本發(fā)明屬于精細化工和農藥領域，具體涉及一種殺菌劑吡唑醚菌酯前體對氯苯肼鹽酸鹽的工藝合成方法。
背景技術：
對氯苯肼鹽酸鹽是一種重要的化工生產原料和藥物合成中間體，常用于醫(yī)藥、農藥和其他精細化學品質的制造。現有的對氯苯肼鹽酸鹽的制備方法是以對氯苯胺為原料，經重氮化反應、亞硫酸鈉還原、鹽酸酸化而得到，具體工藝流程為：1)、對氯苯胺在酸性條件下，于0～10℃滴加20wt.％的亞硝酸鈉水溶液進行重氮化反應；2)、常溫下攪拌，緩慢向亞硫酸鈉水溶液中滴加重氮化產物氯化重氮對氯苯，保溫反應4h；3)、步驟2)中還原產物重氮對氯苯二磺酸鹽在80℃滴加鹽酸，保溫1h，冷卻、析晶、過濾、出料，烘干得成品。該方法使用大量亞硫酸鈉及鹽酸，且副產大量氯化鈉和硫酸鈉固廢，不僅操作復雜，產品分離提純及三廢處理量大，成本高。因此，需要尋找一種綠色、簡便、可循環(huán)、提取效果好、易于工業(yè)化的合成工藝。
技術實現要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡單，三廢量少的對氯苯肼鹽酸鹽的清潔生產方法，從而優(yōu)化產物的生產環(huán)節(jié)，達到節(jié)能減排的目的。
為實現上述的發(fā)明目的，本發(fā)明是通過以下技術方案來實現的：
本發(fā)明的一種殺菌劑前體對氯苯肼鹽酸鹽的合成方法，以氯化重氮對氯苯為原料，選擇內徑為32mm的管式反應器，將氯化重氮對氯苯溶于溶劑中，在合成催化劑的作用下，以一定溫度和壓力催化、加氫還原得到產品，產品冷卻、析晶、過濾、出料，烘干得成品，化學反應式為：
進一步改進，所述合成催化劑為Pd/C、雷尼鎳、負載型鈀催化劑、負載型鎳催化劑、負載型銅催化劑中的一種或幾種，具體為Pd/C103、Pd/C110、RTH-311、RTH-312和RTH-411催化劑中的一種或幾種。
進一步改進，所述反應壓力為0.2-4.0Mpa，通過調節(jié)氣體蒸發(fā)量和背壓閥控制排出的氣體量來調節(jié)體系壓力，以提高產物選擇性。
進一步改進，所述反應溫度為-5-15℃，溫度通過管式反應器的外部加熱套控制。
進一步改進，所述的方法中對氯苯肼鹽酸鹽合成反應的液體空速為0.2-5g·gcat-1·h-1，反應空速通過調節(jié)原料的進料量來控制。
進一步改進，所述的方法中對氯苯肼鹽酸鹽的合成反應氣液摩爾比為2～20：1。
進一步改進，所述溶劑為水、甲醇、乙醇中的一種或幾種。
與現有技術相比，本發(fā)明產生的技術效果是：
1)本發(fā)明的合成方法，以氯化重氮對氯苯為原料在管式反應器中進行低溫加氫催化還原反應得到，本發(fā)明工藝操作簡單，步驟銜接有序，三廢量少，清潔生產，安全環(huán)保；
2)本發(fā)明采用管式反應器，不僅可以實現副產物和產物的迅速分離，提高了產品收率，同時也實現了連續(xù)化操作，避免工業(yè)化過程中的危險性，消除了安全隱患。
具體實施方式
下面對本發(fā)明的實施例作詳細說明，本實施例以本發(fā)明技術方案為前提下進行實施，給出了詳細的實施方式和具體的操作過程，但本發(fā)明的保護范圍不限于下述的實施例。
實施例1-9
使用內徑為32mm的管式反應器，裝入20g(20-40目)Pd/C103催化劑，氯化重氮對氯苯溶于水中，得到溶液進行催化、加氫還原實驗，具體數據見下表：
實施例10-18
使用內徑為32mm的管式反應器，裝入20g(20-40目)RTH-311催化劑，氯化重氮對氯苯溶于甲醇或乙醇中，得到溶液進行催化、加氫還原實驗，具體數據見下表：