本發(fā)明涉及工程塑料技術領域，具體涉及一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物及其制備方法。

背景技術：

常規(guī)的聚對苯二甲酸丁二醇酯(PET)是一種半結晶性的工程塑料，其具有良好的力學性能、電性能、耐熱性及耐化學性等，廣泛用于汽車、電子、電器等行業(yè)；也在聚酯瓶，纖維，薄膜等領域有廣泛的應用。但在注塑領域，由于PET樹脂會在熔融過程中結晶，其冷卻結晶速度較慢，冷卻時間較長，限制了其應用。

通過聚合過程中引入共聚單元，可以減少PET的冷結晶和結晶能力，甚至合成非晶的PET樹脂，這種樹脂具有較低的熔點。如專利CN103102473 A公開了一種通過引入10-30％間苯二甲酸，5-29％的結晶調節(jié)劑和0.03-2％的支化調節(jié)劑，最終合成了低熔點，透明的PET樹脂。專利CN 103102646 A公開了一種通過引入5-10％的熔點調節(jié)劑和7-20％的結晶促進劑，合成了一種低熔點，高結晶溫度的PET樹脂。而專利CN 104987498 A公開了一種通過引入2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)和間苯二甲酸，合成了低熔點的聚對苯二甲酸丙二醇酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯，其熔點范圍為190℃到250℃之間。

低熔點共聚酯目前主要的應用在于紡織行業(yè)，其可以與普通聚酯進行復合紡絲，所得的皮芯復合纖維可用于與羊毛混紡改善精紡毛織物的可穿性能；并且低熔點共聚酯還在無紡布，熱熔粘結纖維，建材和涂料領域有較廣闊的應用前景。

低熔點的PET樹脂和ABS樹脂的合金，相比于傳統(tǒng)的PET和ABS合金，在加工流動性方面有顯著的優(yōu)勢，特別是玻璃纖維增強阻燃PET/ABS合金，其流動性的優(yōu)勢更顯突出。因此，本專利開發(fā)了高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂合金，可以解決目前一些玻璃纖維增強阻燃PET/ABS合金在注塑 方面的問題。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的，就是為了解決PET/ABS合金加工流動性方面的問題而提供了一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物及其制備方法。

本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：

本發(fā)明的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，該PET/ABS樹脂組合物包括以下組分及重量份含量：

上述的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，其中，所述的低熔點PET樹脂的重復單元由以下組分構成：

組分A：占樹脂的重復單元45-55mol％的二羧酸單元；

組分B：占樹脂的重復單元45-55mol％的碳原子數(shù)為2～14的二醇單元；

其中，所述組分A由占其80-100mol％的對苯二甲酸單元A1和占其0-20mol％的間苯二甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成；其中，所述組分B由占其80-100mol％的乙二醇單元B1、占其0-20mol％的碳原子數(shù)為2～9的脂肪族二醇或碳原子數(shù)為2～9的脂環(huán)族二醇單元B2組成；且滿足組分A或組分B至少任意一個組分中，包含兩種以上不同的單元。

上述的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，其中，所述的低熔點PET樹脂其熔點范圍在190-230℃之間，優(yōu)選210-230℃之間，最優(yōu)選為215-225℃之間。所述的低熔點PET樹脂，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間，優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間，最優(yōu)選為0.7-0.8ml/g之間。

上述的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，其中，所述的ABS類樹脂為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯共 聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物或丙烯腈-三元乙丙橡膠-苯乙烯共聚物中的一種或幾種的混合物，優(yōu)選丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。

上述的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，其中，所述的增韌劑為乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-縮水甘油酯共聚物中的至少一種

上述的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，其中，所述的含溴阻燃劑為溴化聚苯乙烯、十溴二苯乙烷、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧等中的至少一種。

上述的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，其中，所述的阻燃協(xié)效劑為含銻化合物，優(yōu)選三氧化二銻或銻酸鈉中的至少一種。

上述的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，其中，所述的玻璃纖維為無堿短切玻璃纖維或連續(xù)無堿玻璃纖維，其中玻璃纖維直徑為10～25μm。

上述的一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，其中，所述的抗氧劑為季戊四醇酯和亞磷酸酯，二者重量份比例為1：1。

本發(fā)明還提供了一種高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，包括以下步驟：

(1)按照以下組分及重量份含量準備原料：

(2)將ABS樹脂、PET樹脂、增韌劑、含溴阻燃劑、阻燃協(xié)效劑和抗氧劑均勻混合后進入雙螺桿擠出機，在擠出機中間部位加入玻璃纖維，加工工藝如下：一區(qū)溫度210-220℃，二區(qū)溫度230-240℃，三區(qū)溫度235-245℃，四區(qū)溫 度235-245℃，五區(qū)溫度235-245℃，六區(qū)溫度235-245℃，七區(qū)溫度240-250℃，八區(qū)溫度240-250℃，九區(qū)溫度230-240℃；主機轉速300-400轉/分鐘。

(3)出料，擠出后冷卻、干燥、切粒，即可制備本發(fā)明所述的高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物。

具體實施方式

下面將結合實施例，對本發(fā)明作進一步說明。

本發(fā)明實施例和對比例所采用的材料如下：

低熔點PET樹脂：特性粘度為0.71ml/g，牌號為HS550，中國石化集團資產(chǎn)經(jīng)營管理有限公司儀征分公司工程塑料廠；其中,對苯二甲酸單元含量為39mol％比例,間苯二甲酸單元含量為11mol％比例,乙二醇單元含量為50mol％比例；

常規(guī)PET樹脂：特性粘度為0.68ml/g，牌號為SB500，中國石化集團資產(chǎn)經(jīng)營管理有限公司儀征分公司工程塑料廠；

ABS樹脂：牌號為PA757，中國臺灣奇美公司；

增韌劑：乙烯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，牌號為PTW，美國杜邦公司；馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(MPOE)，牌號為N493D，美國杜邦公司；

短切玻璃纖維：牌號為ECS 303H-3，直徑為10μm，重慶國際復合材料有限公司。

含溴阻燃劑：牌號為PBS-64HW，聚溴化苯乙烯，美國科聚亞；牌號為BC-52，溴化聚碳酸酯，美國科聚亞；

連續(xù)玻璃纖維：牌號為ER14-2000-988A，直徑13μm，中國巨石集團。

抗氧劑：四[β-(3,5-二特丁基－4－羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，Irganox 1010，瑞士汽巴精化公司。三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯，Irganox 168，瑞士汽巴精化公司；二者重量份數(shù)比為1：1；

實施例1～12及對比例1～3:

按表1配方，將ABS樹脂、PET樹脂、增韌劑、含溴阻燃劑以及其他助劑等在高速混合機中混合1-2分鐘得到預混料，在210℃-250℃下熔融擠出、冷卻、造粒即得。

性能測試結果如表1所示。

表1 實施例1-12和對比例1-3的組分(重量份)和性能測試結果

*：熔點采用DSC方法測試；

從表1的實施例1-12及對比例1-3的比較可知，本發(fā)明通過優(yōu)選ABS樹脂、低熔點的PET樹脂和增韌劑，采用不同的含溴阻燃劑和玻璃纖維，能夠制備具有高流動性的玻璃纖維增強阻燃PET/ABS樹脂組合物，這種新型的樹脂組合物將會在注塑行業(yè)得到較好的應用。

以上實施例僅供說明本發(fā)明之用，而非對本發(fā)明的限制，有關技術領域的技術人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以作出各種變換或變型，因此所有等同的技術方案也應該屬于本發(fā)明的范疇，應由各權利要求所限定。