本發(fā)明涉及一種制備單分散聚合物微球的方法，尤其涉及一種高產(chǎn)率制備單分散交聯(lián)聚合物微球的方法，屬于功能高分子材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：?jiǎn)畏稚⒕酆衔镂⑶蚴侵钢睆皆诩{米至微米區(qū)間，粒徑大小高度一致的聚合物球體粒子。交聯(lián)聚合物具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，與線性聚合物相比，其具有較高的力學(xué)強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、耐磨性、耐溶劑性及抗蠕變性。由于交聯(lián)聚合物優(yōu)良的特性，因此交聯(lián)聚合物微球比線性聚合微球具有更高應(yīng)用價(jià)值，廣泛的應(yīng)用于色譜分析、液晶顯示、藥物控釋、酶固定、光子晶體等領(lǐng)域。制備單分散聚合物微球的傳統(tǒng)方法有乳液聚合、懸浮聚合、玻璃膜乳化及后聚合技術(shù)和沉淀聚合等。其中，前三種方法制備單分散微球時(shí)均需要使用乳化劑或穩(wěn)定劑等，這些組分難以去除，嚴(yán)重制約了單分散聚合物微球的應(yīng)用，尤其是在色譜分析、生物和醫(yī)藥等領(lǐng)域。沉淀聚合制備單分散聚合物微球時(shí)不需任何乳化劑或穩(wěn)定劑，所得微球因表面潔凈而備受關(guān)注。CN101362068B公開(kāi)了一種使用苯乙烯和二乙烯基苯(DVB)為單體，以乙腈和正丁醇為溶劑通過(guò)沉淀聚合法制備單分散交聯(lián)聚合物微球的方法，其中，單體用量為混合溶劑總體積的0.5～4.0％，反應(yīng)時(shí)間為16～24h；等(Macromolecules,1999年,卷32,頁(yè)2838-2844)使用DVB為單體在乙腈中沉淀聚合制備了單分散交聯(lián)聚合物微球，單體的用量?jī)H為體系的2％，在70℃反應(yīng)24h單體的轉(zhuǎn)化率不超過(guò)70％；Choe等(JournalofPolymerScience:PartA,2005年,卷43,頁(yè)1309-1311)通過(guò)沉淀聚合制備了DVB與苯乙烯的共聚物微球，單體用量不超過(guò)2％，且在70℃下聚合24h單體轉(zhuǎn)化率不超過(guò)80％；Irgum等(Macromolecules,2009年,卷42,頁(yè)4436–4442)采用通過(guò)沉淀聚合制備了DVB與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物微球，發(fā)現(xiàn)只有當(dāng)單體用量低于4％時(shí)可得到單分散聚合物微球，而且在31℃下聚合112h微球收率只有23％；Funaya等(JournalofChromatographyA,2012年,卷1248，頁(yè)18–23)以甲基丙烯酸甲酯和DVB為單體通過(guò)沉淀聚合制備了單分散交聯(lián)聚合物微球，其中單體用量低于4.0％，聚合時(shí)間為18h；Miura等(JournalofPharmaceuticalandBiomedicalAnalysis,2016年,卷127,頁(yè)32–38)以四乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺和DVB為單體制備了交聯(lián)聚合物微球，單體用量也未超過(guò)4.0％。上述公開(kāi)報(bào)道的沉淀聚合法制備交聯(lián)聚合物微球都是基于自由基聚合機(jī)理，存在著單體用量(<4.0％)、單體轉(zhuǎn)化率和微球產(chǎn)率(<70％)較低和聚合時(shí)間較長(zhǎng)(12～24h)等問(wèn)題，導(dǎo)致單分散微球的制備效率極低，嚴(yán)重制約了其規(guī)?；a(chǎn)及相關(guān)應(yīng)用。近年來(lái)，CN102643402A、CN102702470A和CN104072719A公開(kāi)了一類(lèi)全新的利用異氰酸酯與水的反應(yīng)通過(guò)沉淀聚合制備單分散聚脲微球的方法。這些方法都是基于逐步聚合機(jī)理，單體用量最高可達(dá)30％，聚合反應(yīng)僅需2h，聚合完成后單體完全轉(zhuǎn)化，微球產(chǎn)率最高為97％，制備單分散微球的效率顯著提高。但是，這些方法所得聚脲均為線性非交聯(lián)聚合物，能夠溶解在乙酸和間甲酚等強(qiáng)質(zhì)子型溶劑中，微球的耐溶劑性較差。本發(fā)明的發(fā)明人在此前發(fā)表的學(xué)術(shù)論文中(RSCAdvances,2014年,卷4,頁(yè)32134-32241)使用三官能團(tuán)度的二乙三胺為交聯(lián)劑與異氟爾酮二異氰酸酯反應(yīng)制備聚脲微球。然而，所得聚脲中交聯(lián)物僅占83％，而且微球遇到乙酸和異丙醇等強(qiáng)極性質(zhì)子型溶劑時(shí)可被溶脹而變大，微球的耐溶劑較差；同時(shí)由于聚脲的交聯(lián)度較低，低聚物在溶劑中的溶解性較高，凝聚形成初級(jí)粒子的時(shí)間較長(zhǎng)(濁化時(shí)間為7min)，總的聚合時(shí)間達(dá)到了4h，微球產(chǎn)率最高也只有77％。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為克服現(xiàn)有技術(shù)中制備單分散交聯(lián)聚合物微球時(shí)存在的單體用量、單體轉(zhuǎn)化率和微球產(chǎn)率低，聚合時(shí)間長(zhǎng)等問(wèn)題，本發(fā)明提供一種快速且高產(chǎn)率制備單分散交聯(lián)聚合物微球的方法；即以乙腈或水和乙腈為溶劑，以多元胺或多元醇為交聯(lián)單體與二異氰酸酯反應(yīng)通過(guò)沉淀聚合制備單分散交聯(lián)聚合物微球。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種高產(chǎn)率制備單分散交聯(lián)聚合物微球的方法，包括以下步驟：以乙腈或者水和乙腈的混合溶劑作反應(yīng)介質(zhì)，以二異氰酸酯化合物為雙官能團(tuán)單體，以多元醇或多元胺為多官能團(tuán)交聯(lián)單體；將所有單體加入到反應(yīng)介質(zhì)中，單體總質(zhì)量占反應(yīng)體系總質(zhì)量的1％～25％，二異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基與多元胺中的胺基或者多元醇中的羥基的摩爾比為0.9～1.4；待所有單體完全溶解后，反應(yīng)體系靜置于20～80℃的恒溫水浴中，聚合反應(yīng)2～60min時(shí)體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)20～240min；反應(yīng)完畢后，將產(chǎn)物進(jìn)行離心分離，下層微球用乙腈洗滌并干燥，即得單分散交聯(lián)聚合物微球。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，所述的二異氰酸酯化合物為六亞甲基二異氰酸酯、4,4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或/和4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯，進(jìn)一步優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯或/和甲苯二異氰酸酯。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，所述的多元醇為丁四醇、季戊四醇、戊五醇、環(huán)己五醇、半乳糖、雙季戊四醇或/和三季戊四醇，進(jìn)一步優(yōu)選丁四醇、季戊四醇、戊五醇或/和雙季戊四醇。使用此類(lèi)多元醇作為交聯(lián)單體時(shí)，僅以乙腈為溶劑進(jìn)行沉淀聚合，所得聚合物微球?yàn)榻宦?lián)聚氨酯微球。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，所述的多元胺為季戊四胺、三乙四胺、聯(lián)苯四胺、四乙五胺或/和五乙六胺，進(jìn)一步優(yōu)選三乙四胺、四乙五胺或/和五乙六胺。使用此類(lèi)多元胺作為交聯(lián)單體時(shí)，以乙腈或水和乙腈的混合物為反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行沉淀聚合，所得聚合物微球?yàn)榻宦?lián)聚脲微球。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，使用多元胺為交聯(lián)劑時(shí)，反應(yīng)介質(zhì)中乙腈用量為反應(yīng)介質(zhì)總質(zhì)量的65％～100％，進(jìn)一步優(yōu)選為75％～100％。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，單體總質(zhì)量為反應(yīng)體系總質(zhì)量的10.0～20.0％；優(yōu)選的，二異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基與多元胺中的胺基或者多元醇中的羥基的摩爾比為1.0。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，聚合反應(yīng)的溫度為30～70℃。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，聚合反應(yīng)3～50min時(shí)體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)30～120min，聚合完成。根據(jù)本發(fā)明，聚合反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物加入離心管中，在6000～12000r/min下離心3～8min后除去上清液，將所得微球用乙腈清洗2～3次，然后于80～100℃下干燥5～10h，得單分散交聯(lián)聚合物微球產(chǎn)品。本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案之一是：在室溫下，先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加入80.0～90.0g乙腈或者質(zhì)量比為10/90的水/乙腈混合溶劑，再按照摩爾比為2/1的比例加入異佛爾酮二異氰酸酯/三乙四胺(異氰酸酯與胺基的摩爾比為1.0)共10～20g，并使混合體系總質(zhì)量為100g；將反應(yīng)瓶密封后靜置于溫度為30～70℃的恒溫水浴中，聚合反應(yīng)3～30min時(shí)體系變渾濁，然后繼續(xù)反應(yīng)0.5h；反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)產(chǎn)物加入離心管中，用高速離心機(jī)在8000r/min下離心5min；將上清液取出，所得微球用乙腈清洗兩次，然后放入100℃烘箱中干燥5h，即得單分散交聯(lián)聚脲微球。根據(jù)本發(fā)明，所得聚合物中交聯(lián)物占95％～100％，微球的產(chǎn)率介于85％～95％之間，微球的平均粒徑介于0.5～10.0μm范圍內(nèi)，粒徑的多分散系數(shù)為1.005～1.020。本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)及優(yōu)良效果：本發(fā)明方法利用二異氰酸酯化合物與多元醇或與多元胺的反應(yīng)制備交聯(lián)聚合物微球。二異氰酸酯與多元胺反應(yīng)生成聚脲，與多元醇反應(yīng)生成的是聚氨酯。本發(fā)明中使用的多元醇和多元胺的官能團(tuán)度都大于3，如三乙四胺、季戊四醇的官能團(tuán)度都為4，雙季戊四醇和五乙六胺的官能團(tuán)度為6。這些交聯(lián)單體與二異氰酸酯反應(yīng)后所得聚合物交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)目多，交聯(lián)度高，當(dāng)異氰酸酯基與羥基或與胺基與摩爾比為1.0時(shí)所得聚合物100％交聯(lián)，幾乎在所有溶劑中微球都不溶解不溶脹，具有優(yōu)異的耐溶劑性。正是由于交聯(lián)單體對(duì)聚合物的高度交聯(lián)，使得本發(fā)明方法制備單分散微球過(guò)程中低聚物從體系中凝聚形成初級(jí)粒子時(shí)的速度加快，聚合時(shí)間縮短，尤其是以多元胺為交聯(lián)單體時(shí)，加入所有單體3min時(shí)體系即由澄清并渾濁，表明此時(shí)聚合物分子鏈已經(jīng)達(dá)到臨界鏈長(zhǎng)而凝聚形成初級(jí)微球，聚合0.5h所有單體即可完全轉(zhuǎn)化；同時(shí)對(duì)聚合物的高度交聯(lián)還使得體系中的低聚物的含量明顯降低，微球產(chǎn)率顯著提高，最高可達(dá)95％。本發(fā)明方法通過(guò)使用高官能度的交聯(lián)單體與異氰酸酯化合物進(jìn)行共聚使所得聚合物的交聯(lián)度和微球產(chǎn)率顯著提高，聚合時(shí)間明顯縮短。本發(fā)明最突出的另一個(gè)特點(diǎn)是明顯高的單體濃度。反應(yīng)介質(zhì)是沉淀聚合制備單分散聚合物微球最為關(guān)鍵的因素。針對(duì)本發(fā)明方法，通過(guò)從大量溶劑(如水、二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、乙腈、丙酮、丁酮等)中細(xì)致篩選，發(fā)現(xiàn)只有當(dāng)使用乙腈、水和乙腈混合物及水和丙酮混合物為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)才可制備單分散聚合物微球。丙酮沸點(diǎn)較低，揮發(fā)性較高，且為易制毒管制性藥品，使用受到限制，而且以水和丙酮為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，由于異氰酸酯化合物、多元醇和多元胺在其中的溶解性較低，制備單分散微球時(shí)單體的用量也較低，例如當(dāng)使用二乙三胺和異佛爾酮二異氰酸酯為單體時(shí)(RSCAdvances,2014年,卷4,頁(yè)32134-32241)單體用量?jī)H為2％，如果按照微球產(chǎn)率最高為77％計(jì)算，一噸反應(yīng)釜一次反應(yīng)最多只能制得約15.4Kg產(chǎn)品，制備微球的效率較低，與傳統(tǒng)的自由基沉淀聚合處于同一水平。與丙酮相比，乙腈沸點(diǎn)高，揮發(fā)性差，更重要的是，乙腈對(duì)異氰酸酯化合物、多元醇和多元胺的溶解性較強(qiáng)，這使得制備單分散微球時(shí)的單體用量顯著提高，例如當(dāng)以三乙四胺和異佛爾酮二異氰酸酯為單體，以質(zhì)量比10/90的水/乙腈混合物為反應(yīng)介質(zhì)制備單分散微球時(shí)，單體用量最高可達(dá)25.0％，此時(shí)微球產(chǎn)率可達(dá)95％，一噸反應(yīng)釜一次可獲得約237.5Kg單分散微球，是以水和丙酮為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)微球收率的15倍，因此，本發(fā)明制備單分散微球的效率顯著提高，有利于實(shí)現(xiàn)微球的規(guī)?；a(chǎn)。另外需要說(shuō)明的是，本發(fā)明方法曾對(duì)制備單分散微球時(shí)反應(yīng)介質(zhì)中乙腈的用量進(jìn)行過(guò)細(xì)致的研究。當(dāng)使用異氰酸酯與多元胺反應(yīng)時(shí)，經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)只有當(dāng)乙腈的用量介于65％～100％之間時(shí)才能制得單分散聚脲微球。雖然水可與異氰酸酯的反應(yīng)生成聚脲，但是由于兩者的反應(yīng)速率極慢，遠(yuǎn)低于胺基與異氰酸酯的反應(yīng)速率，因此本發(fā)明方法制備交聯(lián)聚脲微球時(shí)異氰酸酯與水的反應(yīng)可忽略不計(jì)，水的加入起到了調(diào)節(jié)單體溶解度和反應(yīng)速率的作用。由于異氰酸酯基與羥基及與水的反應(yīng)速率相當(dāng)，因此當(dāng)制備聚氨酯微球時(shí)僅使用乙腈為溶劑，不加水可減少避免線性聚合物的產(chǎn)生，從而保證聚氨酯被高度交聯(lián)。綜上所述，本發(fā)明在保證聚合物的高交聯(lián)度和極快反應(yīng)速率的同時(shí)，顯著提高了單分散微球的收率，使得本發(fā)明制備單分散交聯(lián)聚合物微球的生產(chǎn)效率顯著提高。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：1.現(xiàn)有技術(shù)制備單分散交聯(lián)聚合物微球時(shí)一般需要12～24h，單體用量不超過(guò)4.0％。本發(fā)明方法制備單分散聚合物微球時(shí)反應(yīng)速率快，聚合時(shí)間短，整個(gè)反應(yīng)最短僅需0.5h，且單體用量最高達(dá)到了25.0％，這使得生產(chǎn)效率和微球收率顯著提高，有助于單分散微球的規(guī)模化生產(chǎn)和應(yīng)用。2.現(xiàn)有沉淀聚合技術(shù)制備交聯(lián)聚合物微球都是基于自由基聚合機(jī)理，單體轉(zhuǎn)化率一般不到70％。本發(fā)明方法基于逐步聚合機(jī)理，聚合完成后單體100％轉(zhuǎn)化，體系中不存在殘余單體，微球通過(guò)簡(jiǎn)單的離心即可與低聚物分離，所得微球非常潔凈，可應(yīng)用于色譜分析、酶固定及蛋白質(zhì)吸附與分離等領(lǐng)域。3.本發(fā)明方法制備單分散交聯(lián)聚合物微球時(shí)僅需將反應(yīng)器靜置于恒溫水浴中，無(wú)需任何攪拌或震蕩設(shè)備，生產(chǎn)成本和能耗較低。4.本發(fā)明所獲得聚合物中交聯(lián)物占95％～100％，微球具有優(yōu)異的耐溶劑和耐熱性。同時(shí)，本發(fā)明方法可在0.5～10μm范圍內(nèi)控制所得微球的粒徑，滿(mǎn)足不同場(chǎng)合對(duì)微球大小的需求。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例1聚脲微球的掃描電鏡照片。圖2是實(shí)施例1聚脲微球的熱失重曲線。圖3是實(shí)施例5聚氨酯微球的掃描電鏡照片。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，但不限于此。實(shí)施例中采用索氏提取法以乙酸為溶劑對(duì)微球提取10h，將剩余物干燥并稱(chēng)重后計(jì)算得到本發(fā)明所得聚合物中交聯(lián)物所占的百分比，由此反映聚合物的交聯(lián)度大小。在升溫速率10℃/min及N2保護(hù)條件下采用Perkin–Elmer公司DiamondTG/DTA熱重分析儀對(duì)微球進(jìn)行熱失重分析。采用美國(guó)FEI公司QuantaFeg-250型掃描電子顯微鏡對(duì)所得聚合物微球的形貌進(jìn)行觀察。從電鏡照片中量取至少100個(gè)微球的粒徑，根據(jù)下面的公式計(jì)算平均粒徑(Dn)及其多分散系數(shù)(Dw/Dn)：Dn=Σi=1kniDi/Σi=1kniDw=Σi=1kniDi4/Σi=1kniDi3]]>其中，Dn是數(shù)均粒徑，Dw是重均粒徑，k為測(cè)量的粒子總數(shù)，Di是第i個(gè)微球的粒徑，ni為粒徑為Di的粒子的數(shù)目。實(shí)施例1.在室溫下先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加90.0g質(zhì)量比為25/75的水/乙腈混合溶劑，然后再分別加入2.48g三乙四胺和7.52g異佛爾酮二異氰酸酯，晃動(dòng)均勻后將反應(yīng)瓶密封并靜置于30℃的恒溫水浴中。反應(yīng)4min后體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)0.5h。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用高速離心機(jī)在8000轉(zhuǎn)/分鐘下離心5min并將微球用乙腈清洗兩次，然后放入100℃烘箱中干燥5h得單分散交聯(lián)聚脲微球。所得聚脲100％交聯(lián)，聚脲微球的產(chǎn)率為88.23％。微球掃描電子顯微鏡照片如圖1所示，由此測(cè)量的微球的平均粒徑為4.5μm，粒徑的多分散系數(shù)為1.006。微球的熱失重曲線如圖2所示，升溫至360℃時(shí)微球僅失重5％。實(shí)施例2.在室溫下先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加80.0g乙腈，然后再分別加入5.91g三乙四胺和14.09g甲苯二異氰酸酯，晃動(dòng)均勻后將反應(yīng)瓶密封并靜置于30℃的恒溫水浴中。反應(yīng)10min后體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)1h。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用高速離心機(jī)在8000轉(zhuǎn)/分鐘下離心5min并將微球用乙腈清洗兩次，然后放入100℃烘箱中干燥5h得單分散交聯(lián)聚脲微球。所得聚脲100％交聯(lián)，聚脲微球的產(chǎn)率為93.51％。微球平均粒徑為8.5μm，粒徑的多分散系數(shù)為1.007。實(shí)施例3.在室溫下先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加75.0g質(zhì)量比為10/90的水/乙腈混合溶劑，然后再分別加入5.75g三乙四胺和19.25g異佛爾酮二異氰酸酯，晃動(dòng)均勻后將反應(yīng)瓶密封并靜置于70℃的恒溫水浴中。反應(yīng)3min后體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)0.5h。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用高速離心機(jī)在8000轉(zhuǎn)/分鐘下離心5min并將微球用乙腈清洗兩次，然后放入100℃烘箱中干燥5h得單分散交聯(lián)聚脲微球。所得聚脲中交聯(lián)物占97.4％，聚脲微球的產(chǎn)率為94.84％。微球平均粒徑為9.5μm，粒徑的多分散系數(shù)為1.008。實(shí)施例4.在室溫下先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加75.0g乙腈，然后再分別加入6.35g四乙五胺和18.65g異佛爾酮二異氰酸酯，晃動(dòng)均勻后將反應(yīng)瓶密封并靜置于30℃的恒溫水浴中。反應(yīng)10min后體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)0.5h。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用高速離心機(jī)在6000轉(zhuǎn)/分鐘下離心8min并將微球用乙腈清洗兩次，然后放入80℃烘箱中干燥10h得單分散交聯(lián)聚脲微球。所得聚脲100％交聯(lián)，聚脲微球的產(chǎn)率為94.51％。微球平均粒徑為8.3μm，粒徑的多分散系數(shù)為1.009。實(shí)施例5.在室溫下先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加80.0g乙腈，然后再分別加入5.62g季戊四醇和14.38g甲苯二異氰酸酯，晃動(dòng)均勻后將反應(yīng)瓶密封并靜置于30℃的恒溫水浴中。反應(yīng)35min后體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)1.5h。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用高速離心機(jī)在8000轉(zhuǎn)/分鐘下離心5min并將微球用乙腈清洗兩次，然后放入100℃烘箱中干燥5h得單分散交聯(lián)聚氨酯微球。所得聚氨酯100％交聯(lián)，聚氨酯微球的產(chǎn)率為91.75％。微球掃描電子顯微鏡照片如圖3所示，由此測(cè)量的微球的平均粒徑為7.5μm，粒徑的多分散系數(shù)為1.008。實(shí)施例6.在室溫下先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加80.0g乙腈，然后再分別加入4.69g季戊四醇和15.31g異佛爾酮二異氰酸酯，晃動(dòng)均勻后將反應(yīng)瓶密封并靜置于50℃的恒溫水浴中。反應(yīng)30min后體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)1.0h。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用高速離心機(jī)在8000轉(zhuǎn)/分鐘下離心5min并將微球用乙腈清洗兩次，然后放入100℃烘箱中干燥5h得單分散交聯(lián)聚氨酯微球。所得聚氨酯100％交聯(lián)，聚氨酯微球的產(chǎn)率為91.83％。微球平均粒徑為8.1μm，粒徑的多分散系數(shù)為1.009。實(shí)施例7.在室溫下先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加75.0g乙腈，然后再分別加入5.45g季戊四醇和19.55g異佛爾酮二異氰酸酯，晃動(dòng)均勻后將反應(yīng)瓶密封并靜置于70℃的恒溫水浴中。反應(yīng)25min后體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)0.5h。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用高速離心機(jī)在8000轉(zhuǎn)/分鐘下離心5min并將微球用乙腈清洗兩次，然后放入100℃烘箱中干燥5h得單分散交聯(lián)聚氨酯微球。所得聚氨酯中交聯(lián)物占96.5％，聚氨酯微球的產(chǎn)率為93.70％。微球平均粒徑為9.8μm，粒徑的多分散系數(shù)為1.010。實(shí)施例8.在室溫下先向120mL玻璃反應(yīng)瓶中加75.0g乙腈，然后再分別加入6.47g戊五醇和18.53g甲苯二異氰酸酯，晃動(dòng)均勻后將反應(yīng)瓶密封并靜置于50℃的恒溫水浴中。反應(yīng)20min后體系變渾濁，隨后再繼續(xù)反應(yīng)1.0h。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物用高速離心機(jī)在8000轉(zhuǎn)/分鐘下離心5min并將微球用乙腈清洗兩次，然后放入100℃烘箱中干燥5h得單分散交聯(lián)聚氨酯微球。所得聚氨酯100％交聯(lián)，聚氨酯微球的產(chǎn)率為94.05％。微球平均粒徑為9.1μm，粒徑的多分散系數(shù)為1.011。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3