本發(fā)明屬于希夫堿類緩蝕劑及合成技術領域，特別涉及水溶性雙希夫堿鉀鹽及其合成與在質(zhì)量比為3.5％的氯化鈉溶液中對銅的緩蝕應用。

背景技術：

現(xiàn)有的希夫堿類緩蝕劑以及其他類型的緩蝕劑在質(zhì)量比為3.5％的氯化鈉溶液中對銅具有一定的緩蝕作用，但緩釋效應偏低，主要是有機緩蝕劑在氯化鈉溶液中的溶解度極低，無法達到高濃度的緩釋溶液對銅表面形成多層吸附。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的就是為了克服上述背景技術的不足，合成一類水溶性雙希夫堿鉀鹽，作為在質(zhì)量比為3.5％的氯化鈉溶液中金屬銅的緩蝕劑。

本發(fā)明所涉及的一類水溶性雙希夫堿鉀鹽的緩蝕劑，其化學結構式如下：

其中結構式中C1,R₁＝-OK,R₂＝R₃＝H；C2,R₂＝-OK,R₁＝R₃＝H；C3,R₃＝-OK,R₁＝R₂＝H.

上述水溶性雙希夫堿鉀鹽的合成方法，步驟如下：

將2,2'-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯酚與氫氧化鉀以摩爾比為1:2.2加入50mL單口燒瓶，加入體積為2,2'-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯酚8～10倍的無水乙醇，常溫磁力攪拌2小時，反應結束，減壓蒸餾除去溶劑，然后用二氯甲烷萃取，減壓蒸餾，得到權利要求1的化合物。

其中結構式中C1,R₁＝-OK,R₂＝R₃＝H；C2,R₂＝-OK,R₁＝R₃＝H；C3,R₃＝-OK,R₁＝R₂＝H.

本發(fā)明的水溶性雙希夫堿鉀鹽的緩蝕劑在質(zhì)量比為3.5％的氯化鈉溶液中對金屬銅具有緩蝕作用；水溶性好，對銅表面能夠充分有效的進行吸附；且合成及分離方法簡單，原料方便易得。

附圖說明

圖1.本發(fā)明實施例1中2,2'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀的¹H核磁共振譜圖。

圖2.本發(fā)明實施例1中3,3'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀的¹H核磁共振譜圖。

圖3.本發(fā)明實施例1中4,4'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀的¹H核磁共振譜圖。

具體實施方式

下面結合實例和附圖進一步說明本發(fā)明：

實施例1

2,2'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀的合成

2,2'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯酚(1.00g,2.4mmol)、氫氧化鉀(0.29g,5.3mmol)加入50mL單口燒瓶，加入10mL無水乙醇，常溫磁力攪拌2小時，反應結束，減壓蒸餾除去溶劑，然后用二氯甲烷萃取，減壓蒸餾，得到黃色固體化合物，其核磁共振氫譜如圖1，產(chǎn)率65％。¹H-NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm):10.118(s,2H,-OH),7.616-7.523(m,7H,Ar-H),7.244-7.113(m,10H,Ar-H),6.908-6.894(d,J＝5.6Hz,3H,Ar-H),6.849-6.824(t,2H,J＝5Hz,Ar-CH＝CH)。

實施例2

3,3'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀的合成

3,3'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯酚(1.00g,2.4mmol)、氫氧化鉀(0.29g,5.3mmol)加入50mL單口燒瓶，加入10mL無水乙醇，常溫磁力攪拌2小時，反應結束，減壓蒸餾除去溶劑，然后用二氯甲烷萃取，減壓蒸餾，得到黃色固體化合物,其核磁共振氫譜如圖2，產(chǎn)率67％。¹H-NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm):10.028(s,2H,-OH),7.616-7.523(m,7H,Ar-H),7.244-7.113(m,10H,Ar-H),6.908-6.894(d,J＝5.6Hz,3H,Ar-H),6.849-6.824(t,2H,J＝5Hz,Ar-CH＝CH)。

實施例3

4,4'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀的合成

4,4'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯酚(1.00g,2.4mmol)、氫氧化鉀(0.29g,5.3mmol)加入50mL單口燒瓶，加入10mL無水乙醇，常溫磁力攪拌2小時，反應結束，減壓蒸餾除去溶劑，然后用二氯甲烷萃取，減壓蒸餾，得到黃色固體化合物，其核磁共振氫譜如圖3，產(chǎn)率68％。¹H-NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm):10.008(s,2H,-OH),7.616-7.523(m,7H,Ar-H),7.244-7.113(m,10H,Ar-H),6.908-6.894(d,J＝5.6Hz,3H,Ar-H),6.849-6.824(t,2H,J＝5Hz,Ar-CH＝CH)。

實施例4

在溫度為298K條件下，在質(zhì)量比為3.5％的氯化鈉溶液中對銅試樣進行了失重實驗，作為空白實驗。選擇失重實驗的時間為30天，然后銅試樣在蒸餾水、無水乙醇中超聲清洗置于干燥器中干燥一天，最后稱重測量。在相同的條件下，利用20g的銅樣品做三組平行實驗，求出平均失重為2.721g。

實施例5

在溫度為298K條件下，在含2,2'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀緩蝕劑的質(zhì)量比為3.5％的氯化鈉溶液中對銅試樣進行了失重實驗。選擇失重實驗的時間為30天，緩蝕劑濃度為1.5mmol/L的條件下進行，然后銅試樣在蒸餾水、無水乙醇中超聲清洗置于干燥器中干燥一天，最后稱重測量。在相同的條件下，利用20g的銅樣品做三組平行實驗，求出平均失重為0.115g。與空白試驗對比，表明2,2'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀對銅具有良好的緩蝕作用。

實施例6

在溫度為298K條件下，在含3,3'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀緩蝕劑的質(zhì)量比為3.5％的氯化鈉溶液中對銅試樣進行了失重實驗。選擇失重實驗的時間為30天，緩蝕劑濃度為1.5mmol/L的條件下進行，然后銅試樣在蒸餾水、無水乙醇中超聲清洗置于干燥器中干燥一天，最后稱重測量。在相同的條件下，利用20g的銅樣品做三組平行實驗，求出平均失重為0.110g。與空白試驗對比，表明3,3'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀對銅具有良好的緩蝕作用。

實施例7

在溫度為298K條件下，在含4,4'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀緩蝕劑的質(zhì)量比為3.5％的氯化鈉溶液中對銅試樣進行了失重實驗。選擇失重實驗的時間為30天，緩蝕劑濃度為1.5mmol/L的條件下進行，然后銅試樣在蒸餾水、無水乙醇中超聲清洗置于干燥器中干燥一天，最后稱重測量。在相同的條件下，利用20g的銅樣品做三組平行實驗，求出平均失重為0.104g。與空白試驗對比，表明4,4'-(1E,1'E)-(4,4'-((E)-乙烯-1,2-二基)二(4,1-亞苯基))二(氮烷-1-基-1-亞基)二(甲烷-1-基-1-亞基)二苯醇酸鉀對銅具有良好的緩蝕作用。