中的活化能，應用前景廣闊，為水泥混凝土用分散劑提供了一種新的引發(fā)聚合的方法。

5.本合成過程能耗低、條件溫和、安全環(huán)保、無溶劑毒害、清潔無污染，所用帶水劑經分液-靜置-分離后還可繼續(xù)循環(huán)使用，大大減少了原料浪費、節(jié)約了生產成本。帶水劑的冷凝回流還可以保持反應體系的溫度平穩(wěn)，并能降低反應體系的粘度，使攪拌混合更加均勻充分，提高體系的酯化率與反應速率。同時，使用的不飽和羧酸類單體和不飽和陽離子季銨鹽單體原料的適用分子量范圍寬，有利于多樣化產品的大量推廣和應用，增加高抗泥型水泥混凝土用分散劑的市場份額占有量。

6.按照本發(fā)明方法合成的高抗泥型水泥用分散劑具有比常用聚羧酸減水劑更加優(yōu)異的和易性、減水保坍能力和抗泥效果，在高含泥量時仍能表現(xiàn)出較好的流動性和保持能力，并且對不同品種的水泥表現(xiàn)出很強的適應性。此外，該水泥分散劑產品狀態(tài)穩(wěn)定，高濃度下靜置后不分層，低溫下存儲后不結晶且性能均不受影響。該合成方法在簡單直接的同時，所得產品依然具有優(yōu)異的各項性能指標，有利于工業(yè)化推廣應用，因此具有很好的經濟效益和社會效益。

具體實施方式

下面結合實施例對本發(fā)明做進一步的詳細描述，但本發(fā)明的實施不限于此。

實施例1

首先將7.21g丙烯酸、8.65g水、0.91g巰基乙酸和5.1g質量分數(shù)為18％的過硫酸銨加入反應器中，每次加料間隔9分鐘，升溫至75℃下進行聚合反應，反應7小時，即得聚羧酸主鏈水溶液；然后依次向另一反應器中加入12.89g三甲基烯丙基氯化銨、1.41g正丁醇和700.41g水，反應器充氮氣反復4次除氧15分鐘后密封，加入0.52g硝酸鈰銨，攪拌25分鐘待其混合均勻，繼續(xù)升溫至35℃下進行聚合反應，反應12小時，即得端羥基陽離子側鏈水溶液，再向反應器中分別加入所得聚羧酸主鏈水溶液和50.4g甲氧基聚乙二醇(分子量＝2400)，升溫至60℃，待甲氧基聚乙二醇(分子量＝2400)呈液態(tài)，抽真空除去體系內水分，加入6.05g對甲苯磺酸，攪拌15分鐘，溫度升高至90℃時加入14.38g環(huán)己烷，繼續(xù)升溫至120℃下進行酯化反應，反應的同時將反應所得水分離出去，反應6小時后通過抽真空脫去環(huán)己烷，得到酯化反應產物，冷卻至35℃，最后加入106.77g水即得質量分數(shù)為40％的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液。

實施例2

將實施例1得到的濃度為40％的水泥分散劑溶液在6℃下存放20天后，測定其實施效果。

實施例3

首先將7.83g甲基丙烯酸、1.18g衣康酸、13.51g水、1.38g巰基丙酸和12.29g質量分數(shù)為22％的過硫酸銨加入反應器中，每次加料間隔20分鐘，升溫至55℃下進行聚合反應，反應8小時，即得聚羧酸主鏈水溶液；然后依次向另一反應器中加入29.80g甲基丙烯酰丙基三甲基氯化銨、0.88g正戊醇和736.35g水，反應器充氮氣反復3次除氧20分鐘后密封，加入5.37g硫酸鈰銨，攪拌18分鐘待其混合均勻，繼續(xù)升溫至50℃下進行聚合反應，反應8小時，即得端羥基陽離子側鏈水溶液，再向反應器中分別加入所得聚羧酸主鏈水溶液和30g聚乙二醇(分子量＝1200)，升溫至68℃，待聚乙二醇(分子量＝1200)呈液態(tài)，抽真空除去體系內水分，加入2.4g磷酸，攪拌10分鐘，溫度升高至80℃時加入17.32g苯，繼續(xù)升溫至140℃下進行酯化反應，反應的同時將反應所得水分離出去，反應5小時后通過抽真空脫去苯，得到酯化反應產物，冷卻至30℃，最后加入102.99g水即得質量分數(shù)為40％的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液。

實施例4

將實施例3得到的濃度為40％的水泥分散劑溶液在5℃下存放20天后，測定其實施效果。

實施例5

首先將1.2g丙烯酸、8.17g馬來酸酐、18.74g水、0.7908g甲基丙烯磺酸鈉和23.81g質量分數(shù)為1％的過硫酸鈉加入反應器中，每次加料間隔12分鐘，升溫至65℃下進行聚合反應，反應3小時，即得聚羧酸主鏈水溶液；然后依次向另一反應器中加入46.73g甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、0.9g異丙醇和632.84g水，反應器充氮氣反復5次除氧10分鐘后密封，加入0.36g硫酸鈰銨，攪拌25分鐘待其混合均勻，繼續(xù)升溫至55℃下進行聚合反應，反應6小時，即得端羥基陽離子側鏈水溶液，再向反應器中分別加入所得聚羧酸主鏈水溶液和57g甲氧基聚乙二醇(分子量＝3000)，升溫至55℃，待甲氧基聚乙二醇(分子量＝3000)呈液態(tài)，抽真空除去體系內水分，加入1.43g氨基磺酸，攪拌8分鐘，溫度升高至95℃時加入9.12g甲苯，繼續(xù)升溫至145℃下進行酯化反應，反應的同時將反應所得水分離出去，反應2小時后通過抽真空脫去甲苯，得到酯化反應產物，冷卻至28℃，最后加入264.58g水即得質量分數(shù)為30％的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液。

實施例6

將實施例5得到的質量分數(shù)為30％的水泥分散劑溶液在5℃存放30天后，測定其實施效果。

實施例7

首先將4.3g甲基丙烯酸、5.8g富馬酸、10.11g水、1.1528g烯丙基磺酸鈉和6.09g質量分數(shù)為30％的過硫酸銨加入反應器中，每次加料間隔15分鐘，升溫至60℃下進行聚合反應，反應5小時，即得聚羧酸主鏈水溶液；然后依次向另一反應器中加入58.2g二甲基二烯丙基氯化銨、0.89g異丁醇和652.84g水，反應器充氮氣反復3次除氧25分鐘后密封，加入0.2g硝酸鈰銨，攪拌10分鐘待其混合均勻，繼續(xù)升溫至30℃下進行聚合反應，反應16小時，即得端羥基陽離子側鏈水溶液，再向反應器中分別加入所得聚羧酸主鏈水溶液和46g甲氧基聚乙二醇(分子量＝2000)，升溫至50℃，待甲氧基聚乙二醇(分子量＝2000)呈液態(tài)，抽真空除去體系內水分，加入9.2g對甲苯磺酸，攪拌20分鐘，溫度升高至85℃時加入19.11g甲苯，繼續(xù)升溫至115℃下進行酯化反應，反應的同時將反應所得水分離出去，反應8小時后通過抽真空脫去甲苯，得到酯化反應產物，冷卻至25℃，最后加入295.8g水即得質量分數(shù)為30％的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液。

實施例8

將實施例7得到的質量分數(shù)為30％的水泥分散劑溶液在6℃存放40天后，測定其實施效果。

實施例9

首先將1.6g丙烯酸、2.89g衣康酸、2.58馬來酸、3.87g富馬酸、8.75g水、0.72g正十二烷基硫醇和23.81g質量分數(shù)為3％的過硫酸鈉加入反應器中，每次加料間隔8分鐘，升溫至80℃下進行聚合反應，反應1.5小時，即得聚羧酸主鏈水溶液；然后依次向另一反應器中加入48.42g丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、1.5g正丙醇和695.14g水，反應器充氮氣反復5次除氧18分鐘后密封，加入13.71g硝酸鈰銨，攪拌30分鐘待其混合均勻，繼續(xù)升溫至60℃下進行聚合反應，反應6.5小時，即得端羥基陽離子側鏈水溶液，再向反應器中分別加入所得聚羧酸主鏈水溶液和8.5g聚乙二醇(分子量＝500)，升溫至70℃，待聚乙二醇(分子量＝500)呈液態(tài)，抽真空除去體系內水分，加入0.26g對甲苯磺酸，攪拌13分鐘，溫度升高至100℃時加入32.78g環(huán)己烷，繼續(xù)升溫至135℃下進行酯化反應，反應的同時將反應所得水分離出去，反應10小時后通過抽真空脫去環(huán)己烷，得到酯化反應產物，冷卻至40℃，最后加入108.53g水即得質量分數(shù)為50％的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液。

實施例10

將實施例9得到的質量分數(shù)為50％的水泥分散劑溶液在7℃存放40天后，測定其實施效果。

實施例11

首先將2.46g甲基丙烯酸、3.72g衣康酸、2.8馬來酸酐、1.66g富馬酸、19.15g水、1.37g巰基乙酸和13.52g質量分數(shù)為10％的過硫酸鈉加入反應器中，每次加料間隔5分鐘，升溫至90℃下進行聚合反應，反應3.5小時，即得聚羧酸主鏈水溶液；然后依次向另一反應器中加入76.49g甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化銨、1.3g環(huán)己醇和700.15g水，反應器充氮氣反復4次除氧30分鐘后密封，加入3.1g硫酸鈰銨，攪拌13分鐘待其混合均勻，繼續(xù)升溫至10℃下進行聚合反應，反應15小時，即得端羥基陽離子側鏈水溶液，再向反應器中分別加入所得聚羧酸主鏈水溶液和12g聚乙二醇(分子量＝800)，升溫至65℃，待聚乙二醇(分子量＝800)呈液態(tài)，抽真空除去體系內水分，加入1.8g磷酸，攪拌5分鐘，溫度升高至98℃時加入10.43g苯，繼續(xù)升溫至150℃下進行酯化反應，反應的同時將反應所得水分離出去，反應4小時后通過抽真空脫去苯，得到酯化反應產物，冷卻至38℃，最后加入99.93g水即得質量分數(shù)為50％的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液。

實施例12

將實施例11得到的濃度為50％的水泥分散劑溶液在6℃下存放30天后，測定其實施效果。

實施效果：

1.水泥凈漿流動度

為考察本發(fā)明合成的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液對水泥的流動性作用效果，試驗測定了在相同摻量下各實施例對基準水泥的凈漿流動度。試驗按GB/T8077-2012《混凝土外加劑勻質性試驗方法》進行，W/C＝0.29，摻量為折固摻量。選用現(xiàn)有市售的傳統(tǒng)梳形聚羧酸系減水劑(比較例)作為對比樣品，試驗結果見表1。

表1水泥凈漿流動性能結果

從表1中可以看出，本發(fā)明方法合成的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液，在0.29的水灰比和0.25％的折固摻量下，均能表現(xiàn)出優(yōu)異的分散能力和水泥適應性。

2.混凝土坍落度及擴展度

試驗測定了各實施例在混凝土體系中表現(xiàn)出的擴展度和坍落度及保持性能，試驗結果見表2。

表2混凝土流動性能結果

從表2中可以看出，本發(fā)明方法合成的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液在混凝土體系中均能表現(xiàn)出優(yōu)異的擴展度和坍落度及保持能力。

3.混凝土抗泥性能

試驗測定了各實施例在混凝土體系中表現(xiàn)出的擴展度和坍落度及保持性能，試驗結果見表3。

表3混凝土流動性能結果

從表3中可以看出，本發(fā)明方法合成的酯化接枝陽離子側鏈的水泥分散劑溶液在1.8％的粘土摻量下均能表現(xiàn)出有較好的擴展度和坍落度及保持能力。