本發(fā)明涉及到生物工程領(lǐng)域，特別涉及到一種用于制備空心膠囊的復(fù)合變性淀粉及制備方法。

背景技術(shù)：

現(xiàn)有制備空心膠囊途徑主要有兩種，一種是以動物明膠為主要原料制得的膠囊。因明膠為動物來源，存在安全風(fēng)險(xiǎn)，也不適宜伊斯蘭教和猶太教信仰者使用，此外受 “皮鞋皮衣膠囊”事件的影響，更加重了民眾對明膠膠囊的不信任，近年來利用非明膠材料制備膠囊的相關(guān)研究興起，旨在避免感染傳染病而不再使用動物源的明膠。另一種是以植物、微生物多糖類物質(zhì)如纖維素及衍生物、普魯蘭多糖、淀粉及衍生物等為主要原料制得的膠囊。其中，淀粉是另一種豐富的天然多糖，它可再生、可生物降解并且成本低。但由于其成膜性有限以及機(jī)械性能不良，粘度或硬度難以符合生產(chǎn)膠囊的要求，同時(shí)容易吸潮，膠囊保存條件要求較高，保質(zhì)期不長，因此在這一領(lǐng)域的成功受到限制。

目前，見報(bào)道的主要是以淀粉與其它膠體類物質(zhì)混合使用制備膠囊，還不是真正意義上的純淀粉膠囊，主要原因是因?yàn)樵矸鄣慕Y(jié)構(gòu)和特性所決定。例如:CN103070845A專利公布了一種淀粉空心膠囊及其制備方法，將交聯(lián)高直連淀粉溶于水中，攪拌均勻成10 — 15%的乳液，在50 — 55° C加熱15 — 25分鐘；加入檸檬酸三丁酯、瓜爾豆膠、司盤-80和菊粉，充分混合后保溫15 — 20分鐘；減壓消泡后得到的溶液，用常規(guī)蘸模法制得淀粉空心膠囊。

CN13333006C專利公布了一種淀粉組合物植物膠囊及其制備方法，取淀粉份、增塑劑1-6份、凝膠劑0.15-2份，表面活性劑和其他輔料適量，先將淀粉和水混合，60-95° C加熱15-60分鐘，再加入增塑劑、粘合劑、凝膠劑和其他輔料，混勻后減壓消泡，通過常用膠囊成型設(shè)備制成軟膠囊和硬膠囊。

CN1297601C專利涉及由淀粉醚以及凝固體系組成的成膜組合物，其中所述淀粉醚是羥丙基化淀粉或羥乙基化淀粉，其中凝固體系由水解膠體或水解膠體的混合物和陽離子組成，其中所述水解膠體選自多糖。羥丙基淀粉醚的含量為88-98%，水的含量為2-12%，多糖0.01-10%,陽離子為0.001-5%。按照與傳統(tǒng)硬明膠膠囊相同的方法制備硬膠囊。

CN1483393A專利公布了一種淀粉空心膠囊及其生產(chǎn)工藝，主要特征是該膠囊由植物淀粉或淀粉衍生物、增塑劑、水等組分所組成，其配比為分別為25% — 94.9%、0.1% —30%,5%- 20%。制液時(shí)是將淀粉或淀粉衍生物、水按配比后混和并加熱至60°C以上，均勻攪拌，然后再按配比加入增塑劑，混合均勻，保溫靜置，除去氣泡后倒入保溫料槽再經(jīng)沾液、烘干后制成膠囊。CN1895234A提供了一種植物空心膠囊及其制備方法，所述空心膠囊由全天然的植物制成，所述空心膠囊包括直鏈淀粉10份，甘油0.5份，純凈水6份；本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:用直鏈淀粉、甘油、水為主要原料制得的空心膠囊。此外，CN1947709A、CN103070845A、CN101182379B、CN101245157B、CN101273978A、CN101338045B等專利也公布了利用植物材料，如淀粉，卡拉膠等植物膠制備植物膠囊的方案。上述6個(gè)專利的具體實(shí)施方法是：將一種或多種不同淀粉混合后，進(jìn)行羥丙基化處理得羥丙基淀粉，由于不同來源的淀粉結(jié)構(gòu)差異較大，混合以后同時(shí)進(jìn)行羥丙基化反應(yīng)容易造成反應(yīng)不均勻，影響產(chǎn)品穩(wěn)定性。生產(chǎn)膠囊殼時(shí)還需要加熱溶解，由于淀粉加熱糊化是一個(gè)復(fù)雜的過程，一旦加熱溫度控制不好，生產(chǎn)出來的膠囊也會質(zhì)量不穩(wěn)定。也有報(bào)道介紹將淀粉羥丙基化后進(jìn)行預(yù)糊化處理，但是淀粉經(jīng)過預(yù)糊化后，淀粉結(jié)構(gòu)往往會發(fā)生改變，造成生產(chǎn)出來的膠囊殼會發(fā)生脆裂，穩(wěn)定性差，產(chǎn)品透明性不好等問題。產(chǎn)品還是無法滿足市場需要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對目前現(xiàn)有制備空心膠囊原料所存在的問題，提供一種具有合適的溶膠粘度、成膜性能好，且空心膠囊具有較好的柔韌性、性能穩(wěn)定的冷水可溶的用于制備空心膠囊的復(fù)合變性淀粉及制備方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種用于制備空心膠囊的復(fù)合變性淀粉，其特征在于：所述復(fù)合變性淀粉包含有如下質(zhì)量百分含量的組分：

蠟質(zhì)玉米變性淀粉 15-30%， 木薯變性淀粉 15-40%，

糯米變性淀粉 5-10%， 土豆變性淀粉 15-25%，

水分 10%。

所述的蠟質(zhì)玉米變性淀粉的水溶液在質(zhì)量百分含量為40%時(shí)，其蠟質(zhì)玉米變性淀粉的水溶液的流度為50，木薯變性淀粉的水溶液在質(zhì)量百分含量為40%時(shí)，其木薯變性淀粉的水溶液的流度為46，土豆變性淀粉的水溶液在質(zhì)量百分含量為40%時(shí)，其土豆變性淀粉的水溶液的流度為90，糯米變性淀粉的水溶液在質(zhì)量百分含量為40%時(shí)，其糯米變性淀粉的水溶液的流度為100。

所述的蠟質(zhì)玉米變性淀粉干基中所含羥丙基質(zhì)量百分含量為0.25%，木薯變性淀粉干基中所含羥丙基質(zhì)量百分含量為0.3%，土豆變性淀粉干基中所含羥丙基質(zhì)量百分含量為0.15%，糯米變性淀粉干基中所含羥丙基質(zhì)量百分含量為0。

一種用于制備空心膠囊的復(fù)合變性淀粉的制備方法，所述的制備方法按下列步驟進(jìn)行：

1、蠟質(zhì)玉米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的反應(yīng)釜中，依次加入蠟質(zhì)玉米淀粉和水，并將水溶液調(diào)節(jié)至蠟質(zhì)玉米淀粉的質(zhì)量百分含量為15-30%，升溫至50℃，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，將水溶液pH調(diào)節(jié)至1.2-2.5范圍，保溫?cái)嚢柚料炠|(zhì)玉米淀粉水溶液的流度為50時(shí)，將反應(yīng)溫度降低至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液的pH至12.5，按蠟質(zhì)玉米淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷，升溫至52℃，持續(xù)攪拌5-6小時(shí)，當(dāng)檢測蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液中，羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.25%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制和干燥獲得含水份為10%的蠟質(zhì)玉米變性淀粉；

2、木薯變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水加熱、攪拌、pH測試儀的反應(yīng)釜中，依次加入木薯淀粉和水，并將水溶液調(diào)節(jié)至木薯淀粉質(zhì)量百分含量為15-40%，升溫至55℃，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.2～2.5范圍，保溫?cái)嚢柚聊臼淼矸鬯芤旱牧鞫葹?6時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至13.5，按木薯淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷，升溫至45℃，持續(xù)攪拌5-6小時(shí)，當(dāng)檢測木薯淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.3%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的木薯變性淀粉；

3、土豆變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的反應(yīng)釜中，依次加入土豆淀粉和水，并將水溶液調(diào)節(jié)至土豆淀粉質(zhì)量百分含量為15-25%，升溫至50℃，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.2～2.5范圍，保溫?cái)嚢柚镣炼沟矸鬯芤旱牧鞫葹?0時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至12.5，按土豆淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷，升溫至52℃，持續(xù)攪拌5-6小時(shí)，當(dāng)檢測土豆淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.15%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的土豆變性淀粉；

4、糯米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的反應(yīng)釜中，依次加入糯米淀粉和水，并將水溶液調(diào)節(jié)至糯米淀粉質(zhì)量百分含量為5-10%，升溫至50℃，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.2～2.5范圍，保溫?cái)嚢柚僚疵椎矸鬯芤旱牧鞫葹?00時(shí)，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.5，停止反應(yīng)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的糯米變性淀粉；

5、復(fù)合變性淀粉的制備：將步驟1、2、3和4中所獲得的蠟質(zhì)玉米變性淀粉、木薯變性淀粉、土豆變性淀粉和糯米變性淀粉按質(zhì)量比為6-7:8-9:3:1的重量比混合成混合淀粉，并放入帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和冷凝回流裝置的反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至40℃，用濃度為92.5%的乙醇溶液為溶劑，同時(shí)加入4種淀粉總量40%含量為98%的固體氫氧化鈉和4種淀粉總量45%含量為96%的固體氯乙酸進(jìn)行羥甲基化反應(yīng)，當(dāng)檢測到粗產(chǎn)品中羥甲基取代度為0.25-0.38時(shí)，停止反應(yīng)，經(jīng)干燥和精制獲得含水分為10%的復(fù)合變性淀粉。

本發(fā)明的積極效果為：

1、該方法通過酸降解處理使不同組份的不同淀粉分子量調(diào)整至合適范圍，更適合用于空心膠囊制備工藝中的高固含量低粘度溶膠要求，生產(chǎn)空心膠囊時(shí)固含量為25%的溶膠液其粘度范圍在1000～1200cpms；

2、本發(fā)明選用的四種不同組份淀粉，其各自的成膜特性和粘度特性各不相同，本發(fā)明通過大量實(shí)驗(yàn)實(shí)踐數(shù)據(jù)對比得出最適合生產(chǎn)空心膠囊的4種淀粉的比例A:B:C:D為6-7：8-9：3：1，使各組份優(yōu)勢互補(bǔ)，在生產(chǎn)空心膠囊過程中形成協(xié)同效應(yīng)；

3、本發(fā)明根據(jù)不同組份的淀粉特性，采用各組份單一羥丙基化處理的方式，使各組份羥丙基含量與相應(yīng)淀粉結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)最佳配比以增加產(chǎn)品的穩(wěn)定性和成膜特性；

4、該方法通過羧甲基化處理，使產(chǎn)品的羧甲基含量在0.25～0.38%之間，產(chǎn)品在使用時(shí)無需再進(jìn)行加熱溶膠，使空心膠囊的生產(chǎn)環(huán)節(jié)能耗降低，減少了溶膠環(huán)節(jié)更利于降低生產(chǎn)成本，同時(shí)提高生產(chǎn)效率。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述。

實(shí)施例一

1、蠟質(zhì)玉米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入蠟質(zhì)玉米淀粉580kg（含水14%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至蠟質(zhì)玉米淀粉的質(zhì)量百分含量為15%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，將水溶液pH調(diào)節(jié)至1.2，保溫?cái)嚢柚料炠|(zhì)玉米淀粉水溶液的流度為50時(shí)，將反應(yīng)溫度降低至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液的pH至12.5，按蠟質(zhì)玉米淀粉干基質(zhì)量的1%加入環(huán)氧丙烷5.8kg，環(huán)氧丙烷的純度為90%，升溫至52℃，持續(xù)攪拌5小時(shí)，當(dāng)檢測蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液中，羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.25%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制和干燥獲得含水份為10%的蠟質(zhì)玉米變性淀粉500kg。

2、木薯變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入木薯淀粉575kg（含水13%），在逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至木薯淀粉質(zhì)量百分含量為15%，升溫至55℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.2，保溫?cái)嚢柚聊臼淼矸鬯芤旱牧鞫葹?6時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至13.5，按木薯淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷5.75kg，升溫至45℃，持續(xù)攪拌5小時(shí)，當(dāng)檢測木薯淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.3%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的木薯變性淀粉550kg。

3、土豆變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入600kg土豆淀粉（含水17%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至土豆淀粉質(zhì)量百分含量為15%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.2，保溫?cái)嚢柚镣炼沟矸鬯芤旱牧鞫葹?0時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至12.5，按土豆淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷6kg，升溫至52℃，持續(xù)攪拌5小時(shí)，當(dāng)檢測土豆淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.15%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的土豆變性淀粉550kg。

4、糯米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入588kg糯米淀粉（含水15%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至糯米淀粉質(zhì)量百分含量為5%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.2，保溫?cái)嚢柚僚疵椎矸鬯芤旱牧鞫葹?00時(shí)，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.5，停止反應(yīng)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的糯米變性淀粉550kg。

5、復(fù)合變性淀粉的制備：將步驟1、2、3和4中所獲得的500kg蠟質(zhì)玉米變性淀粉、550kg木薯變性淀粉、550kg土豆變性淀粉和550kg糯米變性淀粉按質(zhì)量比為6:8:3:1的重量比例，混合成總重為9600kg的混合淀粉并放入帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和冷凝回流裝置的5000L反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至40℃，用濃度為92.5%的乙醇溶液為溶劑，同時(shí)按4種淀粉總量的40%加入3840kg含量為98%的固體氫氧化鈉和按4種淀粉總量的45%加入4320kg含量為96%的固體氯乙酸進(jìn)行羥甲基化反應(yīng)，當(dāng)檢測到粗產(chǎn)品中羥甲基取代度為0.25-0.38時(shí)，停止反應(yīng)，經(jīng)干燥和精制獲得含水分為10%的復(fù)合變性淀粉1000kg。

實(shí)施例二

1、蠟質(zhì)玉米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入蠟質(zhì)玉米淀粉580kg（含水14%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至蠟質(zhì)玉米淀粉的質(zhì)量百分含量為20%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，將水溶液pH調(diào)節(jié)至1.5，保溫?cái)嚢柚料炠|(zhì)玉米淀粉水溶液的流度為50時(shí)，將反應(yīng)溫度降低至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液的pH至12.5，按蠟質(zhì)玉米淀粉干基質(zhì)量的1%加入環(huán)氧丙烷5.8kg，環(huán)氧丙烷的純度為90%，升溫至52℃，持續(xù)攪拌5小時(shí)，當(dāng)檢測蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液中，羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.25%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制和干燥獲得含水份為10%的蠟質(zhì)玉米變性淀粉500kg。

2、木薯變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入木薯淀粉575kg（含水13%），在逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至木薯淀粉質(zhì)量百分含量為25%，升溫至55℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.5，保溫?cái)嚢柚聊臼淼矸鬯芤旱牧鞫葹?6時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至13.5，按木薯淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷5.75kg，升溫至45℃，持續(xù)攪拌5小時(shí)，當(dāng)檢測木薯淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.3%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的木薯變性淀粉550kg。

3、土豆變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入600kg土豆淀粉（含水17%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至土豆淀粉質(zhì)量百分含量為18%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.5，保溫?cái)嚢柚镣炼沟矸鬯芤旱牧鞫葹?0時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至12.5，按土豆淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷6kg，升溫至52℃，持續(xù)攪拌5小時(shí)，當(dāng)檢測土豆淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.15%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的土豆變性淀粉550kg。

4、糯米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入588kg糯米淀粉（含水15%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至土豆淀粉質(zhì)量百分含量為7%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至1.5，保溫?cái)嚢柚僚疵椎矸鬯芤旱牧鞫葹?00時(shí)，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.5，停止反應(yīng)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的糯米變性淀粉550kg。

5、復(fù)合變性淀粉的制備：將步驟1、2、3和4中所獲得的500kg蠟質(zhì)玉米變性淀粉、550kg木薯變性淀粉、550kg土豆變性淀粉和550kg糯米變性淀粉按質(zhì)量比為6:8:3:1的重量比例，混合成總重為9600kg的混合淀粉并放入帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和冷凝回流裝置的5000L反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至40℃，用濃度為92.5%的乙醇溶液為溶劑，同時(shí)按4種淀粉總量的40%加入3840kg含量為98%的固體氫氧化鈉和按4種淀粉總量的45%加入4320kg含量為96%的固體氯乙酸進(jìn)行羥甲基化反應(yīng)，當(dāng)檢測到粗產(chǎn)品中羥甲基取代度為0.25-0.38時(shí)，停止反應(yīng)，經(jīng)干燥和精制獲得含水分為10%的復(fù)合變性淀粉1000kg。

實(shí)施例三

1、蠟質(zhì)玉米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入蠟質(zhì)玉米淀粉580kg（含水14%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至蠟質(zhì)玉米淀粉的質(zhì)量百分含量為25%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分比含量為30%的鹽酸，將水溶液pH調(diào)節(jié)至2.0，保溫?cái)嚢柚料炠|(zhì)玉米淀粉水溶液的流度為50時(shí)，將反應(yīng)溫度降低至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液的pH至12.5，按蠟質(zhì)玉米淀粉干基質(zhì)量的1%加入環(huán)氧丙烷5.8kg，環(huán)氧丙烷的純度為90%，升溫至52℃，持續(xù)攪拌6小時(shí)，當(dāng)檢測蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液中，羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.25%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制和干燥獲得含水份為10%的蠟質(zhì)玉米變性淀粉500kg。

2、木薯變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入木薯淀粉575kg（含水13%），在逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至木薯淀粉質(zhì)量百分含量為30%，升溫至55℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至2.0，保溫?cái)嚢柚聊臼淼矸鬯芤旱牧鞫葹?6時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至13.5，按木薯淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷5.75kg，升溫至45℃，持續(xù)攪拌6小時(shí)左右，當(dāng)檢測木薯淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.3%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的木薯變性淀粉550kg。

3、土豆變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入600kg土豆淀粉（含水17%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至土豆淀粉質(zhì)量百分含量為22%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至2.0，保溫?cái)嚢柚镣炼沟矸鬯芤旱牧鞫葹?0時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至12.5，按土豆淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷6kg，升溫至52℃，持續(xù)攪拌6小時(shí)，當(dāng)檢測土豆淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.15%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的土豆變性淀粉550kg。

4、糯米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入588kg糯米淀粉（含水15%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至土豆淀粉質(zhì)量百分含量為8.5%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至2.0，保溫?cái)嚢柚镣炼沟矸鬯芤旱牧鞫葹?00時(shí)，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.5，停止反應(yīng)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的糯米變性淀粉550kg。

5、復(fù)合變性淀粉的制備：將步驟1、2、3和4中所獲得的500kg蠟質(zhì)玉米變性淀粉、550kg木薯變性淀粉、550kg土豆變性淀粉和550kg糯米變性淀粉按質(zhì)量比為7:9:3:1的重量比例，混合成總重為10650kg的混合淀粉并放入帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和冷凝回流裝置的5000L反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至40℃，用濃度為92.5%的乙醇溶液為溶劑，同時(shí)按4種淀粉總量的40%加入4260kg含量為98%的固體氫氧化鈉和按4種淀粉總量的45%加入4792.5kg含量為96%的固體氯乙酸進(jìn)行羥甲基化反應(yīng)，當(dāng)檢測到粗產(chǎn)品中羥甲基取代度為0.25-0.38時(shí)，停止反應(yīng)，經(jīng)干燥和精制獲得含水分為10%的復(fù)合變性淀粉1000kg。

實(shí)施例四

1、蠟質(zhì)玉米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入蠟質(zhì)玉米淀粉580kg（含水14%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至蠟質(zhì)玉米淀粉的質(zhì)量百分含量為30%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，將水溶液pH調(diào)節(jié)至2.5，保溫?cái)嚢柚料炠|(zhì)玉米淀粉水溶液的流度為50時(shí)，將反應(yīng)溫度降低至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液的pH至12.5，按蠟質(zhì)玉米淀粉干基質(zhì)量的1%加入環(huán)氧丙烷5.8kg，環(huán)氧丙烷的純度為90%，升溫至52℃，持續(xù)攪拌6小時(shí)，當(dāng)檢測蠟質(zhì)玉米淀粉水溶液中，羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.25%時(shí)，加入質(zhì)量百分為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制和干燥獲得含水份為10%的蠟質(zhì)玉米變性淀粉500kg。

2、木薯變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入木薯淀粉575kg（含水13%），在逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至木薯淀粉質(zhì)量百分含量為40%，升溫至55℃，加入15kg質(zhì)量百分比為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至2.5，保溫?cái)嚢柚寥芤毫鞫葹?6時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至13.5，按木薯淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷5.75kg，升溫至45℃，持續(xù)攪拌6小時(shí)，當(dāng)檢測木薯淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分比含量為0.3%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的木薯變性淀粉550kg。

3、土豆變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入600kg土豆淀粉（含水17%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至土豆淀粉質(zhì)量百分含量為25%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至2.5，保溫?cái)嚢柚镣炼沟矸鬯芤旱牧鞫葹?0時(shí)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至12.5，按土豆淀粉干基質(zhì)量的1%加入含量為90%的環(huán)氧丙烷6kg，升溫至52℃，持續(xù)攪拌6小時(shí)，當(dāng)檢測土豆淀粉水溶液中羥丙基的質(zhì)量百分含量為0.15%時(shí)，加入質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至6.5，停止反應(yīng)，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的土豆變性淀粉550kg。

4、糯米變性淀粉的制備：在帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和pH測試儀的5000L耐壓反應(yīng)釜中，加入588kg糯米淀粉（含水15%），再逐步加入水，并將水溶液調(diào)節(jié)至土豆淀粉質(zhì)量百分含量為10%，升溫至50℃，加入15kg質(zhì)量百分含量為30%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至2.5，保溫?cái)嚢柚镣炼沟矸鬯芤旱牧鞫葹?00時(shí)，用質(zhì)量百分含量為3%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.5，停止反應(yīng)，降低反應(yīng)溫度至小于30℃，經(jīng)水洗、離心、精制、干燥得含水份10%的糯米變性淀粉550kg。

5、復(fù)合變性淀粉的制備：將步驟1、2、3和4中所獲得的500kg蠟質(zhì)玉米變性淀粉、550kg木薯變性淀粉、550kg土豆變性淀粉和550kg糯米變性淀粉按質(zhì)量比為7:9:3:1的重量比例，混合成總重為10650kg的混合淀粉并放入帶有循環(huán)水、加熱、攪拌和冷凝回流裝置的5000L反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至40℃，用濃度為92.5%的乙醇溶液為溶劑，同時(shí)按4種淀粉總量的40%加入4260kg含量為98%的固體氫氧化鈉和按4種淀粉總量的45%加入4792.5kg含量為96%的固體氯乙酸進(jìn)行羥甲基化反應(yīng)，當(dāng)檢測到粗產(chǎn)品中羥甲基取代度為0.25-0.38時(shí)，停止反應(yīng)，經(jīng)干燥和精制獲得含水分為10%的復(fù)合變性淀粉1000kg。

實(shí)例檢測結(jié)果

所獲產(chǎn)品中含有羥丙基和羧甲基基團(tuán)，外觀為白色或類白色固體粉末，無特殊氣味，產(chǎn)品可在常溫25℃下溶解于冷水中形成透明膠體溶液。該產(chǎn)品與報(bào)道的同類產(chǎn)品相比較具有成膜性好、膜柔韌度適中，可用于生產(chǎn)空心膠囊，且生產(chǎn)出的空心膠囊脆碎度＜5%，松緊度不合格率＜1%，崩解時(shí)限適中。生產(chǎn)出的空心膠囊可廣泛應(yīng)用于藥品和食品生產(chǎn)中。

以上所述僅是發(fā)明的非限定實(shí)施方式，還可以衍生出大量的實(shí)施例，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明創(chuàng)造構(gòu)思和不作出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)的實(shí)施例，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。