技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯類樹脂的制備方法，特別涉及一種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
：丙烯酸酯類樹脂組要用做涂料、膠黏劑和涂飾劑，其最大的市場為轎車漆，此外在輕工、家用電器、金屬家庭用具、鋁制品、卷材工業(yè)、儀器儀表、修建、紡織品、塑料制品、木制品、造紙等工業(yè)均有廣泛應(yīng)用。丙烯酸酯類樹脂涂料向水性化、多功能化和高機(jī)能的方向發(fā)展。但丙烯酸酯類樹脂抗磨耗性能差、乳液成膜稍微發(fā)黃，因此需要對(duì)其進(jìn)行改性，保護(hù)生命財(cái)產(chǎn)的安全。水溶性介質(zhì)使含氟丙烯酸酯類樹脂潤濕和具有流動(dòng)性，高沸點(diǎn)溶劑則起干燥延遲劑的作用，涂裝后干燥燒結(jié)時(shí)，可防止涂膜發(fā)生龜裂。即使高沸點(diǎn)溶劑在氟樹脂成型溫度下蒸發(fā)，對(duì)涂膜也不產(chǎn)生影響。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供一種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法，選擇2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸替代傳統(tǒng)的丙烯酸或甲基丙烯酸，提高核層的結(jié)合性和分散性，用氟類抗磨性單體聚合到丙烯酸酯類樹脂的主鏈上，環(huán)氧化合物與氨基聚合接枝到丙烯酸酯類樹脂主鏈上，用氟替卡松丙酸酯對(duì)殘余的過硫酸鹽進(jìn)行處理，改善丙烯酸酯類樹脂乳液成膜稍微發(fā)黃的缺陷，同時(shí)選擇金屬鹽有丙烯酸酯類樹脂交聯(lián)，提高丙烯酸酯類樹脂的耐磨性。本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：1.一種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于：（1）向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸鈉0.55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0.3g，升溫至50℃，攪拌40min，加入A單體，乳化40min，升溫到70℃開始通回流水，升溫到85℃滴加用8g水溶解的過硫酸鉀溶液8.2g，滴加時(shí)間1h，滴加完反應(yīng)2h，再加入斑蝥素1g和氟替卡松丙酸酯0.3g，75℃攪拌反應(yīng)2h，得核層乳液；所述A單體是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羥乙酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酰胺4g混合而成；（2）向步驟（1）所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用8g水溶解的過硫酸鉀溶液8.2g，滴加時(shí)間1h，滴加完80℃攪拌反應(yīng)2h，再加入二氧化二聚環(huán)戊二烯0.5g，75℃反應(yīng)2h，降溫到50℃，加入十二烷基苯磺酸鈉0.395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.135g，反應(yīng)時(shí)間70min，加入β-葡萄糖苷酶0.02g和明礬0.21g，70℃反應(yīng)1h，加氨水調(diào)pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯類樹脂；所述B單體是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羥乙酯4.0g、丙烯酸羥乙酯4.0g、苯乙烯0.6g、二氯丙烯胺1g和2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合組成。2一種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于：（1）向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水85g、十二烷基苯磺酸鈉2.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3.2g，升溫至40℃，攪拌40min，加入A單體，乳化60min，升溫到70℃開始通回流水，升溫到80℃，滴加用8g水溶解的過硫酸銨溶液8.6g，滴加時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷4g和氟替卡松丙酸酯0.3g，80℃攪拌反應(yīng)2h，得核層乳液；所述A單體是由3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯6g、3-全氟辛基2-丙烯酸羥丙酯7g、甲基丙烯酸甲酯7g、丙烯酸乙酯5g和2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷7g混合而成；（2）向步驟（1）所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用8g水溶解的過硫酸銨溶液8.8g，滴加時(shí)間2h，滴加完保溫80℃攪拌反應(yīng)2h，再加入矢車菊素-3-O-葡萄糖苷2.2g，85℃反應(yīng)時(shí)間3h，降溫到50℃，加入十二烷基苯磺酸鈉0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反應(yīng)時(shí)間60min，加入環(huán)氧氯丙烷0.4g和硫酸鋯0.36g，70℃反應(yīng)1h，加氨水調(diào)pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯類樹脂；所述B單體是由4,4,4-三氟丁烯腈7g、3-全氟辛基2-丙烯酸羥丙酯6g、甲基丙烯酸甲酯6.5g、丙烯酸羥乙酯7.5g、苯乙烯1.5g、N,N-亞甲基雙甲基丙烯胺3.2g和2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷5g混合組成。3一種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于：（1）向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸鈉0.99、脂肪醇聚氧乙烯醚0.36g和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1.8g，升溫至40℃，攪拌30min，加入A單體，乳化45min，升溫到70℃開始通回流水，升溫到80℃，滴加用6g水溶解的單過硫酸氫鉀溶液6.8g，滴加時(shí)間2.5h，滴加完反應(yīng)2.5h，再加入1,1,1-三氟-2,3-環(huán)氧丙烷3g和氟替卡松丙酸酯0.6g，攪拌反應(yīng)3h，得核層乳液；所述A單體是由：4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯3.5g、丙烯酸丁酯5.5g、甲基丙烯酸羥丙基酯4g、丙烯酸乙酯3g、3-甲基-2-丁烯胺3.2g、2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷4.5g混合而成；（2）向步驟（1）所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用8g水溶解的單過硫酸氫鉀溶液8.45g，滴加時(shí)間1.5h，滴加完80℃攪拌反應(yīng)2h，再加入山奈酚0.8g，80℃反應(yīng)時(shí)間1~3h，降溫到50℃，加入十二烷基苯磺酸鈉0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反應(yīng)時(shí)間60min，加入納洛酮0.25g和赤血鹽0.32g，70℃反應(yīng)1h，加氨水調(diào)pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯類樹脂；所述B單體是由5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊烯2.6g、丙烯酸丁酯4.5g、甲基丙烯酸羥丙基酯4.9g、丙烯酸羥乙酯4.9g和2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合組成。本發(fā)明的有益效果在于：（1）所制備的耐磨性丙烯酸酯類樹脂，具有較強(qiáng)的耐磨性，所得乳液的成膜透明，改善了傳統(tǒng)過硫酸鹽做引發(fā)劑制備的丙烯酸酯類樹脂乳液成膜發(fā)黃的缺陷；（2）選擇全氟烯丙基苯、3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯、4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯、5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊烯等含氟單體和金屬鹽（明礬、硫酸鋯、赤血鹽）提高丙烯酸酯類樹脂的耐磨性；（3）在核層和殼層共同作用下提高丙烯酸酯類樹脂的耐磨性；（4）氟替卡松丙酸酯對(duì)殘余的過硫酸鹽進(jìn)行處理，改善丙烯酸酯類樹脂乳液成膜稍微發(fā)黃的缺陷；（5）環(huán)氧化合物如斑蝥素、1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷、1,1,1-三氟-2,3-環(huán)氧丙烷與丙烯酸酯類樹脂的氨基發(fā)生反應(yīng)，使樹脂的支鏈也具有良好的耐磨性；（6）氟烯草酸也使丙烯酸酯類樹脂具有一定的耐光性。具體實(shí)施方式為了更好地理解和實(shí)施本發(fā)明，下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)例1（1）向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸鈉0.55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0.3g，升溫至50℃，攪拌40min，加入A單體，乳化40min，升溫到70℃開始通回流水，升溫到85℃滴加用8g水溶解的過硫酸鉀溶液8.2g，滴加時(shí)間1h，滴加完反應(yīng)2h，再加入斑蝥素1g和氟替卡松丙酸酯0.3g，75℃攪拌反應(yīng)2h，得核層乳液；所述A單體是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羥乙酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酰胺4g混合而成；（2）向步驟（1）所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用8g水溶解的過硫酸鉀溶液8.2g，滴加時(shí)間1h，滴加完80℃攪拌反應(yīng)2h，再加入二氧化二聚環(huán)戊二烯0.5g，75℃反應(yīng)2h，降溫到50℃，加入十二烷基苯磺酸鈉0.395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.135g，反應(yīng)時(shí)間70min，加入β-葡萄糖苷酶0.02g和明礬0.21g，70℃反應(yīng)1h，加氨水調(diào)pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯類樹脂；所述B單體是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羥乙酯4.0g、丙烯酸羥乙酯4.0g、苯乙烯0.6g、二氯丙烯胺1g和2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合組成。實(shí)例2（1）向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水85g、十二烷基苯磺酸鈉2.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3.2g，升溫至40℃，攪拌40min，加入A單體，乳化60min，升溫到70℃開始通回流水，升溫到80℃，滴加用8g水溶解的過硫酸銨溶液8.6g，滴加時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷4g和氟替卡松丙酸酯0.3g，80℃攪拌反應(yīng)2h，得核層乳液；所述A單體是由3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯6g、3-全氟辛基2-丙烯酸羥丙酯7g、甲基丙烯酸甲酯7g、丙烯酸乙酯5g和2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷7g混合而成；（2）向步驟（1）所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用8g水溶解的過硫酸銨溶液8.8g，滴加時(shí)間2h，滴加完保溫80℃攪拌反應(yīng)2h，再加入矢車菊素-3-O-葡萄糖苷2.2g，85℃反應(yīng)時(shí)間3h，降溫到50℃，加入十二烷基苯磺酸鈉0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反應(yīng)時(shí)間60min，加入環(huán)氧氯丙烷0.4g和硫酸鋯0.36g，70℃反應(yīng)1h，加氨水調(diào)pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯類樹脂；所述B單體是由4,4,4-三氟丁烯腈7g、3-全氟辛基2-丙烯酸羥丙酯6g、甲基丙烯酸甲酯6.5g、丙烯酸羥乙酯7.5g、苯乙烯1.5g、N,N-亞甲基雙甲基丙烯胺3.2g和2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷5g混合組成。實(shí)例3（1）向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸鈉0.99、脂肪醇聚氧乙烯醚0.36g和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1.8g，升溫至40℃，攪拌30min，加入A單體，乳化45min，升溫到70℃開始通回流水，升溫到80℃，滴加用6g水溶解的單過硫酸氫鉀溶液6.8g，滴加時(shí)間2.5h，滴加完反應(yīng)2.5h，再加入1,1,1-三氟-2,3-環(huán)氧丙烷3g和氟替卡松丙酸酯0.6g，攪拌反應(yīng)3h，得核層乳液；所述A單體是由：4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯3.5g、丙烯酸丁酯5.5g、甲基丙烯酸羥丙基酯4g、丙烯酸乙酯3g、3-甲基-2-丁烯胺3.2g、2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷4.5g混合而成；（2）向步驟（1）所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用8g水溶解的單過硫酸氫鉀溶液8.45g，滴加時(shí)間1.5h，滴加完80℃攪拌反應(yīng)2h，再加入山奈酚0.8g和氨基蝶呤0.21g，80℃反應(yīng)時(shí)間1~3h，降溫到50℃，加入十二烷基苯磺酸鈉0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反應(yīng)時(shí)間60min，加入納洛酮0.25g、赤血鹽0.32g和5-三氟甲基尿嘧啶0.17g，70℃反應(yīng)1h，加氨水調(diào)pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯類樹脂；所述B單體是由5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊烯2.6g、丙烯酸丁酯4.5g、甲基丙烯酸羥丙基酯4.9g、丙烯酸羥乙酯4.9g和2,3,5,4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合組成。下面通過相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)一步說明本發(fā)明的有益效果：表1高性能丙烯酸酯類樹脂所成膜斷裂伸長率和外觀實(shí)驗(yàn)組市場ARB實(shí)例1實(shí)例2實(shí)例3斷裂伸長率/%90.07149.78132.63126.69膜外觀淺黃色無色透明無色透明無色透明表1中指標(biāo)的檢測方法參考：蔣維祺.皮革成品理化檢驗(yàn)[M].中國輕工業(yè)出版社，1999，82-96。使用了本發(fā)明耐磨性樹脂膜，斷裂伸長率得到明顯改善。表2高性能丙烯酸酯類樹脂所成膜的耐磨耗性實(shí)驗(yàn)組市場ARB實(shí)例1實(shí)例2實(shí)例3磨耗損失/mg34282321注:使用120#沙輪表2的數(shù)據(jù)是在GB1768-89漆膜耐磨耗性測定方法下進(jìn)行，耐磨最少者為最好,實(shí)例的磨耗性都較好。當(dāng)前第1頁1 2 3