本發(fā)明涉及一種具有高彈性，抗撕裂、良好的回彈性能的固體硅橡膠組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：硅橡膠具有很好的耐高溫老化性能，同時(shí)硅橡膠在低溫環(huán)境下仍然具有優(yōu)異的橡膠彈性。同時(shí)具有耐高溫和耐低溫的特性是硅橡膠區(qū)別于其他彈性體材料的最大特性。正因?yàn)楣柘鹉z如此優(yōu)異的特性，被廣泛應(yīng)用于電力電纜附件行業(yè)，因此抗撕裂和彈性好的硅橡膠可以更好的滿足市場(chǎng)的需求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)上述存在的技術(shù)問題，本發(fā)明的目的是：提出了一種具有高彈性，抗撕裂、良好的回彈性能的固體硅橡膠組合物及其制備方法。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種高彈性高抗撕固體硅橡膠組合物，固體硅膠組合物的包括：（A）100重量份至少含有兩個(gè)鏈稀基的聚有機(jī)硅氧烷，且至少兩種不同乙烯基含量的聚硅氧烷，（B）10-50重量份白炭黑，且比表面積至少為50m2/g的氣相白炭黑或沉淀白炭黑或其混合物，（C）1-5重量份羥基硅油，（D）0.1—100PPM含鉑催化劑，（E）0.001-1重量份抑制劑，（F）0.1-5重量份含氫硅油；優(yōu)選的，所述至少含兩個(gè)鏈稀基的聚有機(jī)硅氧烷為聚甲基乙烯基硅氧烷，或聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，或聚甲基乙烯基氟硅氧烷；其中乙烯基位于分子鏈的兩端或中間，或兩端和中間都有，優(yōu)選乙烯基位于兩端的生膠，且兩種不同乙烯基含量的生膠組合。優(yōu)選的，所述白炭黑為氣相白炭黑，且比表面積大于200m2表面處理的疏水白炭黑。優(yōu)選的，所述疏水白炭黑經(jīng)過六甲基二硅氮烷，或四甲基二乙烯基二硅氮烷，或八甲基環(huán)四硅氧烷改性劑處理過的疏水白炭黑。優(yōu)選的，所述羥基硅油為低分子量乙烯基羥基硅油，25℃粘度小于50mm2/s,羥基含量5-7%，乙烯基含量2-7%；優(yōu)選的，所述鉑催化劑為氯鉑酸的異丙醇溶液，或1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物，或二(炔基)(1,5-環(huán)辛二烯)鉑絡(luò)合物，或二(炔基)(二環(huán)[2.2.1]庚-2,5-二烯)鉑絡(luò)合物，或二(炔基)(1,5-二甲基-1,5-環(huán)辛二烯)鉑絡(luò)合物，或二(炔基)(1,6-二甲基-1,5-環(huán)辛二烯)鉑絡(luò)合物，或鄰苯二甲酸二乙酯鉑絡(luò)合物中的一種或兩種以上的混合物。優(yōu)選的，所述抑制劑為3-甲基-1-丁炔-3-醇，或1-乙炔基環(huán)己醇或3-苯基-1-丁基-3-醇，或3,5-二甲基-1-己炔-3-醇，或3-辛基-1-丁炔-3-醇，或四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷中的一種或兩種以上的混合物。優(yōu)選的，所述含氫硅油為每個(gè)分子中至少含3個(gè)Si-H，粘度為50-500mPa.s，含氫量0.02-2％。一種高彈性高抗撕固體硅橡膠組合物的制備方法，其制備方法包括以下工藝步驟：1）將所述的聚有機(jī)硅氧烷、白炭黑和羥基硅油按重量配比混合后，放入真空捏合機(jī)中混合均勻后，對(duì)混合物進(jìn)行加熱抽真空處理；加熱溫度為165℃±5℃，真空度為-0.065MPa～-0.1MPa，處理時(shí)間為處理時(shí)間45分鐘～2小時(shí)，處理完成后，出鍋冷卻停放；2）將步驟1）中冷卻后的混合物稱重分為兩份，一份與所述鉑催化劑按重量配比混合后，放入開煉機(jī)或捏合機(jī)中混合均勻；另一份與所述抑制劑和含氫硅油按重量配比混合后，放入開煉機(jī)或捏合機(jī)中混合均勻。3）將步驟2）中得到的兩份混合物分別包裝，即得到雙組分硅橡膠組合物；使用時(shí)將兩組分按1：1配合混煉均勻即可正常使用。由于上述技術(shù)方案的運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明的一種高彈性高抗撕固體硅橡膠組合物，通過不同的乙烯基含量生膠配合及特殊改性白炭黑的配合，選用具有反應(yīng)活性的乙烯基羥基硅油結(jié)構(gòu)控制劑，充分的提高了硅橡膠的抗撕裂性能，同時(shí)獲得了優(yōu)異的回彈性能，獲得的硅橡膠在長(zhǎng)期拉伸狀態(tài)下具有較小的滯后損失。具體實(shí)施方式本發(fā)明所述的一種高彈性高抗撕固體硅橡膠組合物，固體硅膠組合物的包括：（A）100重量份至少含有兩個(gè)鏈稀基的聚有機(jī)硅氧烷，且至少兩種不同乙烯基含量的聚硅氧烷，聚硅氧烷平均單元可用下式表示：RnSiO(4-n)/2R:可相同或不同，且代表任選經(jīng)取代的烴基n：為0,1,2或3，或平均數(shù)值為1.9至2.1該有機(jī)聚有機(jī)硅氧烷可為高度粘稠的物質(zhì)，在25℃條件下的粘度優(yōu)選為106至108平方毫米/秒；所述至少含兩個(gè)鏈稀基的聚有機(jī)硅氧烷為聚甲基乙烯基硅氧烷，或聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，或聚甲基乙烯基氟硅氧烷；其中乙烯基位于分子鏈的兩端或中間，或兩端和中間都有，優(yōu)選乙烯基位于兩端的生膠，且兩種不同乙烯基含量的生膠組合；（B）10-50重量份白炭黑，且比表面積至少為50m2/g的氣相白炭黑或沉淀白炭黑或其混合物；所述白炭黑為氣相白炭黑，且比表面積大于200m2表面處理的疏水白炭黑；所述疏水白炭黑經(jīng)過六甲基二硅氮烷，或四甲基二乙烯基二硅氮烷，或八甲基環(huán)四硅氧烷改性劑處理過的疏水白炭黑；（C）1-5重量份羥基硅油，所述羥基硅油為低分子量乙烯基羥基硅油，25℃粘度小于50mm2/s,羥基含量5-7%，乙烯基含量2-7%；（D）0.1—100PPM含鉑催化劑，所述鉑催化劑為氯鉑酸的異丙醇溶液，或1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物，或二(炔基)(1,5-環(huán)辛二烯)鉑絡(luò)合物，或二(炔基)(二環(huán)[2.2.1]庚-2,5-二烯)鉑絡(luò)合物，或二(炔基)(1,5-二甲基-1,5-環(huán)辛二烯)鉑絡(luò)合物，或二(炔基)(1,6-二甲基-1,5-環(huán)辛二烯)鉑絡(luò)合物，或鄰苯二甲酸二乙酯鉑絡(luò)合物中的一種或兩種以上的混合物（E）0.001-1重量份抑制劑，所述抑制劑為3-甲基-1-丁炔-3-醇，或1-乙炔基環(huán)己醇或3-苯基-1-丁基-3-醇，或3,5-二甲基-1-己炔-3-醇，或3-辛基-1-丁炔-3-醇，或四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷中的一種或兩種以上的混合物（F）0.1-5重量份含氫硅油；所述含氫硅油為每個(gè)分子中至少含3個(gè)Si-H，粘度為50-500mPa.s，含氫量0.02-2％。具體實(shí)施例一：取90份乙烯基摩爾含量0.05%的生膠，10份乙烯基摩爾含量6%的生膠，3份乙烯基羥基硅油，30份疏水白炭黑，5PPM鉑催化劑、0.01份抑制劑、2份含氫硅油，按照上述固體硅橡膠組合物的制備方法所得膠料性能如下；物料性能：抗張強(qiáng)度：9MPa斷裂伸長(zhǎng)率：680%壓縮永久變形率：15%撕裂強(qiáng)度：32回彈性：56%邵A硬度：40具體實(shí)施例二：取85份乙烯基摩爾含量0.05%的生膠，15份乙烯基摩爾含量6%的生膠，2.5份乙烯基羥基硅油，35份白炭黑，6PPM鉑催化劑、0.005份抑制劑、1.5份含氫硅油，按照上述高彈性高抗撕固體硅橡膠組合物的制備方法所得膠料性能如下；物料性能：抗張強(qiáng)度：9.5MPa斷裂伸長(zhǎng)率：760%壓縮永久變形率：13%撕裂強(qiáng)度：35回彈性：57%邵A硬度：39具體實(shí)施例三：取95份乙烯基摩爾含量0.05%的生膠，5份乙烯基摩爾含量6%的生膠，5份乙烯基羥基硅油，30份白炭黑，6PPM鉑催化劑、0.005份抑制劑、1.0份含氫硅油，按照上述高彈性高抗撕固體硅橡膠組合物的制備方法所得膠料性能如下；物料性能：抗張強(qiáng)度：8MPa斷裂伸長(zhǎng)率：800%壓縮永久變形率：17%撕裂強(qiáng)度：30回彈性：52%邵A硬度：35具體實(shí)施例四-八數(shù)據(jù)如下表所列：組分成分聚有機(jī)硅氧烷（乙烯基摩爾含量為0.05%）（份）聚有機(jī)硅氧烷（乙烯基摩爾含量為6%）（份）乙烯基羥基硅油（份）疏水白炭黑（份）鉑催化劑（PPM）份抑制劑（份）含氫硅油（份）實(shí)施例四901011070.0010.1實(shí)施例五9010550715實(shí)施例六851511070.0010.1實(shí)施例七8515550715實(shí)施例八95511070.0010.1以上實(shí)施例四-八，其制備方法包括以下工藝步驟：1）將所述的聚有機(jī)硅氧烷、白炭黑和羥基硅油按重量配比混合后，放入真空捏合機(jī)中混合均勻后，對(duì)混合物進(jìn)行加熱抽真空處理；加熱溫度為165℃±5℃，真空度為-0.065MPa～-0.1MPa，處理時(shí)間為處理時(shí)間45分鐘～2小時(shí)，處理完成后，出鍋冷卻停放，停放時(shí)間大于2小時(shí)；2）將步驟1）中冷卻后的混合物稱重分為兩份，一份與所述鉑催化劑按重量配比混合后，放入開煉機(jī)或捏合機(jī)中混合均勻；另一份與所述抑制劑和含氫硅油按重量配比混合后，放入開煉機(jī)或捏合機(jī)中混合均勻。3）將步驟2）中得到的兩份混合物分別包裝，即得到雙組分硅橡膠組合物；使用時(shí)將兩組分按1：1配合混煉均勻即可正常使用。根據(jù)以上工藝步驟制得的產(chǎn)品的具體性能如下表：抗張強(qiáng)度MPa斷裂伸長(zhǎng)率%壓縮永久變形率%撕裂強(qiáng)度回彈性%邵A硬度實(shí)施例一968015326540實(shí)施例二9.576013355739實(shí)施例三880017305235實(shí)施例四5.290019275135實(shí)施例五1078012375645實(shí)施例六6.187018306432實(shí)施例七9.589014346542實(shí)施例八5.485019316337由此可見，通過得到的測(cè)試數(shù)據(jù)可以看出，根據(jù)上述記載的組分，通過具體工藝步驟制得的固體硅橡膠組合物，具有良好的，抗撕裂性能，同時(shí)獲得了優(yōu)異的回彈性能，在長(zhǎng)期拉伸狀態(tài)下具有較小的滯后損失。上述實(shí)施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并加以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3