本發(fā)明屬于膠黏劑生產(chǎn)領(lǐng)域，特別是一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
隨著中國經(jīng)濟的發(fā)展、人民生活水平的提高，對家庭裝修的要求也不斷的提高。木地板因其自然優(yōu)美的紋路、良好的質(zhì)感，成為了家庭地面裝修的首選材料。而實木復(fù)合地板克服了實木地板濕脹干縮的缺點，具有較好的尺寸穩(wěn)定性，同時保留了實木地板的自然木紋和舒適腳感，從而成為地板中的重要品種，生產(chǎn)實木復(fù)合地板所使用的脲醛樹脂地板膠用量也隨之提升。脲醛樹脂或改性脲醛樹脂膠黏劑是我國木材工業(yè)用量最大的膠黏劑，占木材加工業(yè)膠黏劑總消耗量的 60% 多，占人造板用膠量的 90% 左右。脲醛樹脂膠黏劑具有諸多優(yōu)點，如較高的膠接強度、高的耐冷水性能、固化迅速快、與水混溶性好，易調(diào)制合適的黏度和濃度等，但是，脲醛樹脂膠具有的阻燃性能差，在發(fā)生火災(zāi)時，不能起到很好的阻燃作用。
目前市場上甲醛釋放量是制約刨花板、密度板發(fā)展的一個重要因素。由于各類秸稈、堅果殼等原料制成的人造板耐水性差，吸濕后因產(chǎn)生膨脹力差異而使板材翹曲變形。因此，提高脲醛樹脂的耐水性，降低甲醛殘留量，提高阻燃性能，成為刨花板和密度板行業(yè)發(fā)展首要解決的問題。
檢索到以下關(guān)于阻燃脲醛樹脂方面的專利：
中國專利，申請?zhí)枺?01510143503.9；申請人：廣西賓陽縣榮良新材料科技有限公司；發(fā)明名稱：一種阻燃糠醛改性脲醛樹脂地板膠；摘要：本發(fā)明公開了一種阻燃糠醛改性脲醛樹脂地板膠，該地板膠按重量份數(shù)計包括以下組分：甲 醛250～280份；尿素120～130份；糠醛5～8份；聚醋酸乙烯乳液10～20份；阻燃劑A15～20份；阻燃劑Bl0～15份。地板膠的制備方法包括以下步驟：在反應(yīng)釜中加入計量好的甲醛、尿素、糠醛，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的PH值8.0～8.5，將溫度從常溫升高至70～75℃，保溫反應(yīng)50～55min；保溫反應(yīng)結(jié)束后加入甲酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)的pH值為5.2～5.5，測粘度，當粘度達到22～25Pa.s時，加入甲酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)的pH值為6.0，加入計量好的聚醋酸乙烯乳液，升高溫度至85～90℃，10min后加入計量好阻燃劑A，保溫反應(yīng)70～75min；然后加入計量好阻燃劑B，攪拌均勻反應(yīng)30～35min，降溫至室溫，即得產(chǎn)品。
上述專利制備得到的膠黏劑均具備良好的阻燃效果，但是還存在一些缺陷。如申請?zhí)枮?01510143503.9的專利，其脲醛樹脂雖然經(jīng)過糠醛改性，并添加阻燃劑，但是申請人發(fā)現(xiàn)其阻燃性能、膠合強度以及甲醛殘余量方面不如經(jīng)三聚氰胺改性過的脲醛樹脂好。
而三聚氰胺改性脲醛樹脂是在脲醛樹脂的基礎(chǔ)上進行改性制得，脲醛樹脂具有原料價廉易得、固化溫度無嚴格限制等優(yōu)點，但脲醛樹脂耐沸水性和抗老化性差，因為其固化后的樹脂中存在親水的游離羥甲基，它們易與水結(jié)合。而把帶環(huán)狀分子的三聚氰胺引入脲醛樹脂中，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，封閉了許多親水基團，改變了樹脂骨架結(jié)構(gòu)，促進了樹脂交聯(lián)，從而達到了提高樹脂的粘結(jié)強度、耐水性和抗老化性的目的，同時又避免了單純?nèi)矍璋芳兹渲杀据^高的缺點。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
針對上述存在的技術(shù)缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂及其生產(chǎn)方法，解決目前各類秸稈、堅果殼等原料制成的人造板耐水性差，吸濕后因產(chǎn)生膨脹力差異而使板材翹曲變形的問題，開發(fā)一種耐水性強、粘結(jié)強度高、甲醛殘余量低、阻燃性好的阻燃復(fù)合脲醛樹脂。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂，由如下重量份數(shù)的原料組成：
三聚氰胺改性脲醛樹脂 50～100份；
氧化淀粉 20～30份；
聚乙烯醇 1～3份；
氫化松香 3～8份；
丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚 2～3份；
聚異氰酸酯 4～6份；
異丁基三乙氧基硅烷 0.5～5份；
酚化木質(zhì)素 5～10份；
清水 100～200份；
阻燃劑 2.4～4.8份。
所述的阻燃劑由紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻混合而成，三者的重量比例依次為2:3:1。
所述的紅磷母粒為廣州市銀塑阻燃材料有限公司生產(chǎn)的紅磷阻燃母粒；公司網(wǎng)址為：http://yinsuzuran.com/ZY；該紅磷阻燃母粒是本公司產(chǎn)品系列----溴銻阻燃協(xié)效母粒中的一個產(chǎn)品，產(chǎn)品型號為PS-80，PS-80與鹵素阻燃劑具有很強的協(xié)同阻燃作用。該紅磷阻燃母粒粒徑小于10μm且經(jīng)過高效的表面處理，與高聚物的相容性很好，在樹脂中分散性好，對材料原有物理性能無負面影響，具有①阻燃協(xié)效作用強；②高分子火化處理、相容性、分散性、耐候性等性能優(yōu)異；③無粉塵污染，使用方便等特點，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)其尤其適合本發(fā)明的阻燃復(fù)合脲醛樹脂的阻燃劑成分之一，在本發(fā)明配方中起到重要的阻燃效果。
十溴二苯乙烷，具有十溴二苯醚的諸多優(yōu)點，而且熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性、抗遷移性等多方面都比十溴二苯醚略勝一籌，更重要的是它的分子中不存在醚鍵，所以沒有生成多溴代二苯并二惡烷和多溴代二苯并呋喃的危險，因此近年來在全球銷售前景十分看好，是一個值得重視的新型溴系阻燃劑。
三氧化二銻，白色粉末，不溶于水，溶于氫氧化鈉溶液和酸。用于白色顏料、油漆和塑料，起顏料和阻燃的作用。單獨使用時用量要大，阻燃效果差（除非阻燃物含鹵），當與鹵素化物（R.HX）并用時則有良好的協(xié)同效應(yīng)，阻燃效果明顯提高。三氧化二銻屬于添加型阻燃劑,常與其他阻燃劑、消煙劑并用,各組分間可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。三氧化二銻在燃燒初期，首先是熔融，在材料表面形成保護膜隔絕空氣，通過內(nèi)部吸熱反應(yīng)，降低燃燒溫度。在高溫狀態(tài)下三氧化二銻被氣化，稀釋了空氣中氧濃度,從而起到阻燃作用。
本發(fā)明所述的三聚氰胺改性脲醛樹脂采用市場上購買的三聚氰胺改性脲醛樹脂或者采用廣西南寧綠園北林木業(yè)有限公司研究的三聚氰胺改性脲醛樹脂，專利申請?zhí)枺篊N 201310353442.X；申請日：2013.08.14；公開(公告)號：CN 103408711A；申請(專利權(quán))人：廣西南寧綠園北林木業(yè)有限公司，該三聚氰胺改性脲醛樹脂的主要原料為甲醛、三聚氰胺和尿素，采用一次性加入甲醛，分多次加入尿素和三聚氰胺的方法，控制反應(yīng)速率，避免凝膠現(xiàn)象的產(chǎn)生，促進甲醛的完全反應(yīng)。多次加入尿素，每次加入的尿素與甲醛的聚合反應(yīng)速率和條件都不一樣，可分成預(yù)聚合、聚合和聚合后期三個階段，每個階段加入尿素的量都不一樣，反應(yīng)溫度也不一樣，通過這種工藝，避免了聚合過程凝膠現(xiàn)象的產(chǎn)生，所得的脲醛樹脂分子量分布窄，甲醛殘留量低，用于生產(chǎn)人造板，可降低人造板的甲醛釋放量。
以上所述的復(fù)合脲醛樹脂膠粘劑，各原料的功能如下：
三聚氰胺改性脲醛樹脂，為膠粘劑主料。脲醛樹脂膠黏劑是一種熱固性高分子膠粘劑。由于其工藝簡單，原料廉價，粘接強度高，無色透明等優(yōu)點，被廣泛應(yīng)用于膠合板、刨花板、中密度纖維板、人造板材的生產(chǎn)及室內(nèi)裝修等行業(yè)，可以在膠粘劑市場購買。把帶環(huán)狀分子的三聚氰胺引入脲醛樹脂中，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，封閉了許多親水基團，改變了樹脂骨架結(jié)構(gòu)，促進了樹脂交聯(lián)，從而達到了提高樹脂的粘結(jié)強度、耐水性和抗老化性的目的，同時又避免了單純?nèi)矍璋芳兹渲杀据^高的缺點。
氧化淀粉是淀粉在酸、堿、中性介質(zhì)中與氧化劑作用，使淀粉氧化而得到的一種變性淀粉。氧化淀粉產(chǎn)品顏色潔白，糊透明，成膜性好，抗凍融性好，是低粘度高濃度的增稠劑，廣泛應(yīng)用于紡織、造紙、食品及精細化工行業(yè)。氧化淀粉帶有較多的醛基及羧基，能在復(fù)合脲醛樹脂聚合物反應(yīng)過程中，生成縮醛及半縮醛結(jié)構(gòu)，從而提高脲醛樹脂的耐老化性能；同時氧化淀粉能與三聚氰胺改性脲醛樹脂中的游離甲醛結(jié)合，可減少游離甲醛含量；氧化淀粉另一方面，又可以作為粘性復(fù)合劑，可以降低三聚氰胺改性脲醛樹脂加入量，降低生產(chǎn)成本。
聚乙烯醇，為增韌劑，使得生產(chǎn)出來的人造板強度增加。
氫化松香，為抗氧化劑，使得生產(chǎn)出來的人造板不容易變質(zhì)，延長壽命，防老化。
丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚，為消泡劑，防止膠黏劑使用過程中有氣泡空洞產(chǎn)生。
聚異氰酸酯為固化劑，其特點是具有很高的耐磨性，并且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，強度高，其本身具有的交聯(lián)作用，可以提高膠黏劑的耐熱、水、增塑劑和溶劑的性能。
橋聯(lián)劑，選用異丁基三乙氧基硅烷，其一端能與脲醛樹脂羰基結(jié)合，另 一端能與淀粉的羥基結(jié)合，增強其木板強度。
木質(zhì)素經(jīng)酚化反應(yīng)后分子質(zhì)量減小，增加反應(yīng)活性基團，可以消除部分游離甲醛。酚化木質(zhì)素的制備方法為：將采用堿蒸煮法制漿的造紙黑液置于分離容器中，用篩網(wǎng)去除不溶解的懸浮物，攪拌后沉降4小時，排放下層泥沙，取上層含堿木質(zhì)素的黑液用真空干燥機進行真空噴霧干燥處理，得到粉末狀堿木質(zhì)素；取粉末狀堿木質(zhì)素放入酸化器中，加入70wt% 硫酸，攪拌均勻后，升溫至 140-160℃，磺化反應(yīng) 1-2 小時；經(jīng)過中央循環(huán)管式蒸發(fā)器，循環(huán)速度為 0.4m/s-0.5m/s，控制出料水分含量為 30wt%，沉淀，經(jīng)過濾、干燥至含水量為 15wt%；按木質(zhì)素：苯酚重量比為 1:1 加入苯酚，控制溫度 85-95℃，保溫反應(yīng) 1 小時，最后用30wt% 氫氧化鈉調(diào)節(jié) pH 至 6.5-7.0 即得酚化木質(zhì)素。
紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻混合，作為本發(fā)明的阻燃劑。紅磷母粒與十溴二苯乙烷和三氧化二銻具有很強的協(xié)同阻燃作用，在復(fù)合脲醛樹脂表面形成保護膜隔絕空氣，通過內(nèi)部吸熱反應(yīng)，降低燃燒溫度。
紅磷阻燃母粒作為阻燃劑添加到復(fù)合脲醛樹脂中，不是單純的氧化，其主要在凝聚相中作用，阻燃機理體現(xiàn)為：紅磷阻燃母粒在燃燒過程中，會發(fā)生如下的變化：紅磷阻燃劑→偏磷酸→磷酸→聚偏磷酸，磷酸能夠吸收大量的熱，阻止CO氧化為CO2，降低了加熱過程。后續(xù)形成的聚偏磷酸可作為脫水劑，并促進成炭，炭的生成降低了從火焰到凝聚相的熱傳導(dǎo)，并在凝聚相形成一層薄薄的玻璃狀的或液態(tài)的保護層，因此降低了氧氣擴散和氣相與固相之間的熱量和質(zhì)量傳遞，抑制了炭氧化過程，降低了含磷阻燃劑受熱分解。后續(xù)形成的聚偏磷酸是不易揮發(fā)的穩(wěn)定化合物，具有強脫水性，在聚合物表面與空氣隔絕；并且脫出的水氣吸收大量的熱，使聚合物表面阻燃劑受熱分解釋放出揮發(fā)性磷化物，經(jīng)質(zhì)譜分析表明，存氫原子濃度大大降低，表明PO·捕獲H·，即PO·+H·=HPO。
所述的氧化淀粉的制備 ：
（1）、選擇玻璃儀器并組裝合成裝置：
JJ600電子天平；數(shù)顯恒溫水浴鍋；數(shù)顯恒速攪拌器；三口燒瓶；電熱恒溫鼓風干燥箱；NDJ-79旋轉(zhuǎn)式黏度計。
（2）試劑藥品：
原料：木薯淀粉（水分13.8%）；
試劑：雙氧水（30%）、氫氧化銅、硫酸銅、亞硫酸氫鈉（均為AR）。
（3）制備原理：
淀粉在氧化劑作用下，葡萄糖單元上的羥基可氧化成羧基 ( -COOH )，它使粘合劑的穩(wěn)定性能得到明顯改善。氧化作用減少了淀粉分子中羥基的數(shù)量，使分子締合受阻，從而減弱了分子間氫鏈的結(jié)合能力。同時，糖苷鏈的斷裂，使大分子降解，淀粉分子量降低，從而增加了溶解性、流動性和粘結(jié)性。液堿存在時，與淀粉中未被氧化的羥基結(jié)合，破壞了部分氫鍵，使大分子間作用減弱，因而容易溶脹糊化，賦予其粘結(jié)性。
制備步驟如下：
稱取200g木薯淀粉于1000mL三口燒瓶中，加水調(diào)成18～21°Bé的淀粉乳，攪拌均勻，慢慢滴加一定量5%～7%濃度的氫氧化鈉溶液。水浴升至設(shè)定溫度后，加入0.01%的硫酸銅。然后加入一定量的雙氧水，恒溫反應(yīng)一定時間后，加入0.4g亞硫酸氫鈉，攪拌10min終止反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，用稀鹽酸中和反應(yīng)液pH值為5.5～6.0。抽濾脫水，洗滌干凈，放置烘箱內(nèi)40-50℃下烘干，粉碎、篩分即得產(chǎn)品。上述使用的氧化淀粉可以用大容量的反應(yīng)器生產(chǎn)。
一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂的生產(chǎn)方法：先將重量份數(shù)的清水放到反應(yīng)釜中，加熱到80-100℃，然后加入重量份數(shù)的氫化松香、異丁基三乙氧基硅烷和丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚，攪拌10分鐘至30分鐘，再加入重量份數(shù)的聚乙烯醇、酚化木質(zhì)素，使之溶解，再加入重量份數(shù)的三聚氰胺改性脲醛樹脂、氧化淀粉和阻燃劑，保持80-90℃攪拌反應(yīng)2-5小時，在使用前10-20分鐘加入重量份數(shù)的聚異氰酸酯，混合攪拌均勻即可使用。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的積極效果是：
1、在本發(fā)明中，采用三聚氰胺改性脲醛樹脂作為膠黏劑主料，具有工藝簡單，原料廉價，粘接強度高，無色透明等優(yōu)點，而且低甲醛氣體釋放，是一種綠色環(huán)保型樹脂，可提高脲醛樹脂的耐水性，和防止膠層收縮減少內(nèi)應(yīng)力，提高耐老化性能，增大膠固含量、粘度和初粘性，延長適用期。并采用氫化松香為抗氧化劑，使得生產(chǎn)出來的人造板不容易變質(zhì)，延長壽命，防老化；采用聚乙烯醇為增韌劑，使得生產(chǎn)出來的人造板強度增加；采用丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚，為消泡劑，防止膠黏劑使用過程中有氣泡空洞產(chǎn)生；采用聚異氰酸酯為固化劑；選用異丁基三乙氧基硅烷作為橋聯(lián)劑，其一端能與脲醛樹脂羰基結(jié)合，另一端能與淀粉的羥基結(jié)合，增強其木板強度；酚化木質(zhì)素中含有大量活性基團，作為甲醛捕捉劑，可以消除部分游離甲醛；采用氧化淀粉，作為粘性復(fù)合劑，可以降低三聚氰胺改性脲醛樹脂加入量，節(jié)省成本；紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻混合，作為本發(fā)明的阻燃劑，紅磷母粒與十溴二苯乙烷和三氧化二銻具有很強的協(xié)同阻燃作用，在復(fù)合脲醛樹脂表面形成保護膜隔絕空氣，通過內(nèi)部吸熱反應(yīng)，降低燃燒溫度。
2、本發(fā)明方法生產(chǎn)得到的阻燃復(fù)合脲醛樹脂防水、防潮性能好，作為人造板的主要粘合劑，能夠提高人造板的密封性能，使水分、潮氣難以滲入人造板內(nèi)部，提高人造板的耐水性，解決目前各類秸稈、堅果殼等原料制成的人造板耐水性差，吸濕后因產(chǎn)生膨脹力差異而使板材翹曲變形的問題。本發(fā)明的膠黏劑主料為三聚氰胺改性脲醛樹脂，且通過合理添加阻燃劑成分及比例，使得本發(fā)明的膠黏劑有著出色的阻燃性能，三聚氰胺改性脲醛樹脂、酚化木質(zhì)素、橋聯(lián)劑和其他助劑及有效配合阻燃劑在充分發(fā)揮膠黏劑性能的基礎(chǔ)上，阻燃性能更強，適合于阻燃性人造板的制備。
具體實施方式
實施例1
一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂，由如下重量份數(shù)的原料組成：
三聚氰胺改性脲醛樹脂 50份；
氧化淀粉 20份；
聚乙烯醇 1份；
氫化松香 3份；
丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚 2份；
聚異氰酸酯 4份；
異丁基三乙氧基硅烷 0.5份；
酚化木質(zhì)素 5份；
清水 100份；
阻燃劑 2.4份。
所述的阻燃劑由紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻混合而成，三者的重量比例依次為2:3:1，其中紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻依次為0.8份，1.2份，0.4份。
所述紅磷母粒為廣州市銀塑阻燃材料有限公司生產(chǎn)的紅磷阻燃母粒。
本實施例所述的三聚氰胺改性脲醛樹脂采用市場上購買的三聚氰胺改性脲醛樹脂。
一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂的生產(chǎn)方法：先將重量份數(shù)的清水放到反應(yīng)釜中，加熱到80℃，然后加入重量份數(shù)的氫化松香、異丁基三乙氧基硅烷和丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚，攪拌30分鐘，再加入重量份數(shù)的聚乙烯醇、酚化木質(zhì)素，使之溶解，再加入重量份數(shù)的三聚氰胺改性脲醛樹脂、氧化淀粉和阻燃劑，保持80℃攪拌反應(yīng)5小時，在使用前10-20分鐘加入重量份數(shù)的聚異氰酸酯，混合攪拌均勻即可使用。
實施例2
一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂，由如下重量份數(shù)的原料組成：
三聚氰胺改性脲醛樹脂 80份；
氧化淀粉 25份；
聚乙烯醇 2份；
氫化松香 5份；
丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚 2.5份；
聚異氰酸酯 5份；
異丁基三乙氧基硅烷 3份；
酚化木質(zhì)素 8份；
清水 150份；
阻燃劑 3.6份。
所述的阻燃劑由紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻混合而成，三者的重量比例依次為2:3:1，其中紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻依次為1.2份，1.8份，0.6份。
所述紅磷母粒為廣州市銀塑阻燃材料有限公司生產(chǎn)的紅磷阻燃母粒。
本實施例所述的三聚氰胺改性脲醛樹脂采用廣西南寧綠園北林木業(yè)有限公司研究的三聚氰胺改性脲醛樹脂。
一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂的生產(chǎn)方法：先將重量份數(shù)的清水放到反應(yīng)釜中，加熱到90℃，然后加入重量份數(shù)的氫化松香、異丁基三乙氧基硅烷和丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚，攪拌20分鐘，再加入重量份數(shù)的聚乙烯醇、酚化木質(zhì)素，使之溶解，再加入重量份數(shù)的三聚氰胺改性脲醛樹脂、氧化淀粉和阻燃劑，保持85℃攪拌反應(yīng)3小時，在使用前10-20分鐘加入重量份數(shù)的聚異氰酸酯，混合攪拌均勻即可使用。
實施例3
一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂，由如下重量份數(shù)的原料組成：
三聚氰胺改性脲醛樹脂 100份；
氧化淀粉 30份；
聚乙烯醇 3份；
氫化松香 8份；
丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚 3份；
聚異氰酸酯 6份；
異丁基三乙氧基硅烷 5份；
酚化木質(zhì)素 10份；
清水 200份；
阻燃劑 4.8份。
所述的阻燃劑由紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻混合而成，三者的重量比例依次為2:3:1，其中紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻依次為1.6份，2.4份，0.8份。
所述紅磷母粒為廣州市銀塑阻燃材料有限公司生產(chǎn)的紅磷阻燃母粒。
本實施例所述的三聚氰胺改性脲醛樹脂采用市場上購買的三聚氰胺改性脲醛樹脂。
一種阻燃復(fù)合脲醛樹脂的生產(chǎn)方法：先將重量份數(shù)的清水放到反應(yīng)釜中，加熱到100℃，然后加入重量份數(shù)的氫化松香、異丁基三乙氧基硅烷和丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚，攪拌10分鐘，再加入重量份數(shù)的聚乙烯醇、酚化木質(zhì)素，使之溶解，再加入重量份數(shù)的三聚氰胺改性脲醛樹脂、氧化淀粉和阻燃劑，保持90℃攪拌反應(yīng)2小時，在使用前10-20分鐘加入重量份數(shù)的聚異氰酸酯，混合攪拌均勻即可使用。
對比實施例3
一種復(fù)合脲醛樹脂，由如下重量份數(shù)的原料組成：
三聚氰胺改性脲醛樹脂 100份；
氧化淀粉 30份；
聚乙烯醇 3份；
氫化松香 8份；
丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚 3份；
聚異氰酸酯 6份；
異丁基三乙氧基硅烷 5份；
酚化木質(zhì)素 10份；
清水 200份；
本實施例所述的三聚氰胺改性脲醛樹脂采用市場上購買的三聚氰胺改性脲醛樹脂。
一種復(fù)合脲醛樹脂的生產(chǎn)方法：先將重量份數(shù)的清水放到反應(yīng)釜中，加熱到100℃，然后加入重量份數(shù)的氫化松香、異丁基三乙氧基硅烷和丙二醇聚氧丙烯聚乙烯醚，攪拌10分鐘，再加入重量份數(shù)的聚乙烯醇、酚化木質(zhì)素，使之溶解，再加入重量份數(shù)的三聚氰胺改性脲醛樹脂和氧化淀粉，保持90℃攪拌反應(yīng)2小時，在使用前10-20分鐘加入重量份數(shù)的聚異氰酸酯，混合攪拌均勻即可使用。
對實施例 1-3所制得的阻燃復(fù)合脲醛樹脂膠黏劑及對比實施例3制得的復(fù)合脲醛樹脂分別進行甲醛的殘留量的測定，并按照GB/T9846.1- 9846.8-2004中的規(guī)定檢測膠合強度。甲醛測定采用乙酰丙酮分光光度法，甲醛殘留量%= 測定值 / 樣品重量×%，并測試其阻燃效果，結(jié)果如下表所示：
實施例3與對比實施例3的不同點在于，實施例3加入了阻燃劑；而對比實施例3沒有加入阻燃劑。但是由實施例3及對比實施例3的數(shù)據(jù)可以看出，兩者的甲醛殘留量及膠合強度的物理指標變化不明顯，但是氧指數(shù)卻相差比較大，實施例3的氧指數(shù)為37，對比實施例3的氧指數(shù)為27。在本發(fā)明中，紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻混合，作為本發(fā)明的阻燃劑，紅磷母粒與十溴二苯乙烷和三氧化二銻具有很強的協(xié)同阻燃作用，在復(fù)合脲醛樹脂表面形成保護膜隔絕空氣，通過內(nèi)部吸熱反應(yīng)，降低燃燒溫度。
從實施例1-3的數(shù)據(jù)與申請?zhí)枮樯暾執(zhí)枮?01510143503.9的阻燃糠醛改性脲醛樹脂膠黏劑數(shù)據(jù)相對比，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的阻燃復(fù)合脲醛樹脂氧指數(shù)和膠合強度略優(yōu)于申請?zhí)枮?01510143503.9的阻燃糠醛改性脲醛樹脂膠黏劑，其關(guān)鍵在于本發(fā)明的膠黏劑主料為三聚氰胺改性脲醛樹脂，而申請?zhí)枮?01510143503.9的阻燃糠醛改性脲醛樹脂膠黏劑，其脲醛樹脂雖然經(jīng)過糠醛改性，并添加阻燃劑,但是其阻燃性能、膠合強度以及甲醛殘余量方面不如經(jīng)三聚氰胺改性過的脲醛樹脂好。因為帶環(huán)狀分子的三聚氰胺引入到脲醛樹脂中，可以形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，封閉了許多親水基團，改變了樹脂骨架結(jié)構(gòu)，促進了樹脂交聯(lián)，從而達到了提高樹脂的粘結(jié)強度、耐水性和抗老化性的目的。并且，本發(fā)明添加的阻燃劑非一般是阻燃劑，而是紅磷母粒、十溴二苯乙烷和三氧化二銻混合作為本發(fā)明的阻燃劑，共奏協(xié)同阻燃效果。
由上表還可以看出，本發(fā)明的阻燃復(fù)合脲醛樹脂甲醛殘留量均低于市場上的脲醛樹脂，使用安全系數(shù)高，膠合強度相對于脲醛樹脂也較優(yōu)異；同時，本發(fā)明的阻燃復(fù)合脲醛樹脂膠黏劑阻燃性能較市場上的脲醛樹脂高?？梢姡景l(fā)明的阻燃復(fù)合脲醛樹脂膠黏劑不僅具有粘合強度高、使用安全等優(yōu)點，而且阻燃性強，達到阻燃膠黏劑使用標準。