本發(fā)明涉及具有使油等流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)發(fā)生增稠穩(wěn)定化的作用的新型化合物、及使用該化合物的增稠穩(wěn)定劑、以及含有該增稠穩(wěn)定劑的增稠穩(wěn)定化組合物。
背景技術(shù)：
使液體發(fā)生增稠穩(wěn)定化的方法是工業(yè)上非常重要的技術(shù)，例如，作為亞穩(wěn)態(tài)的乳化物的蛋黃醬、沙拉醬汁等能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地保持其乳化狀態(tài)的原因在于水性成分發(fā)生了增稠穩(wěn)定化。因此，已開(kāi)發(fā)出各種增稠穩(wěn)定劑。
作為使水性介質(zhì)發(fā)生增稠穩(wěn)定化的化合物，已知有例如丙烯酸烷基酯共聚物等。
另一方面，作為油性介質(zhì)等具有流動(dòng)性的有機(jī)物質(zhì)的增稠穩(wěn)定劑，已知有12-羥基硬脂酸(專(zhuān)利文獻(xiàn)1等)。12-羥基硬脂酸在食用油的廢棄處理中利用的主要是其凝膠化作用。然而，12-羥基硬脂酸無(wú)法對(duì)凝膠化的程度加以調(diào)整，只能誘導(dǎo)至完全固化狀態(tài)、或保持液體狀態(tài)中的任一狀態(tài)。即，現(xiàn)狀是，尚未發(fā)現(xiàn)可將流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)增稠或凝膠化至期望粘度的化合物。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平01-163111號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問(wèn)題
因此，本發(fā)明的目的在于提供將流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)增稠或凝膠化至期望的粘度、或使含有流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化的化合物。
本發(fā)明的他的目的在于提供含有上述化合物的增稠穩(wěn)定劑、利用上述增稠穩(wěn)定劑而進(jìn)行了增稠、凝膠化、或穩(wěn)定化的增稠穩(wěn)定化組合物、及其制造方法。
解決問(wèn)題的方法
本發(fā)明人等為解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：下述式(1)所示的化合物能夠使流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)增稠、凝膠化、或使含有流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化(防止組合物的沉降、局部性的凝聚、或濃縮，穩(wěn)定地保持均一狀態(tài))；通過(guò)根據(jù)流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的種類(lèi)而選擇使用下述式(1)所示的化合物，能夠?qū)⒘鲃?dòng)性有機(jī)物質(zhì)的粘度增稠或凝膠化至期望的粘度、或使含有流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化。本發(fā)明基于這些見(jiàn)解而完成。
即，本發(fā)明提供下述式(1)所示的化合物，
[化學(xué)式1]
(式中，R1表示從苯、環(huán)己烷、丁烷、二苯甲酮、聯(lián)苯或萘的結(jié)構(gòu)式中去除4個(gè)氫原子而成的基團(tuán)，R2表示碳原子數(shù)4以上的脂肪族烴基。n表示1～3的整數(shù)。n為2或3的情況下，2個(gè)或3個(gè)R2各自任選相同或不同)。
另外，本發(fā)明提供包含上述化合物的增稠穩(wěn)定劑。
另外，本發(fā)明提供包含上述增稠穩(wěn)定劑和流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的增稠穩(wěn)定化組合物。
另外，本發(fā)明提供增稠穩(wěn)定化組合物的制造方法，其包括：經(jīng)由使上述增稠穩(wěn)定劑和流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)相容的工序而得到增稠穩(wěn)定化組合物。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的式(1)所示的化合物通過(guò)與流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)相容而能夠容易地使流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)增稠或凝膠化、或使含有流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化。因此，通過(guò)用于化妝品、涂料、食品、醫(yī)藥品等，可以將它們的粘度調(diào)整至期望的范圍，可以均一地保持它們的組成，可以提高它們的使用性。
具體實(shí)施方式
[式(1)所示的化合物]
本發(fā)明的化合物如下述式(1)所示。
[化學(xué)式2]
式中，R1表示從苯、環(huán)己烷、丁烷、二苯甲酮、聯(lián)苯或萘的結(jié)構(gòu)式中去除4個(gè)氫原子而成的基團(tuán)，R2表示碳原子數(shù)4以上的脂肪族烴基。n表示1～3的整數(shù)。n為2或3的情況下，2個(gè)或3個(gè)R2各自任選相同或不同。
式(1)所示的化合物中，作為式中的R1為從苯的結(jié)構(gòu)式中去除4個(gè)氫原子而成的基團(tuán)的化合物，可列舉例如下述式(1-1)～(1-5)所示的化合物等。作為式(1)中的R1為從環(huán)己烷、丁烷、二苯甲酮、聯(lián)苯或萘的結(jié)構(gòu)式中去除4個(gè)氫原子而成的基團(tuán)的化合物，可列舉將下述式(1-1)～(1-5)所示的化合物中的苯的結(jié)構(gòu)式替換為環(huán)己烷、丁烷、二苯甲酮、聯(lián)苯或萘的結(jié)構(gòu)式而成的化合物等。下述式中存在2個(gè)或3個(gè)R2的情況下，2個(gè)或3個(gè)R2可以全部為相同基團(tuán)，也可以為2種或3種不同基團(tuán)。
[化學(xué)式3]
作為本發(fā)明的式(1)所示的化合物，其中，從流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的溶解性?xún)?yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選將上述式(1-4)和/或(1-5)所示的化合物、或上述式(1-4)和/或(1-5)所示的化合物中的苯的結(jié)構(gòu)式替換為環(huán)己烷、丁烷、二苯甲酮、聯(lián)苯或萘的結(jié)構(gòu)式而成的化合物。另外，從在流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)透明的情況下能夠在保持其透明性的同時(shí)、為上述流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)賦予假塑性行為及強(qiáng)的儲(chǔ)能彈性模量的方面出發(fā)，也優(yōu)選上述化合物。
式(1)中，R2表示碳原子數(shù)4以上的脂肪族烴基，可列舉例如：丁基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、硬脂基、十九烷基等碳原子數(shù)4～20左右(優(yōu)選為4～10、特別優(yōu)選為6～10)的直鏈狀或支鏈狀烷基；丁烯基、戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、7-辛烯基、9-癸烯基、11-十二烯基、油烯基等碳原子數(shù)4～20左右(優(yōu)選為8～20、特別優(yōu)選為12～20、最優(yōu)選為12～18)的直鏈狀或支鏈狀烯基；丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基、癸炔基、十五炔基、十八炔基等碳原子數(shù)4～20左右(優(yōu)選為6～18、特別優(yōu)選為12～18)的直鏈狀或支鏈狀炔基等。
n表示1～3的整數(shù)，優(yōu)選為2或3。
其中，從流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的溶解性?xún)?yōu)異、能夠發(fā)揮出使流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)增稠的效果的方面出發(fā)，優(yōu)選式(1)中的R2為碳原子數(shù)4～20左右的支鏈狀烷基和/或直鏈狀烯基的化合物。
特別是，從流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的溶解性?xún)?yōu)異、能夠發(fā)揮出使流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)增稠的效果的方面出發(fā)，優(yōu)選式(1)中的n個(gè)R2中至少1個(gè)(優(yōu)選為2個(gè))為碳原子數(shù)4～20左右的直鏈狀或支鏈狀烯基的化合物，在n為2或3的情況下，優(yōu)選2個(gè)或3個(gè)R2為單獨(dú)的碳原子數(shù)4～20左右的直鏈狀或支鏈狀烯基、或碳原子數(shù)4～20左右的直鏈狀或支鏈狀烯基與碳原子數(shù)4～20左右的直鏈狀或支鏈狀烷基的組合。
式(1)所示的化合物例如可利用下述方法等制造。
1、使羧酸(R1-(COOH)4:R1對(duì)應(yīng)于式(1)中的R1)與亞硫酰氯反應(yīng)而得到羧酸四酰氯(carboxylic acid tetrachloride)，并使所得羧酸四酰氯與脂肪族胺(R2-NH2:R2對(duì)應(yīng)于式(1)中的R2，以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為“脂肪族胺”)及半胱胺(NH2CH2CH2SH)反應(yīng)的方法；
2、使上述羧酸(R1-(COOH)4)所對(duì)應(yīng)的羧酸二酐與選自脂肪族胺和半胱胺的胺反應(yīng)而得到酰胺酸，并進(jìn)一步利用碳二亞胺使選自脂肪族胺和半胱胺的胺(須含有在上述酰胺酸形成工序中未使用的胺)縮合的方法。
作為在上述1的制造方法中使用的羧酸，可列舉例如：1,2,4,5-苯四羧酸(＝均苯四甲酸)、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、1,1’-聯(lián)苯-2,3,3’,4’-四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸等。
作為脂肪族胺，可列舉例如：正丁胺、仲丁胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、癸胺、十二烷胺、肉豆蔻胺、硬脂胺、油胺等R2-NH2中的R2為碳原子數(shù)4以上(優(yōu)選碳原子數(shù)4～20)的脂肪族烴基(優(yōu)選直鏈狀或支鏈狀的烷基、烯基或炔基)的化合物。這些可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。
在上述1的制造方法中，羧酸四酰氯與胺(脂肪族胺及半胱胺)的反應(yīng)可通過(guò)例如向投料有胺的體系內(nèi)滴加羧酸四酰氯而進(jìn)行。
胺的使用量(脂肪族胺及半胱胺的使用量(總量))相對(duì)于羧酸四酰氯1摩爾，例如為4～8摩爾左右、優(yōu)選為4～6摩爾。
進(jìn)而，脂肪族胺和半胱胺的使用比例(前者:后者、摩爾比)可根據(jù)期望的式(1)所示的化合物而進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。即，通過(guò)調(diào)整脂肪族胺和半胱胺的使用比例，可以對(duì)所得式(1)所示的化合物中的脂肪族酰胺基(CONH-R2基)和半胱酰胺基(CONHCH2CH2SH基)的個(gè)數(shù)加以控制。
羧酸四酰氯與胺(脂肪族胺及半胱胺)的反應(yīng)可以在存在溶劑或不存在溶劑的條件下進(jìn)行。作為上述溶劑，可列舉例如：戊烷、己烷、庚烷、辛烷、石油醚等飽和或不飽和烴類(lèi)溶劑；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類(lèi)溶劑；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯等鹵代烴類(lèi)溶劑；乙醚、二異丙基醚、二丁基醚、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、1,2-二甲氧基乙烷、環(huán)戊基甲基醚等醚類(lèi)溶劑；乙腈、苯甲腈等腈類(lèi)溶劑；二甲亞砜等亞砜類(lèi)溶劑；環(huán)丁砜等環(huán)丁砜類(lèi)溶劑；二甲基甲酰胺等酰胺類(lèi)溶劑；硅油等高沸點(diǎn)溶劑等。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。
作為上述溶劑的使用量，相對(duì)于羧酸四酰氯與胺(脂肪族胺及半胱胺)的總量，例如為50～300重量％左右。溶劑的使用量超過(guò)上述范圍時(shí)，存在反應(yīng)成分的濃度降低、反應(yīng)速度降低的傾向。
羧酸四酰氯與胺(脂肪族胺及半胱胺)的反應(yīng)(＝滴加)通常在常壓下進(jìn)行。另外，作為上述反應(yīng)(＝滴加時(shí))的氣體氛圍，只要不會(huì)對(duì)反應(yīng)造成阻礙則沒(méi)有特殊限制，例如可以是空氣氛圍、氮?dú)夥諊?、氬氣氛圍等中的任意氣體氛圍。反應(yīng)溫度(＝滴加時(shí)溫度)例如為30～60℃左右。反應(yīng)時(shí)間(＝滴加時(shí)間)例如為0.5～20小時(shí)左右。也可以在反應(yīng)(＝滴加)結(jié)束后設(shè)置熟化工序。設(shè)置熟化工序的情況下，熟化溫度例如為30～60℃左右、熟化時(shí)間例如為1～5小時(shí)左右。另外，反應(yīng)可利用間歇式、半間歇式、連續(xù)式等中的任意方法進(jìn)行。
反應(yīng)結(jié)束后，對(duì)于所得反應(yīng)產(chǎn)物，可通過(guò)例如過(guò)濾、濃縮、蒸餾、提取、晶析、吸附、重結(jié)晶、柱色譜法等分離方法、或由這些方法組合而成的分離方法來(lái)進(jìn)行分離純化。
在上述2的制造方法中，例如可通過(guò)向體系內(nèi)投料羧酸二酐、選自脂肪族胺和半胱胺的胺、及下述溶劑并進(jìn)行熟化而形成酰胺酸，然后投料選自脂肪族胺和半胱胺的胺(必須包含在上述酰胺酸形成工序中未被使用的胺)、和縮合劑(碳二亞胺或其鹽)并進(jìn)行熟化，由此來(lái)制造式(1)所示的化合物。
作為上述羧酸二酐，可優(yōu)選使用：1,2,4,5-苯四羧酸-1,2:4,5-二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、1,1’-聯(lián)苯-2,3,3’,4’-四羧酸-2,3:3’,4’-二酐、萘-1,4,5,8-四羧酸-1,8:4,5-二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸-1,2:4,5-二酐、內(nèi)消旋-丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐等。
作為上述脂肪族胺，可列舉與在上述1的制造方法中能夠使用的脂肪族胺同樣的例子。脂肪族胺可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。
例如，在制造式(1)中的n為1的化合物的情況下，作為脂肪族胺的使用量，相對(duì)于羧酸二酐1摩爾例如為1摩爾左右。另外，作為半胱胺的使用量，相對(duì)于羧酸二酐1摩爾例如為3摩爾左右。
例如，在制造式(1)中的n為2的化合物的情況下，作為脂肪族胺的使用量(使用2種以上的情況下為其總量)，相對(duì)于羧酸二酐1摩爾例如為2～4摩爾左右、優(yōu)選為2～3摩爾。另外，作為半胱胺的使用量，相對(duì)于羧酸二酐1摩爾例如為2～4摩爾左右、優(yōu)選為2～3摩爾。
例如，在制造式(1)中的n為3的化合物的情況下，作為脂肪族胺的使用量(使用2種以上的情況下為其總量)，相對(duì)于羧酸二酐1摩爾例如為3摩爾左右。另外，作為半胱胺的使用量，相對(duì)于羧酸二酐1摩爾，例如為1摩爾左右。
上述碳二亞胺以下式表示。
R-N＝C＝N-R’
上述式中，作為R、R’，可列舉例如：任選具有含雜原子取代基的碳原子數(shù)3～8的直鏈狀或支鏈狀的烷基、或3～8元的環(huán)烷基。R、R’可以相同，也可以不同。另外，R和R’還可以相互鍵合并與(-N＝C＝N-)基共同形成環(huán)。
作為上述碳原子數(shù)3～8的直鏈狀或支鏈狀的烷基，可列舉例如：丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、己基、異己基、仲己基、叔己基等。
作為上述3～8元的環(huán)烷基，可列舉例如：環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基等。
作為上述含雜原子取代基，可列舉：氨基、二甲基氨基等二(C1-3)烷基氨基等含氮原子取代基。
作為碳二亞胺，可列舉例如：二異丙基碳二亞胺、二環(huán)己基碳二亞胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亞胺等。另外，作為碳二亞胺的鹽，可列舉例如：鹽酸鹽(具體為N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亞胺鹽酸鹽等)等。這些可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。
作為碳二亞胺的使用量，相對(duì)于羧酸二酐1摩爾，例如為2～6摩爾左右、優(yōu)選為2～4摩爾。
作為上述溶劑，優(yōu)選使用例如：吡啶、三乙胺、三丁胺等酰胺酸的溶解性?xún)?yōu)異的質(zhì)子接受性溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，或者可以將2種以上混合使用。
作為上述溶劑的使用量，相對(duì)于酰胺酸的總量，例如為50～300重量％左右、優(yōu)選為100～250重量％。溶劑的使用量超過(guò)上述范圍時(shí)，存在反應(yīng)成分的濃度降低、反應(yīng)速度降低的傾向。
上述反應(yīng)通常在常壓下進(jìn)行。另外，作為上述反應(yīng)的氣體氛圍，只要不會(huì)對(duì)反應(yīng)造成阻礙則沒(méi)有特殊限制，例如可以是空氣氛圍、氮?dú)夥諊?、氬氣氛圍等中的任意氣體氛圍。熟化溫度(反應(yīng)溫度)例如為30～70℃左右。羧酸二酐與胺的熟化時(shí)間例如為0.5～5小時(shí)左右、酰胺酸與胺的熟化時(shí)間例如為0.5～20小時(shí)左右。另外，反應(yīng)可利用間歇式、半間歇式、連續(xù)式等中的任意方法進(jìn)行。
反應(yīng)結(jié)束后，對(duì)于所得反應(yīng)產(chǎn)物，可通過(guò)例如過(guò)濾、濃縮、蒸餾、提取、晶析、吸附、重結(jié)晶、柱色譜法等分離方法、或由這些方法組合而成的分離方法來(lái)進(jìn)行分離純化。
式(1)所示的化合物作為取代基而具有脂肪族酰胺基和半胱酰胺基共計(jì)4個(gè)，能夠在上述脂肪族酰胺基的酰胺鍵合部位發(fā)生自聚集而形成纖維狀的自組裝體。另外，脂肪族酰胺基的R2基及半胱酰胺基的SH基均具有相對(duì)于流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的親和性，特別是上述半胱酰胺基的SH基，相比于脂肪族酰胺基的R2基，能夠通過(guò)氫鍵相互作用而發(fā)揮出更強(qiáng)的相對(duì)于流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的親和性，因此與4個(gè)取代基全部為脂肪族酰胺基的情況相比，能夠發(fā)揮出更高的相對(duì)于流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的增稠穩(wěn)定化效果，能夠通過(guò)與流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)相容而使流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)發(fā)生增稠、凝膠化、或使含有流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化。進(jìn)一步，由于式(1)所示的化合物作為取代基而具有脂肪族酰胺基和半胱酰胺基，因此具有適度的結(jié)晶性。因此，與4個(gè)取代基全部為脂肪族酰胺基的情況相比，能夠相對(duì)于寬泛范圍的流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)而發(fā)揮出增稠穩(wěn)定化效果。并且，在流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)具有透明性的情況下，能夠在保持其透明性的同時(shí)實(shí)現(xiàn)增稠穩(wěn)定化，能夠形成經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的增稠穩(wěn)定化組合物。因此，例如作為流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的增稠穩(wěn)定劑(更具體而言，為增稠劑、凝膠化劑或穩(wěn)定劑)是有用的。
[增稠穩(wěn)定劑]
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑的特征在于：?jiǎn)为?dú)包含1種上述式(1)所示的化合物，或組合包含2種以上的上述式(1)所示的化合物。
需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中的所述“增稠穩(wěn)定劑”是溶解于流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)而產(chǎn)生粘性的化合物，是包含為流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)賦予粘性的增稠劑、使流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)發(fā)生凝膠化的凝膠化劑、以及為了使含有流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化而提高其粘性的穩(wěn)定劑的概念。
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑中除了上述式(1)所示的化合物以外，還可以根據(jù)需要而還含有其它成分(例如，基質(zhì)、羥基脂肪酸類(lèi)、丙烯酸聚合物、糊精脂肪酸酯等低聚物酯類(lèi)、金屬氧化物等的粒子等)。作為其它成分的含量，在增稠穩(wěn)定劑總量(100重量％)中，上述式(1)所示的化合物的含量(含有2種以上的情況下為其總量)例如為0.5重量％以上、優(yōu)選為1重量％以上、更優(yōu)選為10重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以上、特別優(yōu)選為50重量％以上、最優(yōu)選為60重量％以上、尤其優(yōu)選為85重量％以上的范圍內(nèi)。需要說(shuō)明的是，上述式(1)所示的化合物的含量的上限為100重量％。上述式(1)所示的化合物的含量不在上述范圍內(nèi)時(shí)，存在難以獲得本發(fā)明的效果的傾向。
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑的劑型沒(méi)有特殊限制，例如可以采用粉末狀、顆粒狀、液狀、乳液狀等各種劑型。
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑通過(guò)與流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)相容(優(yōu)選通過(guò)在混合并加溫而使之相容之后進(jìn)行冷卻)，可以使上述流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)發(fā)生增稠或凝膠化，可以將上述流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的粘度在超過(guò)1倍(例如，超過(guò)1倍且為100000倍以下)左右、優(yōu)選5倍以上(例如，5～10000倍)、特別優(yōu)選10倍以上(例如，10～10000倍)、最優(yōu)選超過(guò)30倍(例如，超過(guò)30倍且為10000倍以下)的范圍內(nèi)根據(jù)用途而進(jìn)行調(diào)整。
[增稠穩(wěn)定化組合物]
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定化組合物是包含上述增稠穩(wěn)定劑和流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)、可通過(guò)上述增稠穩(wěn)定劑而使流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)發(fā)生增稠、凝膠化、或使含有流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的組合物均一地穩(wěn)定化的組合物。
上述增稠穩(wěn)定化組合物可經(jīng)由使增稠穩(wěn)定劑和流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)相容的工序而制造。更具體而言，可通過(guò)將增稠穩(wěn)定劑與全部量的流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)混合并加溫而使之相容之后進(jìn)行冷卻而制造。另外，還可以通過(guò)將增稠穩(wěn)定劑與流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的一部分混合、加溫、使之相容之后進(jìn)行冷卻而制造增稠穩(wěn)定化組合物，并將該組合物與其余的流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)混合的方法來(lái)制造。
作為原料的流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)是利用流變儀測(cè)定的粘度[25℃、剪切速度10(1/s)下的粘度(η)]低于0.1Pa·s的有機(jī)物質(zhì)，可列舉例如：烴油(己烷、環(huán)己烷、異十二烷、苯、甲苯、聚α烯烴、液體石蠟等)、醚類(lèi)(四氫呋喃等)、鹵代烴(四氯化碳、氯苯等)、石油成分(煤油、汽油、輕油、重油等)、動(dòng)植物油(向日葵籽油、橄欖油、大豆油、玉米油、蓖麻油、牛油、霍霍巴油、角鯊?fù)榈?、有機(jī)硅類(lèi)(二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等)、酯類(lèi)(油酸辛基十二烷基酯、辛酸十六烷基酯、乙基己酸十六烷基酯、甘油三異辛酸酯、甘油三辛酸酯、新戊二醇二異辛酸酯等)、芳香族羧酸、吡啶等。這些有機(jī)物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。
作為增稠穩(wěn)定劑的混合量(或使用量)，依賴(lài)于流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的種類(lèi)，相對(duì)于流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)1000重量份，例如為0.1～100重量份、優(yōu)選為0.5～90重量份、特別優(yōu)選為1～80重量份、最優(yōu)選為1～30重量份。通過(guò)在上述范圍內(nèi)混合(或使用)增稠穩(wěn)定劑，可以獲得流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)發(fā)生了增稠或凝膠化的組合物、或組成得到了均一地穩(wěn)定化的組合物。
本發(fā)明的增稠穩(wěn)定化組合物中除了上述增稠穩(wěn)定劑和流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)以外還可以在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有其它成分。作為其它成分，可列舉例如：在化妝品、涂料、食品、醫(yī)藥品等期望增稠穩(wěn)定化的組合物中通常含有的化合物(例如，藥效成分、顏料、香料等)。
相容時(shí)的溫度可根據(jù)所使用的增稠穩(wěn)定劑和流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的種類(lèi)而適當(dāng)選擇，只要是增稠穩(wěn)定劑和流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)發(fā)生相容的溫度則沒(méi)有特別限制，優(yōu)選不超過(guò)100℃，在流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的沸點(diǎn)為100℃以下的情況下優(yōu)選在沸點(diǎn)附近。
就相容后的冷卻而言，只要冷卻至室溫以下(例如為25℃以下)即可，可以在室溫下緩慢冷卻，也可以通過(guò)冰冷卻等迅速冷卻。
另外，本發(fā)明的增稠穩(wěn)定化組合物的利用流變儀測(cè)定的粘度[25℃、剪切速度10(1/s)下的粘度(η)]可以在作為原料的流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的粘度的超過(guò)1倍(例如，超過(guò)1倍且為100000倍以下)程度、優(yōu)選5倍以上(例如，5～10000倍)、特別優(yōu)選10倍以上(例如，10～10000倍)、最優(yōu)選超過(guò)30倍(例如，超過(guò)30倍且為10000倍以下)的范圍內(nèi)根據(jù)用途而適當(dāng)調(diào)整。
作為本發(fā)明的增稠穩(wěn)定化組合物，只要是含有流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)、且可期待其增稠穩(wěn)定化的組合物則沒(méi)有特殊限制，可列舉例如：化妝品、涂料、食品、醫(yī)藥品等。
實(shí)施例
以下，結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
合成例1[增稠穩(wěn)定劑(1)的合成]
在具備戴氏冷凝管(Dimroth condenser)、氮?dú)鈱?dǎo)入口、滴液漏斗、熱電偶的100mL四頸可拆式燒瓶中投料吡啶20mL、1,2,4,5-苯四羧酸-1,2:4,5-二酐3.0g(0.014mol)、油胺7.4g(0.028mol)。將體系內(nèi)溫設(shè)定為50℃，進(jìn)行了3小時(shí)熟化。
其后，投料半胱胺2.2g(0.028mol)、二異丙基碳二亞胺7.0g(0.056mol)，進(jìn)一步進(jìn)行了8小時(shí)熟化。
其后，利用蒸發(fā)儀將所得粗液中的低沸點(diǎn)成分除去，利用甲醇進(jìn)行洗滌，得到了淡黃色的濕粉。
進(jìn)一步，針對(duì)所得濕粉，利用CHCl3/CH3OH(70/30(v/v))進(jìn)行重結(jié)晶，得到了1,2,4,5-苯四羧酸雙(半胱酰胺)雙(油酰胺)[1,2,4,5-苯四羧酸-1,4-雙(半胱酰胺)-2,5-雙(油酰胺)和1,2,4,5-苯四羧酸-1,5-雙(半胱酰胺)-2,4-雙(油酰胺)的混合物]9.5g(收率:79％)。反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)1H-NMR進(jìn)行了確認(rèn)。
合成例2[增稠穩(wěn)定劑(2)的合成]
代替半胱胺2.2g(0.028mol)而使用了2-乙基己胺1.8g(0.014mol)和半胱胺1.1g(0.014mol)，除此以外，與合成例1同樣地進(jìn)行，得到了1,2,4,5-苯四羧酸2-乙基己基酰胺半胱酰胺雙(油酰胺)11.0g(收率:85％)。
合成例3[增稠穩(wěn)定劑(3)的合成]
代替半胱胺2.2g(0.028mol)而使用了2-乙基己胺2.7g(0.021mol)和半胱胺0.54g(0.007mol)，除此以外，與合成例1同樣地進(jìn)行，得到了1,2,4,5-苯四羧酸2-乙基己基酰胺半胱酰胺雙(油酰胺)和1,2,4,5-苯四羧酸雙(2-乙基己基酰胺)雙(油酰胺)的混合物11.7g(收率:88％)。
合成例4[增稠穩(wěn)定劑(4)的合成]
代替半胱胺2.2g(0.028mol)而使用了2-乙基己胺3.6g(0.028mol)，除此以外，與合成例1同樣地進(jìn)行，得到了1,2,4,5-苯四羧酸雙(2-乙基己基酰胺)雙(油酰胺)5.9g(收率:51％)。
實(shí)施例1～3、比較例1
在試驗(yàn)管中稱(chēng)取表1所示的各種流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)(液體石蠟、異十二烷、辛酸十六烷基酯、甘油三辛酸酯：沸點(diǎn)均為100℃以上)各1cm3，向其中分別加入上述合成例中得到的增稠穩(wěn)定劑(1)～(4)各10mg并進(jìn)行混合，于100℃進(jìn)行加熱攪拌，使流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)與增稠穩(wěn)定劑相容，其后，冷卻至25℃，得到了增稠穩(wěn)定化組合物。
測(cè)定所得增稠穩(wěn)定化組合物的粘度，確認(rèn)各種流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的粘度被增稠至多少倍，并按照下述基準(zhǔn)對(duì)增稠穩(wěn)定化效果進(jìn)行了評(píng)價(jià)，將對(duì)全部流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)均發(fā)揮出了5以上的增稠穩(wěn)定化效果的情況評(píng)價(jià)為○。
<評(píng)價(jià)基準(zhǔn)>
1：超過(guò)1.0倍且為2.0倍以下
2：超過(guò)2.0倍且為4.8倍以下
3：超過(guò)4.8倍且為10倍以下
4：超過(guò)10倍且為30倍以下
5：超過(guò)30倍且為200倍以下
6：超過(guò)200倍且為500倍以下
7：超過(guò)500倍且為3000倍以下
8：超過(guò)3000倍且為10000倍以下
需要說(shuō)明的是，對(duì)于各種流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)、及增稠穩(wěn)定化組合物的粘度，使用安裝有錐板傳感器(Cone-place sensor,使用了直徑60mm且錐角1°、直徑35mm且錐角1°、2°、4°)和珀耳帖(Peltier)溫度控制器的粘度/粘彈性測(cè)定裝置(流變儀)(商品名“RheoStress600”、HAAKE公司制)，在25℃條件下、利用常流粘度測(cè)定模式、使剪切速度在以對(duì)數(shù)刻度計(jì)0.001～100(1/s)變化而測(cè)定粘度，得到了粘度曲線(xiàn)，并由所得粘度曲線(xiàn)求出剪切速度10(1/s)下的粘度，將該粘度作為本發(fā)明的粘度。需要說(shuō)明的是，各曲線(xiàn)采用的是裝置的扭矩值變動(dòng)在5％范圍內(nèi)、數(shù)據(jù)達(dá)到穩(wěn)定的時(shí)刻的值。
將上述結(jié)果歸納示于下表。
[表1]
由表1可知，本發(fā)明的增稠穩(wěn)定劑相對(duì)于寬泛范圍的流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)具有優(yōu)異的增稠穩(wěn)定化效果。另一方面，比較例中得到的增稠穩(wěn)定劑根據(jù)流動(dòng)性有機(jī)物質(zhì)的種類(lèi)不同，有時(shí)無(wú)法獲得充分的增稠穩(wěn)定化效果。