本發(fā)明涉油脂工業(yè)下腳料利用領(lǐng)域，具體涉及一種牡丹籽皮殼油的處理方法。

背景技術(shù)：

牡丹籽油指從牡丹仁中提取出的毛油經(jīng)一系列的精煉所得的成品油，質(zhì)量合格的牡丹籽提取出的毛油一般顏色較淺，酸價在5KOHmg/g以下。完整的牡丹籽由牡丹籽仁和牡丹籽殼(黑色硬殼)兩部分組成，牡丹籽殼對內(nèi)部的牡丹籽仁有很好的保護作用。提取牡丹籽油前處理之一就是脫去牡丹籽殼-脫殼處理，脫掉的殼以往是作為廢物被遺棄，由于牡丹籽殼占整個牡丹籽重的三分之一左右，白白舍棄很可惜，于是我們利用亞臨界丁烷進行提取試驗，結(jié)果出油率接近10％，經(jīng)測定牡丹籽殼油與牡丹籽油脂肪酸組成相似，其中的最主要脂肪酸：α-亞麻酸還高于牡丹籽油的α-亞麻酸含量。另外含有牡丹籽油中從未檢出的γ-亞麻酸。但提出的牡丹籽殼毛油一般酸價較高，在20KOHmg/g以上，顏色也較深，如果將牡丹籽殼與牡丹籽仁混合提油，必然影響牡丹籽油酸價和顏色等質(zhì)量指標，給毛油精煉帶來不利影響。但采用一般精煉工藝，煉耗高、收率低，因此針對牡丹籽殼油的質(zhì)量特點，研究開發(fā)了牡丹籽殼油制備及處理工藝。

CN104928020A公開了一種亞臨界提取牡丹籽油的生產(chǎn)方法，將牡丹籽去皮粉碎后進行亞臨界萃取，萃取溫度在40～45℃，壓力為0.3～0.7Mpa，浸泡萃取時間為120～150min；浸泡萃取的同時進行超聲處理，每次處理1～7min，間歇2～10分鐘，啟動超聲設備后，每隔10分鐘正反各攪拌1/6周，如此反復循環(huán)；萃取完成后，關(guān)閉超聲，分離固、液相，將液相混合液輸送進入暫存罐；固相廢渣中添加溶劑重復上述浸泡萃取、超聲以及分離固、液相步驟，重復萃取3～6次，每次浸泡萃取的時間為30～60min；暫存罐內(nèi)的液相混合液經(jīng)兩級解析回收溶劑，二級解析釜提取液輸送至離心機中進行兩次離心，離心速度以6700r/min，離心時間為10～20min，離心后打開真空泵，將上清液壓入儲存罐中，得到牡丹籽毛油；該毛油再經(jīng)常規(guī)精煉，得成品油。此工藝僅涉及牡丹籽油的亞臨界提取方法以及毛油常規(guī)精煉，與牡丹籽殼油的萃取方法有相似處，但該工藝繁瑣，萃取時間長，也未涉及劣質(zhì)油脂的處理技術(shù)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種牡丹籽皮殼油處理方法。

采用丁烷作萃取劑，亞臨界低溫萃取牡丹籽殼油，利用短程分子蒸餾裝置，利用分子蒸餾技術(shù)蒸餾出籽殼油中的游離脂肪酸，餾余物即是酸價得以降低的牡丹籽殼油。蒸餾出的脂肪酸在酸性條件下和乙醇乙酯化反應得到脂肪酸乙酯，再利用短程分子蒸餾裝置精制脂肪酸乙酯；餾余物牡丹籽殼油進行常規(guī)精煉得到可食用的牡丹籽殼油。具體工藝參數(shù)如下：1、牡丹籽殼粉碎過孔徑篩，取篩下物，2、亞臨界萃?。何锪吓c萃取劑重量比1:1～3，萃取溫度25～55℃，壓力0.25～0.70MPa,萃取時間20～50min,萃取次數(shù)2～5次，回收溶劑的蒸發(fā)溫度40～60℃。。3、分子蒸餾蒸出脂肪酸：真空度1～20Pa,蒸餾溫度：170～210℃，放料速度100～200ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速200～400r/min；4、脂肪酸乙酯化：用硫酸調(diào)節(jié)反應液PH＝1.5～2.5，乙醇占脂肪酸重量的百分比為15％～25％，反應過程中根據(jù)蒸出乙醇量補足乙醇，反應溫度80～120℃，反應終點酸價≤3KOHmg/g。5、分子蒸餾精制脂肪酸乙酯：真空度1～20Pa,蒸餾溫度：140～180℃，放料速度100～200ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速200～400r/min。

采用本發(fā)明，可將產(chǎn)量可觀的本來為廢棄物的牡丹籽殼變廢為寶，同時得到兩個有益產(chǎn)品牡丹籽殼油和脂肪酸乙酯。

本發(fā)明的有益效果在于，采用物理分離技術(shù)即分子蒸餾技術(shù)降低牡丹籽殼油的高酸價，與CN104928020A公開了一種亞臨界提取牡丹籽油的生產(chǎn)方法對比，具有巨大的優(yōu)勢；一方面，避免了常規(guī)精煉造成的高煉耗，其煉耗高低取決于油脂的酸價，一般經(jīng)驗數(shù)據(jù)是每個酸價增加兩個煉耗即降低油脂收率2個百分點，以酸價25KOHmg/g的牡丹籽殼油為例，常規(guī)精煉理論上牡丹籽殼油的收率降低50％，但實際上當油脂酸價高于20KOHmg/g以上時，大量皂腳會裹帶更多中性油脂，精煉收率會降得更低，以至于無精煉價值；但通過分子蒸餾技術(shù)除去游離酸，將原酸價25KOHmg/g降低至酸價為6KOHmg/g，則油脂收率即為88％，由原來的50％以下提高到88％，大大提高了產(chǎn)品收率，同時也最大限度的降低了皂腳和廢水產(chǎn)生，有利于環(huán)保；另一方面，在常規(guī)精煉過程中，油脂中的游離脂肪酸變?yōu)槲廴经h(huán)境的皂腳，同時夾帶著中性油脂嚴重降低中性油脂收率，而本方案通過分子蒸餾蒸出的游離脂肪酸則進行乙酯化轉(zhuǎn)變?yōu)榇种舅嵋阴?，再進入分子蒸餾得到色澤淡黃、純度為99.8％的脂肪酸乙酯，其中最重要的成分ɑ-亞麻酸乙酯含量也達到41.2％，符合牡丹籽油行業(yè)標準ɑ-亞麻酸≥38.0％，況且提油后的牡丹籽殼粉可以提取花青素和多酚等，應用于藥品、保健品和化妝品領(lǐng)域，實現(xiàn)了變廢為寶。由于采用亞臨界低溫萃取和分子蒸餾兩項新技術(shù)，避開了高溫、常規(guī)精煉等因素的破壞，充分保證了最終產(chǎn)品的天然品質(zhì)，也為牡丹籽下腳料牡丹籽殼的開發(fā)利用開辟了新途徑。

具體實施方式

本發(fā)明的工藝流程以及結(jié)合具體實例說明的實施方式：

(一)工藝流程

(1)牡丹籽殼油萃?。翰捎脕喤R界萃取裝置，以丁烷作萃取劑，取粉碎后過孔徑篩的篩下物萃取牡丹籽殼油，物料與萃取劑重量比1:1～3，萃取溫度25～55℃，壓力0.25～0.70MPa,萃取時間20～50min,萃取次數(shù)2～5次，回收溶劑的蒸發(fā)溫度40～60℃。

(2)蒸出脂肪酸：利用短程分子蒸餾裝置：將步驟(1)提取的牡丹籽殼油加入短程分子蒸餾裝置中，真空度1～20Pa,蒸餾溫度：170～210℃，放料速度100～200ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速200～400r/min，輕組分收集器得到淡黃色脂肪酸；

(3)收集餾余物-低酸價籽殼油：收集步驟(2)中蒸出脂肪酸后的餾余物，即得到降低酸價的牡丹籽殼油；

(4)精煉牡丹籽殼油：將步驟(3)中的牡丹籽殼油，經(jīng)堿煉、除水、脫色、脫臭即得成品牡丹籽殼油；

(5)制備脂肪酸乙酯：將步驟(2)中的脂肪酸在酸性條件下與乙醇進行乙酯化，即用硫酸調(diào)節(jié)反應液PH＝2左右，乙醇占脂肪酸重量的百分比為20％左右，反應過程中根據(jù)情況補足乙醇，反應溫度80～120℃，反應后期定期測酸價，終點酸價≤3KOHmg/g，停止反應，得粗品脂肪酸乙酯；

(6)精制脂肪酸乙酯：步驟(5)中脂肪酸乙酯粗品再經(jīng)短程分子蒸餾，真空度1～20Pa,蒸餾溫度：140～180℃，放料速度100～200ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速200～400r/min；收集的淡黃色蒸出物即為精制脂肪酸乙酯；

(二)實施例

實施例1:

將牡丹籽殼粉碎過孔徑篩，裝入50kg該牡丹籽殼粉于亞臨界萃取罐，將萃取罐密閉抽真空，通過磅秤加入50kg丁烷，給萃取罐升溫至25℃，此時壓力升至0.25MPa,浸泡萃取20分鐘，將蒸發(fā)罐抽真空，打開萃取罐與蒸發(fā)罐間的閥門，將溶劑混合油放入蒸發(fā)罐，放完后升溫至40℃，開壓縮機，將蒸發(fā)罐的溶劑蒸發(fā)、壓縮、冷凝回收到儲液罐，從蒸發(fā)罐底部管道放出萃取出的牡丹籽殼油，這樣重復萃取2次。將萃取的牡丹籽殼油加入短程分子蒸餾裝置的裝料容器，設置各項參數(shù)，蒸餾溫度170℃，真空度1Pa,放料速度100ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/min；待各項參數(shù)達到設置參數(shù)時，開始放料，收集到蒸餾出的輕組分即為游離脂肪酸；收集到的餾余物即為蒸出了脂肪酸的牡丹籽殼油。收集的脂肪酸加入帶有蒸餾裝置的反應釜中，用硫酸調(diào)節(jié)反應液至PH＝1.5，加入無水乙醇，乙醇加量約為脂肪酸重量的15％，反應過程中根據(jù)蒸出乙醇量補足乙醇，反應溫度80℃，反應時間由反應過程中測定的酸價確定，終點酸價控制在≤3KOHmg/g，反應結(jié)束得到脂肪酸乙酯粗品。該粗品再加入短程分子蒸餾裝置，按以下設置的各參數(shù)進行蒸餾，真空度1～20Pa,蒸餾溫度：140℃，放料速度100ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速200r/min；收集的輕組分即是淡黃色澄清透明的脂肪酸乙酯產(chǎn)品；上述餾余物牡丹籽殼油按常規(guī)精煉即得各項指標符合牡丹籽油質(zhì)量標準的牡丹籽殼油。

實施例2:

將牡丹籽殼粉碎過孔徑篩，裝入50kg該牡丹籽殼粉于亞臨界萃取罐，將萃取罐密閉抽真空，通過磅秤加入100kg丁烷，保持萃取罐溫度40℃，此時壓力升至0.55MPa,浸泡萃取35分鐘，將蒸發(fā)罐抽真空，打開萃取罐與蒸發(fā)罐間的閥門，將溶劑混合油放入蒸發(fā)罐，放完后升溫至50℃，開壓縮機，將蒸發(fā)罐的溶劑蒸發(fā)、壓縮、冷凝回收到儲液罐，從蒸發(fā)罐底部管道放出萃取出的牡丹籽殼油，這樣重復萃取4次。將萃取的牡丹籽殼油加入短程分子蒸餾裝置的裝料容器，設置各項參數(shù)，蒸餾溫度190℃，真空度10Pa,放料速度150ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/min；待各項參數(shù)達到設置參數(shù)時，開始放料，收集到蒸餾出的輕組分即為游離脂肪酸；收集到的餾余物即為蒸出了脂肪酸的牡丹籽殼油。收集的脂肪酸加入帶有蒸餾裝置的反應釜中，用硫酸調(diào)節(jié)反應液至PH＝2左右，加入無水乙醇，乙醇加量約為脂肪酸重量的20％，反應過程中根據(jù)蒸出乙醇量補足乙醇，反應溫度100℃，反應時間由反應過程中測定的酸價確定，終點酸價控制在≤3KOHmg/g，反應結(jié)束得到脂肪酸乙酯粗品。該粗品再加入短程分子蒸餾裝置，按以下設置的各參數(shù)進行蒸餾，真空度10Pa,蒸餾溫度：160℃，放料速度150ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速300r/min；收集的輕組分即是淡黃色澄清透明的脂肪酸乙酯產(chǎn)品；上述餾余物牡丹籽殼油按常規(guī)精煉即得各項指標符合牡丹籽油質(zhì)量標準的牡丹籽殼油。

實施例3:

將牡丹籽殼粉碎過孔徑篩，裝入50kg該牡丹籽殼粉于亞臨界萃取罐，將萃取罐密閉抽真空，通過磅秤加入150kg丁烷，給萃取罐升溫至55℃，此時壓力升至0.70MPa,浸泡萃取50分鐘，將蒸發(fā)罐抽真空，打開萃取罐與蒸發(fā)罐間的閥門，將溶劑混合油放入蒸發(fā)罐，放完后升溫至60℃，開壓縮機，將蒸發(fā)罐的溶劑蒸發(fā)、壓縮、冷凝回收到儲液罐，從蒸發(fā)罐底部管道放出萃取出的牡丹籽殼油，這樣重復萃取2～5次。將萃取的牡丹籽殼油加入短程分子蒸餾裝置的裝料容器，設置各項參數(shù)，蒸餾溫度210℃，真空度20Pa,放料速度200ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速400轉(zhuǎn)/min；待各項參數(shù)達到設置參數(shù)時，開始放料，收集到蒸餾出的輕組分即為游離脂肪酸；收集到的餾余物即為蒸出了脂肪酸的牡丹籽殼油。收集的脂肪酸加入帶有蒸餾裝置的反應釜中，用硫酸調(diào)節(jié)反應液至PH＝2.5，加入無水乙醇，乙醇加量約為脂肪酸重量的25％，反應過程中根據(jù)蒸出乙醇量補足乙醇，反應溫度120℃，反應時間由反應過程中測定的酸價確定，終點酸價控制在≤3KOHmg/g，反應結(jié)束得到脂肪酸乙酯粗品。該粗品再加入短程分子蒸餾裝置，按以下設置的各參數(shù)進行蒸餾，真空度20Pa,蒸餾溫度：180℃，放料速度200ml/min,刮膜轉(zhuǎn)速400r/min；收集的輕組分即是淡黃色澄清透明的脂肪酸乙酯產(chǎn)品；上述餾余物牡丹籽殼油按常規(guī)精煉即得各項指標符合牡丹籽油質(zhì)量標準的牡丹籽殼油。