本發(fā)明涉及工程塑料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

常規(guī)的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PET)是一種半結(jié)晶性的工程塑料，其具有良好的力學(xué)性能、電性能、耐熱性及耐化學(xué)性等，廣泛用于汽車、電子、電器等行業(yè)；也在聚酯瓶，纖維，薄膜等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。但在注塑領(lǐng)域，由于PET樹脂會(huì)在熔融過程中結(jié)晶，其冷卻結(jié)晶速度較慢，冷卻時(shí)間較長，限制了其應(yīng)用。

通過聚合過程中引入共聚單元，可以減少PET的冷結(jié)晶和結(jié)晶能力，甚至合成非晶的PET樹脂，這種樹脂具有較低的熔點(diǎn)。如專利CN103102473 A公開了一種通過引入10-30％間苯二甲酸，5-29％的結(jié)晶調(diào)節(jié)劑和0.03-2％的支化調(diào)節(jié)劑，最終合成了低熔點(diǎn)，透明的PET樹脂。專利CN 103102646 A公開了一種通過引入5-10％的熔點(diǎn)調(diào)節(jié)劑和7-20％的結(jié)晶促進(jìn)劑，合成了一種低熔點(diǎn)，高結(jié)晶溫度的PET樹脂。而專利CN 104987498 A公開了一種通過引入2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)和間苯二甲酸，合成了低熔點(diǎn)的聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，其熔點(diǎn)范圍為190℃到250℃之間。

低熔點(diǎn)共聚酯目前主要的應(yīng)用在于紡織行業(yè)，其可以與普通聚酯進(jìn)行復(fù)合紡絲，所得的皮芯復(fù)合纖維可用于與羊毛混紡改善精紡毛織物的可穿性能；并且低熔點(diǎn)共聚酯還在無紡布，熱熔粘結(jié)纖維，建材和涂料領(lǐng)域有較廣闊的應(yīng)用前景。

低熔點(diǎn)的PET樹脂和PC樹脂的合金，相比于傳統(tǒng)的PET和PC合金，在加工流動(dòng)性方面有顯著的優(yōu)勢(shì)，特別是玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC合金，其流動(dòng)性的優(yōu)勢(shì)更顯突出。因此，本專利開發(fā)了高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂合金，可以解決目前一些玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC合金在注塑方面的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的，就是為了解決上述問題而提供了一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物及其制備方法。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，該P(yáng)ET/PC樹脂組合物包括以下組分及重量份含量：

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，其中低熔點(diǎn)PET樹脂的重復(fù)單元由以下組分構(gòu)成：

組分A：占樹脂的重復(fù)單元45-55mol％的二羧酸單元；

組分B：占樹脂的重復(fù)單元45-55mol％的碳原子數(shù)為2～14的二醇單元；

其中，所述組分A由占其80-100mol％的對(duì)苯二甲酸單元A1和占其0-20mol％的間苯二甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成；其中，所述組分B由占其80-100mol％的乙二醇單元B1、占其0-20mol％的碳原子數(shù)為2～9的脂肪族二醇或碳原子數(shù)為2～9的脂環(huán)族二醇單元B2組成；且滿足組分A或組分B至少任意一個(gè)組分中，包含兩種以上不同的單元。

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，低熔點(diǎn)PET樹脂其熔點(diǎn)范圍在190-230℃之間，優(yōu)選210-230℃之間，最優(yōu)選為215-225℃之間。所述的低熔點(diǎn)PET樹脂，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間，優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間，最優(yōu)選為0.7-0.8ml/g之間。

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，其中PC樹脂選自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、支化聚碳酸酯中的至少一種；優(yōu)選為芳香族聚碳酸酯；所述芳香族聚碳酸酯選自粘均分子量13000-40000的芳香族聚碳酸酯，優(yōu)選為粘均分子量16000-28000的芳香族聚碳酸酯，最優(yōu)選為粘均分子量17000-24000的芳香族聚碳酸酯。

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，其中增韌劑為乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-縮水甘油酯共聚物中的至少一種

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，其中含溴阻燃劑為溴化聚苯乙烯、十溴二苯乙烷、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧等中的至少一種。

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，其中阻燃協(xié)效劑為含銻化合物，優(yōu)選三氧化二銻或銻酸鈉中的至少一種。

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，其中玻璃纖維為無堿短切玻璃纖維或連續(xù)無堿玻璃纖維，其中玻璃纖維直徑為10～25μm。

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，其中抗氧劑為季戊四醇酯和亞磷酸酯，二者重量份比例為1：1。

上述的一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，其中酯交換抑制劑為焦磷酸二氫二鈉。

本發(fā)明還提供了一種高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，包括以下步驟：

(1)按照以下組分及重量份含量準(zhǔn)備原料：

(2)將PC樹脂、PET樹脂、增韌劑、含溴阻燃劑、阻燃協(xié)效劑、抗氧劑和酯交換抑制劑均勻混合后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)，在擠出機(jī)中間部位加入玻璃纖維，加工工藝如下：一區(qū)溫度220-230℃，二區(qū)溫度230-240℃，三區(qū)溫度240-250℃，四區(qū)溫度240-250℃，五區(qū)溫度240-250℃，六區(qū)溫度245-255℃，七區(qū)溫度245-255℃，八區(qū)溫度245-255℃，九區(qū)溫度240-250℃；主機(jī)轉(zhuǎn)速300-400轉(zhuǎn)/分鐘。

(3)出料，擠出后冷卻、干燥、切粒，即可制備本發(fā)明所述的高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例所采用的材料如下：

低熔點(diǎn)PET樹脂：特性粘度為0.71ml/g，牌號(hào)為HS550，中國石化集團(tuán)資產(chǎn)經(jīng)營管理有限公司儀征分公司工程塑料廠；其中,對(duì)苯二甲酸單元含量為39mol％比例,間苯二甲酸單元含量為11mol％比例,乙二醇單元含量為50mol％比例；

常規(guī)PET樹脂：特性粘度為0.68ml/g，牌號(hào)為SB500，中國石化集團(tuán)資產(chǎn)經(jīng)營管理有限公司儀征分公司工程塑料廠；

PC樹脂：粘均分子量在25000左右，牌號(hào)為1300-10，韓國LG化學(xué)公司；

增韌劑：乙烯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，牌號(hào)為PTW，美國杜邦公司；馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(MPOE)，牌號(hào)為N493D，美國杜邦公司；

短切玻璃纖維：牌號(hào)為ECS 303H-3，直徑為10μm，重慶國際復(fù)合材料有限公司。

連續(xù)玻璃纖維：牌號(hào)為ER14-2000-988A，直徑13μm，中國巨石集團(tuán)。

含溴阻燃劑：牌號(hào)為PBS-64HW，聚溴化苯乙烯，美國科聚亞；牌號(hào)為BC-52，溴化聚碳酸酯，美國科聚亞；

阻燃協(xié)效劑：牌號(hào)為S-05N，三氧化二銻，湖南辰州礦業(yè)股份有限公司；

抗氧劑：四[β-(3,5-二特丁基－4－羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，Irganox 1010，瑞士汽巴精化公司。三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯，Irganox168，瑞士汽巴精化公司；二者重量份數(shù)比為1：1；

酯交換抑制劑：焦磷酸二氫二鈉(SAPP)，四川金地亞美科技有限公司。

實(shí)施例1～12及對(duì)比例1～3:

按表1配方，將PC樹脂、PET樹脂、增韌劑、含溴阻燃劑以及其他助劑等在高速混合機(jī)中混合1-2分鐘得到預(yù)混料，預(yù)混料經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)，玻璃纖維從擠出機(jī)中部加入，在210℃-250℃下熔融擠出、冷卻、造粒即得。

性能測(cè)試結(jié)果如表1所示。

表1實(shí)施例1-12和對(duì)比例1-3的組分(重量份)和性能測(cè)試結(jié)果

*：熔點(diǎn)采用DSC方法測(cè)試；

從表1的實(shí)施例1-12及對(duì)比例1-3的比較可知，本發(fā)明通過優(yōu)選PC樹脂、低熔點(diǎn)的PET樹脂和增韌劑，采用不同的含溴阻燃劑和玻璃纖維，能夠制備具有高流動(dòng)性的玻璃纖維增強(qiáng)阻燃PET/PC樹脂組合物，這種新型的樹脂組合物將會(huì)在注塑行業(yè)得到較好的應(yīng)用。

以上實(shí)施例僅供說明本發(fā)明之用，而非對(duì)本發(fā)明的限制，有關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以作出各種變換或變型，因此所有等同的技術(shù)方案也應(yīng)該屬于本發(fā)明的范疇，應(yīng)由各權(quán)利要求所限定。