本發(fā)明屬于化工原料制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種作為農(nóng)藥殺菌劑—氟吡菌胺中間體2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制備方法。

背景技術(shù)：

氟吡菌胺是由德國(guó)拜耳作物科學(xué)公司開(kāi)發(fā)的新型酰胺類(lèi)殺菌劑，通用名為：fluopicolide，商品名為：Infinito。主要用于防治各類(lèi)蔬菜和葡萄上的常見(jiàn)卵菌綱病害，如霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病等，具有毒性低、相對(duì)用量少、藥效高、代謝能力強(qiáng)等特點(diǎn)，其應(yīng)用前景和市場(chǎng)前景廣闊。氟吡菌胺由2,6-二氯苯甲酰氯和其關(guān)鍵中間體2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶制備而成。

目前報(bào)道的制備2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法有：1)專(zhuān)利CN1777588和專(zhuān)利WO2004096772中均公開(kāi)了一種以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶經(jīng)鈀碳加氫加壓制備2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法；2)專(zhuān)利WO2002016322以2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶為原料，在甲醇、濃鹽酸溶液中經(jīng)鈀碳加氫加壓制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶鹽酸鹽。上述兩種方法采用加氫加壓，危險(xiǎn)性大，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。3)專(zhuān)利WO1422220以二苯甲酮和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶為原料經(jīng)四步反應(yīng)制備2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶。該方法反應(yīng)步驟長(zhǎng)，后處理繁瑣，溶劑消耗量大且不易回收，反應(yīng)過(guò)程中副產(chǎn)物多從而導(dǎo)致分離困難。由于上述原因限制了這些方法在工業(yè)化生產(chǎn)中的應(yīng)用，因此急需一種適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明目的在于提供一種制備2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法，該方法采用常操作，避免了加壓反應(yīng)。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的制備2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法包括按順序進(jìn)行的如下步驟：

以2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶作為原料，加入極性溶劑與堿性物質(zhì)，加熱條件下進(jìn)行反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液降至低溫條件下反應(yīng)，再加入堿性物質(zhì)和次鹵酸鹽，待中間產(chǎn)物2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶)乙酰胺反應(yīng)完全后，減壓蒸出部分溶劑，降溫、過(guò)濾，水洗，真空干燥而制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶；

反應(yīng)結(jié)構(gòu)式如下：

上述步驟中，所述的2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶、堿性物質(zhì)、次鹵酸鹽、極性溶劑的摩爾比為1∶4～8∶4～10：10～20，優(yōu)選為：2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶∶堿性物質(zhì)∶極性溶劑＝1：6：7：15。

所述兩次加入堿性物質(zhì)的摩爾比為1:1。

上述步驟中，所述的堿性物質(zhì)選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉中的至少一種，優(yōu)選為氫氧化鈉。

上述步驟中，所述的極性溶劑為：甲醇、乙醇、異丙醇等可以和水互溶的溶劑，優(yōu)選甲醇。

上述步驟中，優(yōu)選的，所述次鹵酸鹽為10％次氯酸鈉。

上述步驟中，所述的加熱條件，其溫度選擇范圍為40～80℃，優(yōu)選為65～70℃。

上述步驟中，所述的低溫條件為5～20℃，優(yōu)選為10℃。

相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明提供的制備2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法具有以下有益效果：避免了使用加氫加壓反應(yīng)，降低了生產(chǎn)危險(xiǎn)性，所用原材料價(jià)廉易得，操作過(guò)程簡(jiǎn)單，收率高，產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的制備2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。收率以摩爾百分?jǐn)?shù)表示。

實(shí)施例1

向反應(yīng)瓶中加入11g(0.05mol)2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，24g(0.74mol)甲醇和6g(0.15mol)氫氧化鈉，升溫至70℃反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液降溫至10℃，再加入6g(0.15mol)氫氧化鈉和260g(0.35mol)10％次氯酸鈉溶液，待中間產(chǎn)物2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶)乙酰胺反應(yīng)完全后，減壓蒸出部分溶劑，降溫、過(guò)濾，水洗，真空干燥而制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶10.3g，收率98.％，含量99.40％。

實(shí)施例2

向反應(yīng)瓶中加入22g(0.1mol)2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，64g(2mol)甲醇和16g(0.4mol)氫氧化鈉，升溫至80℃反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液降溫至5℃，再加入16g(0.4mol)氫氧化鈉和740g(1mol)10％次氯酸鈉溶液，待中間產(chǎn)物2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶)乙酰胺反應(yīng)完全后，減壓蒸出部分溶劑，降溫、過(guò)濾，水洗，真空干燥而制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶20.5g，收率97.62％，含量99.25％。

實(shí)施例3

向反應(yīng)瓶中加入22g(0.1mol)2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，42g(1.3mol)甲醇和14g(0.35mol)氫氧化鈉，升溫至50℃反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液降溫至15℃，再加入14g(0.35mol)氫氧化鈉和600g(0.8mol)10％次氯酸鈉溶液，待中間產(chǎn)物2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶)乙酰胺反應(yīng)完全后，減壓蒸出部分溶劑，降溫、過(guò)濾，水洗，真空干燥而制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶19.8g，收率94.29％，含量99.47％。

實(shí)施例4

向反應(yīng)瓶中加入22g(0.1mol)2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，60g(1mol)異丙醇和16.8g(0.3mol)氫氧化鉀，升溫至70℃反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液降溫至15℃，再加入16.8g(0.3mol)氫氧化鉀和740g(1mol)10％次氯酸鈉溶液，待中間產(chǎn)物2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶)乙酰胺反應(yīng)完全后，減壓蒸出部分溶劑，降溫、過(guò)濾，水洗，真空干燥而制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶16g，收率76.19％，含量97.36％。

實(shí)施例5

向反應(yīng)瓶中加入22g(0.1mol)2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，69g(1.5mol)乙醇和17g(0.25mol)乙醇鈉，升溫至50℃反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液降溫至5℃，再加入17g(0.25mol)乙醇鈉和592g(0.8mol)10％次氯酸鈉溶液，待中間產(chǎn)物2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶)乙酰胺反應(yīng)完全后，減壓蒸出部分溶劑，降溫、過(guò)濾，水洗，真空干燥而制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶15.7g，收率74.76％，含量98.26％。

以上所述僅為本發(fā)明創(chuàng)造的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明創(chuàng)造，凡在本發(fā)明創(chuàng)造的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之內(nèi)。