本發(fā)明涉及高分子材料領域,尤其涉及一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑及其制備方法。
背景技術:
隨著塑料工業(yè)的廣泛,聚合物材料以其高強度、可塑性、耐腐蝕、難燃、絕緣性好、透明性好等優(yōu)點,以板材、管材、管件、異型材、膜電纜、人造革等形式廣泛應用于工業(yè)、農業(yè)、日用品、電力等領域。但是部分聚合物材料仍然存在著熱穩(wěn)定性差,易降解等不足,其中以聚氯乙烯尤為顯著。由于PVC分子鏈段本身的不足,氯基團不穩(wěn)定,無論等規(guī)還是無規(guī)結構的PVC容易受熱分解脫離HCl。而HCl又稱為催化劑引起鏈鎖反應加劇PVC的降解,從而造成其機械強度變差和顏色變深,影響了PVC的應用。研究表明純的PVC加熱到達100攝氏度即可脫HCl。這樣的分解溫度遠遠無法滿足人們的生產使用需求,添加熱穩(wěn)定劑是許多高分子實際應用的重要步驟。
傳統(tǒng)的熱穩(wěn)定劑有鉛鹽類、有機錫類、金屬皂類,有機類、環(huán)氧劑類、多元醇類。其中鉛鹽類的熱穩(wěn)定劑,因為重金屬污染已經在全世界范圍內禁止使用。而有機錫類又由于價格昂貴的原因,難以得到廣泛的應用。其他幾類穩(wěn)定劑雖綠色環(huán)保,但存在熱穩(wěn)定效果不佳的問題。
因此,現(xiàn)有技術還有待于改進和發(fā)展。
技術實現(xiàn)要素:
鑒于上述現(xiàn)有技術的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑及其制備方法,旨在解決現(xiàn)有熱穩(wěn)定劑存在部分重金屬,不綠色環(huán)保,價格昂貴,及熱穩(wěn)定效果不佳的問題。
本發(fā)明的技術方案如下:
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 60~80份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 20~40份;
環(huán)氧化合物 5~20份;
稀土氧化物 0~15份;
磺化聚酰亞胺 10~35份;
亞磷酸酯 8~20份;
受阻酚抗氧劑 1~9份;
光穩(wěn)定劑 1~5份;
石蠟 60-200份。
所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,所述主穩(wěn)定劑鋅鹽為脂肪酸鹽、檸檬酸鹽、棕櫚酸鹽中的一種或者多種。
所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,所述主穩(wěn)定劑鈣鹽為脂肪酸鹽、月桂酸鹽、棕櫚酸鹽中的一種或者多種。
所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,所述稀土氧化物為三氧化鈰、二氧化鈰、氧化釔、氧化鑭和氧化銣中的一種或者多種。
所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成。
所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,所述亞磷酸酯為亞磷酸三苯酯,亞磷酸三異辛酯,亞磷酸二異癸酯,亞磷酸二異辛酯和亞磷酸三辛酯中的一種或多種。
所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,所述受阻酚抗氧劑為2,6-三級丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5-三級丁基-4-羥基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯中的一種或多種。
所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,所述光穩(wěn)定劑為苯并三唑類穩(wěn)定劑。
所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,所述苯并三唑類穩(wěn)定劑為苯基類、環(huán)烷基類、烷氧基?;?、羧基乙基取代和苯丙三唑類化合物中的一種或多種。
一種如上任一所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備方法,其中,包括步驟:
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,48~52℃下攪拌25~35min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌1.8~2.2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓25~35min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
有益效果:本發(fā)明以鋅鈣為主穩(wěn)定劑,磺化聚酰亞胺為輔穩(wěn)定劑,并添加輔料包括稀土氧化物,亞磷酸酯,石蠟以及光穩(wěn)定劑、受阻酚抗氧劑,從而獲得具有良好熱穩(wěn)定效果和高透明性的液體環(huán)保的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
具體實施方式
本發(fā)明提供一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑及其制備方法,為使本發(fā)明的目的、技術方案及效果更加清楚、明確,以下對本發(fā)明進一步詳細說明。應當理解,此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 60~80份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 20~40份;
環(huán)氧化合物 5~20份;
稀土氧化物 0~15份;
磺化聚酰亞胺 10~35份;
亞磷酸酯 8~20份;
受阻酚抗氧劑 1~9份;
光穩(wěn)定劑 1~5份;
石蠟 60-200份。
本發(fā)明以鋅鈣為主穩(wěn)定劑,磺化聚酰亞胺為輔穩(wěn)定劑,并添加輔料包括稀土氧化物,亞磷酸酯,石蠟以及光穩(wěn)定劑、受阻酚抗氧劑,從而獲得具有良好熱穩(wěn)定效果和高透明性的液體環(huán)保的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
與現(xiàn)有熱穩(wěn)定劑相比,本發(fā)明基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑具有如下特征:
1)、優(yōu)異的長期熱穩(wěn)定效果及優(yōu)良的耐候性;
2)、塑化性能好,不影響加工制品外觀的平整、光亮和尺寸穩(wěn)定性;
3)、添加了稀土氧化物,輔助了鋅類熱穩(wěn)定劑的不足,大大提高了熱穩(wěn)定性效果,不僅具有良好的復配效果,同時具有較好的透明性;
4)、環(huán)保高效無毒安全,操作方便;
5)、通過添加磺化聚酰亞胺這類耐熱性能良好的高分子,大大提高了熱穩(wěn)定效果,具有良好的聚合物相容性,不易析出。
優(yōu)選地,本發(fā)明一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,其中,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 70份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 35份;
環(huán)氧化合物 15份;
稀土氧化物 5份;
磺化聚酰亞胺 30份;
亞磷酸酯 15份;
受阻酚抗氧劑 8份;
光穩(wěn)定劑 4份;
石蠟 100份。
在上述優(yōu)選配方下,獲得的鈣鋅復合穩(wěn)定劑具有更好的熱穩(wěn)定效果和透明性。
優(yōu)選地,本發(fā)明所述主穩(wěn)定劑鋅鹽可以為脂肪酸鹽、檸檬酸鹽、棕櫚酸鹽中的一種或者多種。其中,所述脂肪酸鹽可以為碳十五到碳十八脂肪酸鋅中的任一種。
優(yōu)選地,本發(fā)明所述主穩(wěn)定劑鈣鹽可以為脂肪酸鹽、月桂酸鹽、棕櫚酸鹽中的一種或者多種。其中,所述脂肪酸鹽可以為碳十五到碳十八脂肪酸鈣中的任一種。
優(yōu)選地,本發(fā)明所述環(huán)氧化合物可以為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧妥爾油脂、環(huán)氧硬脂酸丁酯、環(huán)氧硬脂酸辛酯中的一種或者多種。
優(yōu)選地,本發(fā)明所述稀土氧化物可以為三氧化鈰、二氧化鈰、氧化釔、氧化鑭和氧化銣中的一種或者多種。
優(yōu)選地,本發(fā)明所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,可以是但不限于如下聚合方法進行制備:
(1)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(2)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(3)、稀土摻雜聚酰亞胺
若制備稀土摻雜的聚酰亞胺,可以通過但不限于以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在(二甲基乙酰胺)DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
優(yōu)選地,本發(fā)明所述亞磷酸酯可以為亞磷酸三苯酯,亞磷酸三異辛酯,亞磷酸二異癸酯,亞磷酸二異辛酯和亞磷酸三辛酯中的一種或多種。
優(yōu)選地,本發(fā)明所述受阻酚抗氧劑可以為2,6-三級丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5-三級丁基-4-羥基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯中的一種或多種。
優(yōu)選地,本發(fā)明所述光穩(wěn)定劑可以為苯并三唑類穩(wěn)定劑,所述苯并三唑類穩(wěn)定劑是一類以三唑環(huán)為光子捕獲基團的光穩(wěn)定劑,并與受阻胺復配的一類光穩(wěn)定劑,苯丙三唑類穩(wěn)定劑可以是苯基類、環(huán)烷基類、烷氧基?;悺Ⅳ然一〈捅奖蝾惢衔镏械囊环N或多種,也可以是2-(2-羥基苯基)-2H-苯丙三唑類化合物、2,2亞烷基雙(4-1,1,3,3-四甲基乙基)-6-苯丙三唑基苯酚等苯丙三唑類穩(wěn)定劑中的一種或多種。
基于上述基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,本發(fā)明還提供一種如上任一所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備方法,其包括步驟:
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,48~52℃(如50℃)下攪拌25~35min(如30min)使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌1.8~2.2小時(如2小時);充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓25~35min(如30min)抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
本發(fā)明還提供一種如上任一所述的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的應用方法,其包括步驟:在所需提高熱穩(wěn)定性的聚合物中,添加上述所提供的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。以PVC為例,在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
下面通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
實施例1
(1)、配料
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 70份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 35份;
環(huán)氧化合物 15份;
稀土氧化物 5份;
磺化聚酰亞胺 30份;
亞磷酸酯 15份;
受阻酚抗氧劑 8份;
光穩(wěn)定劑 4份;
石蠟 100份。
(2)、所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,制備方法如下:
(a)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(b)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(c)、稀土摻雜聚酰亞胺
制備稀土摻雜的聚酰亞胺,通過以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
(3)、基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,50℃下攪拌30min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓30min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
(4)、PVC與基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的添加
在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
實施例 2
(1)、配料
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 60份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 35份;
環(huán)氧化合物 15份;
稀土氧化物 5份;
磺化聚酰亞胺 30份;
亞磷酸酯 15份;
受阻酚抗氧劑 8份;
光穩(wěn)定劑 4份;
石蠟 100份。
(2)、所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,制備方法如下:
(a)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(b)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(c)、稀土摻雜聚酰亞胺
制備稀土摻雜的聚酰亞胺,通過以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
(3)、基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備(即穩(wěn)定劑的復配)
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,50℃下攪拌30min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓30min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
(4)、PVC與基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的添加
在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
實施例3
(1)、配料
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 70份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 20份;
環(huán)氧化合物 15份;
稀土氧化物 5份;
磺化聚酰亞胺 30份;
亞磷酸酯 15份;
受阻酚抗氧劑 8份;
光穩(wěn)定劑 4份;
石蠟 100份。
(2)、所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,制備方法如下:
(a)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(b)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(c)、稀土摻雜聚酰亞胺
制備稀土摻雜的聚酰亞胺,通過以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
(3)、基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備(即穩(wěn)定劑的復配)
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,50℃下攪拌30min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓30min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
(4)、PVC與基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的添加
在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
實施例4
(1)、配料
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 70份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 35份;
環(huán)氧化合物 7份;
稀土氧化物 5份;
磺化聚酰亞胺 30份;
亞磷酸酯 15份;
受阻酚抗氧劑 8份;
光穩(wěn)定劑 4份;
石蠟 100份。
(2)、所述所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,制備方法如下:
(a)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(b)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(c)、稀土摻雜聚酰亞胺
制備稀土摻雜的聚酰亞胺,通過以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
(3)、基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備(即穩(wěn)定劑的復配)
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,50℃下攪拌30min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓30min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
(4)、PVC與基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的添加
在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
實施例5
(1)、配料
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 70份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 35份;
環(huán)氧化合物 15份;
磺化聚酰亞胺 30份;
亞磷酸酯 15份;
受阻酚抗氧劑 8份;
光穩(wěn)定劑 4份;
石蠟 100份。
(2)、所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,制備方法如下:
(a)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(b)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(c)、稀土摻雜聚酰亞胺
制備稀土摻雜的聚酰亞胺,通過以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
(3)、基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備(即穩(wěn)定劑的復配)
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,50℃下攪拌30min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓30min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
(4)、PVC與基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的添加
在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
實施例6
(1)、配料
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 70份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 35份;
環(huán)氧化合物 15份;
稀土氧化物 2.5份;
磺化聚酰亞胺 15份;
亞磷酸酯 15份;
受阻酚抗氧劑 8份;
光穩(wěn)定劑 4份;
石蠟 100份。
(2)、所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,制備方法如下:
(a)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(b)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(c)、稀土摻雜聚酰亞胺
制備稀土摻雜的聚酰亞胺,通過以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
(3)、基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備(即穩(wěn)定劑的復配)
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,50℃下攪拌30min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓30min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
(4)、PVC與基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的添加
在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
實施例7
(1)、配料
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 60份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 20份;
環(huán)氧化合物 5份;
稀土氧化物 1份;
磺化聚酰亞胺 10份;
亞磷酸酯 8份;
受阻酚抗氧劑 1份;
光穩(wěn)定劑 1份;
石蠟 60份。
(2)、所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,制備方法如下:
(a)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(b)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(c)、稀土摻雜聚酰亞胺
制備稀土摻雜的聚酰亞胺,通過以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
(3)、基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備(即穩(wěn)定劑的復配)
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,50℃下攪拌30min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓30min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
(4)、PVC與基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的添加
在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
實施例8
(1)、配料
一種基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,由包括以下重量份的原料制備而成:
主穩(wěn)定劑鋅鹽 80份;
主穩(wěn)定劑鈣鹽 40份;
環(huán)氧化合物 20份;
稀土氧化物 15份;
磺化聚酰亞胺 35份;
亞磷酸酯 20份;
受阻酚抗氧劑 9份;
光穩(wěn)定劑 5份;
石蠟 200份。
(2)、所述磺化聚酰亞胺由二酐、二胺和磺化二苯胺共聚制備而成,制備方法如下:
(a)、磺化二胺的合成
以4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸的合成為例:向裝有機械攪拌的反應釜中加入4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯,體系置于冰浴中,十分鐘后邊攪拌邊加入硫酸,體系在冰浴下攪拌半小時,然后緩慢升溫攪拌至二胺單體完全溶解。再慢慢滴加入發(fā)煙硫酸。滴加完畢后體系在零度下攪拌半小時,然后升溫至60℃繼續(xù)反應2小時。反應結束后將體系降至室溫后倒入碎冰中,過濾收集沉淀。將收集到的沉淀溶解在10%NaOH溶液中,過濾清洗到中性。真空烘箱120℃干燥12小時后備用。
(b)、磺化聚酰亞胺的合成
以上述4’4-雙(4-氨基苯氧基)二苯基-3’3-二磺酸以及4’4-二氨基-4’4-二苯氧基聯(lián)苯和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為例合成磺化聚酰亞胺。在N2的保護下,在干燥的反應釜中加入干燥的磺化二胺、二胺和二酐,間甲酚充分攪拌后,加入苯甲酸和三乙胺。將溶液加熱到120℃反應6小時,然后升溫至180℃反應6小時,并用甲苯回流帶水。反應完成后,攪拌加入間甲酚。產物倒入丙酮中,除去雜質。過濾清洗干燥后得到磺化聚酰亞胺。
(c)、稀土摻雜聚酰亞胺
制備稀土摻雜的聚酰亞胺,通過以下方法制備獲得:將戊二酮與氨水混合,溶解得到胺鹽。將稀土氧化物溶解在稀鹽酸中,用NaOH調節(jié)pH至5.0.將戊二酮的氨溶液滴加到稀土溶液中。攪拌一天,可以得到無色晶體過濾清洗。將金屬絡合物溶解在DMAC中,加入所述的聚酰亞胺粉末,充分溶解后,攪拌5小時復配完成。
(3)、基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的制備(即穩(wěn)定劑的復配)
按照上述配方,將主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽和石蠟添加到帶有攪拌器的反應釜中,50℃下攪拌30min使主穩(wěn)定劑鋅鹽、主穩(wěn)定劑鈣鹽溶解分散在溶劑石蠟中;攪拌中添加經過DMAC溶解的磺化聚酰亞胺或者摻雜了稀土氧化物的磺化聚酰亞胺,繼續(xù)攪拌2小時;充分攪拌均勻后,一次加入環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑、光穩(wěn)定劑,充分攪拌均勻后,減壓30min抽去水份和低分子雜質,壓濾包裝,即可得到基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑。
(4)、PVC與基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑的添加
在PVC中,添加上述制得的基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑,在高速混合機中混合5min,然后在雙輥開煉機上混煉5min,塑煉條件為前輥18r/min,后輥20r/min,輥溫度為170℃。
測試結果
以空白PVC為對比例,參比上述實施例1~8添加本發(fā)明實施例鈣鋅復合穩(wěn)定劑后的PVC的表觀性能和熱穩(wěn)定性。
測試方法
透明度分析:
采用WGT光電透明度儀測定。
剛果紅法:(按GB2917-82)
油浴溫度為180士1℃。
(1)、粉末樣品(添加本發(fā)明實施例鈣鋅復合穩(wěn)定劑后的PVC)按配比稱取并混合后,裝入試管中,輕微振蕩后即可測得粉末樣品的熱穩(wěn)定時間。
(2)、在170士1℃下,將混合后的粉末樣品于玻璃片上凝膠化成0.5mm薄的試片,并剪成2mm×2mm的粒子,裝入試管中,輕微振蕩后即可測得所得粉末樣品的熱穩(wěn)定時間。
熱烘箱法
按配比稱取所需粉末試樣,在高速混合機上混合5min于90℃料溫出料,然后用開放型塑煉機塑煉成片、壓光,剪成30mm×50mm的片狀試樣,置于180-200℃的烘箱內,每隔15min取樣(PVC板材)一次,觀察試樣的顏色變化,直至變?yōu)楹谏恢谩?/p>
熱失重法
根據配方配比,將上述得到的 PVC板材切成邊長大約2mm的方形物料,稱取5-10mg物料,按照20℃/min的升溫速率從50℃升溫至 600℃,N2氛圍,氣體流速50mL/min,分析熱失重為5%的溫度。
力學性能試驗
將粉末試樣(添加本發(fā)明實施例穩(wěn)定劑后的PVC)與加工助劑按配比稱取所需粉末試樣,塑煉3min左右,塑化完全后取下片,裁成標準的啞鈴型試片,按GB1040-79和GB1042-79的方法,用LJ-5000N機械式拉力試驗機測定試片的拉伸強度和斷伸長率。試驗速度為10mm/min。
穩(wěn)定性分析
根據ASTM G154,利用UV光輻照觀察斑塊發(fā)展。根據ASTM G155,利用氙弧風化,觀察顏色變化。
表1、性能表
從上表1可以看出,與純的PVC相比,在保持PVC本身的優(yōu)點的情況下,本發(fā)明基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑能有效提高產品的力學性能、耐熱性和光學透明度。而與其他實施例2~8相比,優(yōu)選的實施例 1所提供的配方具有更好的綜合性能。
綜上所述,與現(xiàn)有熱穩(wěn)定劑相比,本發(fā)明基于磺化聚酰亞胺的鈣鋅復合穩(wěn)定劑具有如下特征:1)、優(yōu)異的長期熱穩(wěn)定效果及優(yōu)良的耐候性;2)、塑化性能好,不影響加工制品外觀的平整、光亮和尺寸穩(wěn)定性;3)、添加了稀土氧化物,輔助了鋅類熱穩(wěn)定劑的不足,大大提高了熱穩(wěn)定性效果,不僅具有良好的復配效果,同時具有較好的透明性;4)、環(huán)保高效無毒安全,操作方便;5)、通過添加磺化聚酰亞胺這類耐熱性能良好的高分子,大大提高了熱穩(wěn)定效果,具有良好的聚合物相容性,不易析出。
應當理解的是,本發(fā)明的應用不限于上述的舉例,對本領域普通技術人員來說,可以根據上述說明加以改進或變換,所有這些改進和變換都應屬于本發(fā)明所附權利要求的保護范圍。