技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種天然冰片的制備方法。

背景技術(shù)：

天然冰片( Borneolum ) 原名龍腦香, 又稱天然右旋龍腦。目前, 我國(guó)所產(chǎn)的天然冰片主要是從樟科植物龍腦樟[ Cinnam omum camp hora (L. ) P resl] 的枝葉中提取，并通過精制而成, 它不含對(duì)人體有害的異龍腦, 其藥用效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于合成冰片和天然左旋龍腦?，F(xiàn)常用的蒸餾提取方法和精制方法由于受工藝、溶劑及其配比選擇不當(dāng)?shù)挠绊懀烊槐奶崛÷瘦^低，晶體形態(tài)差，且存在溶劑殘留較多而影響到天然冰片純度，并且精制成本高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，克服以上現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)：提供一種成本低，提取率高，溶劑殘留少，晶體形態(tài)良好的天然冰片的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案如下：一種天然冰片的制備方法，包括以下步驟：

1）將龍腦樟樹枝葉加入木材纖維粉碎機(jī)中粉碎至平均粒度為0.5-10mm；再投入蒸餾鍋中，先用70-100℃的竹醋液與水的混合液浸泡0.5-1.5小時(shí)，然后將混合液排出，再通入飽和水蒸氣蒸餾，從蒸餾鍋出來的水蒸氣和餾出物進(jìn)入冷凝器中冷凝，得到固液混合物；所述竹醋液與水的混合液中竹醋液與水的重量百分比為1:500-800；

2）將步驟1）中得到的固液混合物進(jìn)行離心分離，得到固相和液相；將固相進(jìn)行離心洗滌得到粗制冰片，液相進(jìn)行油水分離得到粗制龍腦油；

3）將步驟2）制備的粗制龍腦油進(jìn)行冷凍結(jié)晶，然后冷凍液進(jìn)行離心分離得到粗制冰片與龍腦油；

4）將步驟2）與步驟3）制備的粗制冰片粉碎，混勻，干燥后，置于溶解釜中，往溶解釜中加入溶劑于55-65℃下溶解粗制冰片，溶劑與溶質(zhì)的質(zhì)量比為1︰0.2～0.3；

5）對(duì)步驟4）的溶解液進(jìn)行過濾除雜，然后將溶解液放入結(jié)晶釜中進(jìn)行5-30℃的室溫結(jié)晶，再進(jìn)行過濾分離得到固態(tài)冰片及濾液，將固態(tài)冰片進(jìn)行洗滌，再用氮?dú)饣蚩諝獯党虘B(tài)冰片中的溶劑，然后在5-30℃的室溫下干燥得到天然冰片。

作為優(yōu)化，所述溶劑為庚烷或己烷與乙酸乙酯的混合物。

作為進(jìn)一步優(yōu)化，所述溶劑為體積比為1：0~0.25的庚烷與乙酸乙酯的混合物或者為體積比為1：0~0.2的己烷與乙酸乙酯的混合物。

作為最優(yōu)化，所述溶劑為體積比為1：0.1的正庚烷與乙酸乙酯的混合物或者為體積比為1：0.05的正己烷與乙酸乙酯的混合物。

步驟5）中，所述溶解液在結(jié)晶釜中由55-65℃到5-30℃的冷卻速度為每分鐘0.03-0.2℃。

作為優(yōu)化，將步驟5）中過濾分離得到的濾液進(jìn)行蒸餾，然后將釜底物冷凍結(jié)晶，然后進(jìn)行離心分離得到粗制冰片供步驟4）循環(huán)使用。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明首先由適當(dāng)濃度竹醋液的浸泡處理有效提高粗制冰片的提取率，然后與后序工序中相應(yīng)的溶劑相結(jié)合，采用庚烷與乙酸乙酯的混合物為溶劑，尤其當(dāng)溶劑為體積比為1：0.1的正庚烷與乙酸乙酯的混合物為溶劑或者為體積比為1：0.05的正己烷與乙酸乙酯的混合物時(shí)，可大大改善冰片結(jié)晶過程，同時(shí)該配比下的溶劑能在常溫下有效與天然冰片分離，因而，使其溶劑殘留少，晶體形態(tài)良好，同時(shí)本發(fā)明的整體工藝的提取率得到有效提高。

具體實(shí)施方式

下面用具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明不僅局限于以下具體實(shí)施例。

實(shí)施例一

一種天然冰片的制備方法，包括以下步驟：

1）將龍腦樟樹枝葉加入木材纖維粉碎機(jī)中粉碎至平均粒度為0.5-10mm；再投入蒸餾鍋中，先用70-100℃的竹醋液與水的混合液浸泡0.5-1.5小時(shí)，然后將混合液排出，再通入飽和水蒸氣蒸餾，從蒸餾鍋出來的水蒸氣和餾出物進(jìn)入冷凝器中冷凝，得到固液混合物；所述竹醋液與水的混合液中竹醋液與水的重量百分比為1:500；

2）將步驟1）中得到的固液混合物進(jìn)行離心分離，得到固相和液相；將固相進(jìn)行離心洗滌得到粗制冰片，液相進(jìn)行油水分離得到粗制龍腦油；

3）將步驟2）制備的粗制龍腦油進(jìn)行冷凍結(jié)晶，然后冷凍液進(jìn)行離心分離得到粗制冰片與龍腦油；

4）將步驟2）與步驟3）制備的粗制冰片粉碎，混勻，低溫干燥后，置于溶解釜中，往溶解釜中加入溶劑于55℃下溶解粗制冰片，溶劑與溶質(zhì)的質(zhì)量比為1︰0.2；所述溶劑為體積比為1：0.25的正庚烷與乙酸乙酯的混合物。

5）對(duì)步驟4）的溶解液進(jìn)行過濾除雜，然后將溶解液放入結(jié)晶釜中，結(jié)晶釜夾套內(nèi)通入自來水對(duì)釜中的溶解液進(jìn)行冷卻，冷卻速度為每分鐘0.2℃，將釜內(nèi)溶解液的溫度降低至20℃（室溫18℃）止，此時(shí)結(jié)晶釜內(nèi)有大量結(jié)晶析出，將結(jié)晶釜內(nèi)的物料進(jìn)行過濾分離得到固態(tài)冰片及濾液，將固態(tài)冰片進(jìn)行洗滌，再用氮?dú)獯党虘B(tài)冰片中的溶劑，然后在18℃的室溫下干燥得到天然冰片。

將步驟5）中過濾分離得到的濾液進(jìn)行蒸餾后的釜底物冷凍結(jié)晶，然后進(jìn)行離心分離得到粗制冰片供步驟4）循環(huán)使用，餾出物（溶劑）也供步驟4）循環(huán)使用。

測(cè)得本實(shí)施例中龍腦樟樹枝葉中粗制冰片的提取率為（按重量百分比計(jì)）為0.82%；粗制冰片中天然冰片的提取率（按重量百分比計(jì)）為87.8%，天然冰片中溶劑殘留量（按質(zhì)量百分比計(jì)）為0.0001%。

實(shí)施例二

一種天然冰片的制備方法，包括以下步驟：

1）將龍腦樟樹枝葉加入木材纖維粉碎機(jī)中粉碎至平均粒度為0.5mm；再投入蒸餾鍋中，先用70℃的竹醋液與水的混合液浸泡1.5小時(shí)，然后將混合液排出，再通入飽和水蒸氣蒸餾，從蒸餾鍋出來的水蒸氣和餾出物進(jìn)入冷凝器中冷凝，得到固液混合物；所述竹醋液與水的混合液中竹醋液與水的重量百分比為1: 800；

2）將步驟1）中得到的固液混合物進(jìn)行離心分離，得到固相和液相；將固相進(jìn)行離心洗滌得到粗制冰片，液相進(jìn)行油水分離得到粗制龍腦油；

3）將步驟2）制備的粗制龍腦油進(jìn)行冷凍結(jié)晶，然后冷凍液進(jìn)行離心分離得到粗制冰片與龍腦油；

4）將步驟2）與步驟3）制備的粗制冰片粉碎，混勻，干燥后，置于溶解釜中，往溶解釜中加入溶劑于65℃下溶解粗制冰片，溶劑與溶質(zhì)的質(zhì)量比為1︰0.3；所述溶劑為體積比為1：0.1的正庚烷與乙酸乙酯的混合物；

5）對(duì)步驟4）的溶解液進(jìn)行過濾除雜，然后將溶解液放入結(jié)晶釜中，結(jié)晶釜夾套內(nèi)通入自來水對(duì)釜中的溶解液進(jìn)行冷卻，冷卻速度為每分鐘0.05℃，將釜內(nèi)溶解液的溫度降低至12℃（室溫10℃）止，此時(shí)結(jié)晶釜內(nèi)有大量結(jié)晶析出，將結(jié)晶釜內(nèi)的物料進(jìn)行過濾分離得到固態(tài)冰片及濾液，將固態(tài)冰片進(jìn)行洗滌，再用氮?dú)獯党虘B(tài)冰片中的溶劑，然后在10℃的室溫下干燥得到天然冰片。

將步驟5）中過濾分離得到的濾液進(jìn)行蒸餾后的釜底物冷凍結(jié)晶，然后進(jìn)行離心分離得到粗制冰片供步驟4）循環(huán)使用，餾出物（溶劑）也供步驟4）循環(huán)使用。

測(cè)得本實(shí)施例中龍腦樟樹枝葉中粗制冰片的提取率為（按重量百分比計(jì)）為0.75%；粗制冰片中天然冰片的提取率（按重量百分比計(jì)）為89%，天然冰片中溶劑殘留量（按質(zhì)量百分比計(jì)）為0.0001%。

實(shí)施例三

一種天然冰片的制備方法，包括以下步驟：

1）將龍腦樟樹枝葉加入木材纖維粉碎機(jī)中粉碎至平均粒度為0.5-10mm；再投入蒸餾鍋中，先用80℃的竹醋液與水的混合液浸泡1.5小時(shí)，然后將混合液排出，再通入飽和水蒸氣蒸餾，從蒸餾鍋出來的水蒸氣和餾出物進(jìn)入冷凝器中冷凝，得到固液混合物；所述竹醋液與水的混合液中竹醋液與水的重量百分比為1:600；

2）將步驟1）中得到的固液混合物進(jìn)行離心分離，得到固相和液相；將固相進(jìn)行離心洗滌得到粗制冰片，液相進(jìn)行油水分離得到粗制龍腦油；

3）將步驟2）制備的粗制龍腦油進(jìn)行冷凍結(jié)晶，然后冷凍液進(jìn)行離心分離得到粗制冰片與龍腦油；

4）將步驟2）與步驟3）制備的粗制冰片粉碎，混勻，干燥后，置于溶解釜中，往溶解釜中加入溶劑于65℃下溶解粗制冰片，溶劑與溶質(zhì)的質(zhì)量比為1︰0.3；所述溶劑為體積比為1：0.05的正己烷與乙酸乙酯的混合物；

5）對(duì)步驟4）的溶解液進(jìn)行過濾除雜，然后將溶解液放入結(jié)晶釜中，結(jié)晶釜夾套內(nèi)通入自來水對(duì)釜中的溶解液進(jìn)行冷卻，冷卻速度為每分鐘0.03℃，將釜內(nèi)溶解液的溫度降低至15℃（室溫13℃）止，此時(shí)結(jié)晶釜內(nèi)有大量結(jié)晶析出，將結(jié)晶釜內(nèi)的物料進(jìn)行過濾分離得到固態(tài)冰片及濾液，將固態(tài)冰片進(jìn)行洗滌，再用空氣吹除固態(tài)冰片中的溶劑，然后在13℃的室溫下干燥得到天然冰片。

將步驟5）中過濾分離得到的濾液進(jìn)行蒸餾后的釜底物冷凍結(jié)晶，然后進(jìn)行離心分離得到粗制冰片供步驟4）循環(huán)使用，餾出物（溶劑）也供步驟4）循環(huán)使用。

測(cè)得本實(shí)施例中龍腦樟樹枝葉中粗制冰片的提取率為（按重量百分比計(jì)）為0.90%；粗制冰片中天然冰片的提取率（按重量百分比計(jì)）為88.9%，天然冰片中溶劑殘留量（按質(zhì)量百分比計(jì)）為0.0003%。

以上僅是本發(fā)明的特征實(shí)施范例，對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍不構(gòu)成任何限制。凡采用同等交換或者等效替換而形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明權(quán)利保護(hù)范圍之內(nèi)。