本發(fā)明涉及四丁基脲的制備方法。

背景技術(shù)：

四丁基脲(1，1，3，3-Tetrabutylurea，簡(jiǎn)稱TBU)，在常溫和常壓下是一種無(wú)色至淡黃色、無(wú)味的液體，是一種用途廣泛的有機(jī)合成中間體，可用于制備農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、塑料用增塑劑和穩(wěn)定劑、光氣化反應(yīng)的催化劑和溶劑及潤(rùn)滑油等；還可代替劇毒的磷酸酰胺用于制備氨基塑料的添加劑，最重要的用途是在蒽醌法合成過(guò)氧化氫工藝中代替磷酸三辛酯(TOP)用作工作液的溶劑。通過(guò)用TBU部分或全部代替TOP，可增加蒽醌及蒽氫醌在工作液中的溶解度，進(jìn)而增加過(guò)氧化氫的分配系數(shù)，提高工作液的氫化效率及過(guò)氧化氫在工作液中的濃度，從而減少溶劑循環(huán)量及操作費(fèi)用，有利于提高過(guò)氧化氫的裝置產(chǎn)能。CN103193680A公布了一種四丁基脲的制備方法，但是采用毒性較大的有機(jī)溶劑，成本較高，且反應(yīng)過(guò)程在回流的狀態(tài)下進(jìn)行，高于二丁胺的閃點(diǎn)(39℃)，存在潛在的爆炸危險(xiǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種乙醇法制備四丁基脲的方法，該方法以雙(三氯甲基)碳酸酯、二丁胺為原料，采用毒性較小的乙醇做溶劑，且整個(gè)反應(yīng)過(guò)程不需要在回流狀態(tài)下進(jìn)行，四丁基脲的提純無(wú)需減壓蒸餾高純度，即可得到純度較高的產(chǎn)品，該方法簡(jiǎn)單、便捷、安全、可操作性強(qiáng)。

本發(fā)明所述乙醇法制備四丁基脲的方法，包括以下步驟：

(1)將雙(三氯甲基)碳酸酯溶于乙醇中。

(2)二丁胺中加入水，攪拌均勻。

(3)將步驟(1)雙(三氯甲基)碳酸酯的乙醇溶液緩慢加入到步驟(2)的溶液中，控制加料溫度在39℃以下，加料完成后控制反應(yīng)溫度為21～38℃，優(yōu)選25～35℃；反應(yīng)時(shí)間為1～8h，優(yōu)選2～6h。

(4)反應(yīng)結(jié)束，將有機(jī)相和水相分離，有機(jī)相經(jīng)水洗、干燥得到四丁基脲。

上述步驟(1)中雙(三氯甲基)碳酸酯和乙醇的質(zhì)量比一般為1∶3～15，優(yōu)選1∶5～12。

上述步驟(2)中二丁胺和水的質(zhì)量比一般為1∶0.5～5，優(yōu)選1∶1～3。

上述步驟(3)中雙(三氯甲基)碳酸酯和二丁胺的摩爾比一般為1∶6～12，優(yōu)選1∶7～10。

步驟(4)分離出的水相中加入氫氧化鈉，分離出有機(jī)相，得到二丁胺，可直接用于合成反應(yīng)，使二丁胺再循環(huán)使用，二丁胺的利用率大大提高。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。

實(shí)施例1

稱取雙(三氯甲基)碳酸酯29.7g，溶于150g乙醇中，轉(zhuǎn)入500ml恒壓滴液漏斗；稱取91.1g二丁胺轉(zhuǎn)入1L四口瓶中，并加入120g水，開(kāi)始劇烈攪拌，攪拌均勻后，緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的乙醇溶液，控制加料溫度在39℃以下，加料完成后控制溫度在25～30℃，繼續(xù)反應(yīng)8h。反應(yīng)結(jié)束，用分液漏斗分層，將有機(jī)相和水相分離，有機(jī)相水洗三次，干燥，得產(chǎn)品75.1g，收率88.1％，純度99.2％。水相用NaOH中和，分液，得到粗品二丁胺，可以直接用于下次合成，

實(shí)施例2

稱取雙(三氯甲基)碳酸酯29.7g，溶于350g乙醇中，轉(zhuǎn)入500ml恒壓滴液漏斗；稱取77.6g二丁胺轉(zhuǎn)入1L四口瓶中，加入200g水，開(kāi)始劇烈攪拌，攪拌均勻后，緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的乙醇溶液，控制加料溫度在39℃以下，加料完成后控制溫度在22～28℃，繼續(xù)反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束，用分液漏斗分層，將有機(jī)相和水相分離，有機(jī)相水洗三次，干燥，得產(chǎn)品64.0g，收率75.1％，純度99.0％水相用NaOH中和，分液，得到粗品二丁胺，可以直接用于下次合成。

實(shí)施例3

稱取雙(三氯甲基)碳酸酯29.7g，溶于150g乙醇中，轉(zhuǎn)入500ml恒壓滴液漏斗；稱取118.8g二丁胺轉(zhuǎn)入1L四口瓶中，加入150g水，開(kāi)始劇烈攪拌，攪拌均勻后，緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的乙醇溶液，控制加料溫度在39℃以下，加料完成后控制溫度在28～32℃，繼續(xù)反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束，用分液漏斗分層，將有機(jī)相和水相分離，有機(jī)相水洗三次，干燥，得產(chǎn)品78.6g，收率92.1％，純度99.1％。水相用NaOH中和，分液，得到粗品二丁胺，可以直接用于下次合成，

實(shí)施例4

稱取雙(三氯甲基)碳酸酯29.7g，溶于200g乙醇中，轉(zhuǎn)入500ml恒壓滴液漏斗；稱取154.2g二丁胺轉(zhuǎn)入1L四口瓶中，加入70g水，開(kāi)始劇烈攪拌，攪拌均勻后，緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的乙醇溶液，控制加料溫度在39℃以下，加料完成后控制溫度在31～35℃，繼續(xù)反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束，用分液漏斗分層，將有機(jī)相和水相分離，有機(jī)相水洗三次，干燥，得產(chǎn)品79.5g，收率93.2％，純度99.3％。水相用NaOH中和，分液，得到粗品二丁胺，可以直接用于下次合成。

實(shí)施例5

稱取雙(三氯甲基)碳酸酯29.7g，溶于420g乙醇溶液中，并轉(zhuǎn)入500ml恒壓滴液漏斗，稱取132g二丁胺轉(zhuǎn)入1L四口瓶中，并加入180g水，開(kāi)始劇烈攪拌。攪拌均勻后，緩慢滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的乙醇溶液，控制加料溫度在39℃以下，加料完成后控制溫度在30～38℃，繼續(xù)反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束，用分液漏斗分層，將有機(jī)相和水相分離，有機(jī)相水洗三次，干燥，得產(chǎn)品77.2g，收率90.5％，純度99.1％。水相用NaOH中和，分液，得到粗品二丁胺，可以直接用于下次合成。