本發(fā)明涉及皮革技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種皮革加脂復(fù)鞣劑以及制備方法。
背景技術(shù)：
復(fù)鞣是制革中的關(guān)鍵步驟，通過復(fù)鞣能夠改善皮革的柔軟度、粒面的平滑細(xì)致性、耐磨性、壓花定性以及豐滿度等；而且通過進(jìn)行皮革復(fù)鞣，可以形成不同風(fēng)格的皮革，較好的滿足市場對革制品的需求。
皮革加脂復(fù)鞣劑既保持了加脂劑的優(yōu)良性能，使皮革手感柔軟細(xì)潤，又具有復(fù)鞣劑的特性，賦予革制品豐滿和彈性?，F(xiàn)有技術(shù)中，加脂復(fù)鞣劑制備方法主要有兩種：1，脂肪醇及醇醚與順酐進(jìn)行酯化，再與乙烯類單體接枝聚合；2，天然油脂進(jìn)行酰胺化，與順酐酯化，再與乙烯類單體接枝聚合。而前者加脂效果差。后者反應(yīng)率低，單體殘留多，聚合物組成以及分布差異很大，導(dǎo)致復(fù)鞣劑產(chǎn)品易分層并且批次之間穩(wěn)定性較差，應(yīng)用于皮革復(fù)鞣使得皮革的柔軟度、豐滿度和均勻性較差。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于，提供一種皮革加脂復(fù)鞣劑的制備方法，本發(fā)明提供的皮革加脂復(fù)鞣劑的制備方法制備得到的加脂復(fù)鞣劑對皮革進(jìn)行復(fù)鞣，使得皮革的柔軟性、豐滿度和均勻性較好
本發(fā)明提供了一種皮革加脂復(fù)鞣劑的制備方法，包括以下步驟：
A)醇類與馬來酸酐反應(yīng)得到第一中間體；
天然油經(jīng)含羥基的胺類化合物改性，得到含羥基的化合物；所述含羥基的化合物與馬來酸酐反應(yīng)，得到第二中間體；
B)所述第一中間體、第二中間體和乙烯類單體在反應(yīng)介質(zhì)、乳化劑和引發(fā)劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，得到皮革加脂復(fù)鞣劑；所述聚合反應(yīng)溫度為120～160℃，所述聚合反應(yīng)時間為3～9h。
優(yōu)選的，所述步驟B)反應(yīng)介質(zhì)為水。
優(yōu)選的，所述乙烯類單體為滴加的方式加入，滴加時間為2～6h。
優(yōu)選的，所述乙烯類單體選自丙烯酸及其酯類、油酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酰胺中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述引發(fā)劑選自過硫酸銨，過硫酸鈉和過硫酸鉀中的一種或幾種。
優(yōu)選的，所述醇類可以為單元醇或多元醇；所述單元醇選自乙醇、丁醇、異辛醇、C12～14脂肪醇、C16～18脂肪醇和C20脂肪醇的一種或多種；所述多元醇選自二元醇或三元醇中的一種或多種。優(yōu)選的，所述醇類與馬來酸酐的摩爾比為(1～2)：1。
優(yōu)選的，所述天然油選自植物油和動物油。
優(yōu)選的，所述含羥基的胺類化合物選自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的一種或多種。
本發(fā)明提供了一種皮革加脂復(fù)鞣劑，由上述技術(shù)方案所述的制備方法制備得到。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種皮革加脂復(fù)鞣劑的制備方法，包括以下步驟：A)醇類與馬來酸酐反應(yīng)得到第一中間體；天然油經(jīng)含羥基的胺類化合物改性，得到含羥基的化合物；所述含羥基的化合物與馬來酸酐反應(yīng)，得到第二中間體；B)所述第一中間體、第二中間體和乙烯類單體在反應(yīng)介質(zhì)、乳化劑和引發(fā)劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，得到皮革加脂復(fù)鞣劑；所述聚合反應(yīng)溫度為120～160℃，所述聚合反應(yīng)時間為3～9h。在本發(fā)明的上述特定條件下，乙烯類單體可相互聚合，賦予皮革優(yōu)良的填充效果，增加皮革豐滿，粒面緊實(shí)性，及耐水洗和防水性等；同時，第一中間體、第二中間體和乙烯類單體相互聚合，最終得到的皮革加脂復(fù)鞣劑，使用其對皮革進(jìn)行復(fù)鞣，使得皮革的柔軟性、豐滿度和均勻性較好。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供了一種皮革加脂復(fù)鞣劑的制備方法，包括以下步驟：
A)醇類與馬來酸酐反應(yīng)得到第一中間體；
天然油經(jīng)含羥基的胺類化合物改性，得到含羥基的化合物；所述含羥基的化合物與馬來酸酐反應(yīng)，得到第二中間體；
B)所述第一中間體、第二中間體和乙烯類單體在反應(yīng)介質(zhì)、乳化劑和引發(fā)劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，得到皮革加脂復(fù)鞣劑；所述聚合反應(yīng)溫度為120～160℃，所述聚合反應(yīng)時間為3～9h。
在本發(fā)明中，首先將醇類與馬來酸酐反應(yīng)得到第一中間體。
在本發(fā)明中，所述醇類優(yōu)選可以為單元醇或多元醇；所述單元醇優(yōu)選選自乙醇、丁醇、異辛醇、C12～14脂肪醇、C16～18脂肪醇和C20脂肪醇的一種或多種；更優(yōu)選的選自C12～14脂肪醇、C16～18脂肪醇和C20脂肪醇的一種或多種；
所述多元醇優(yōu)選選自二元醇和三元醇中的一種或多種；更優(yōu)選選自乙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、PEG和PPG中的一種或多種；最優(yōu)選選自乙二醇、丁二醇、丙三醇、PEG和PPG中的一種或多種。其中，PEG包括但不限于PEG200、PEG400、PEG600，所述PPG包括但不限于PPG200、PPG400、PPG800。
在本發(fā)明中，所述醇類與馬來酸酐的摩爾比優(yōu)選為(1～2)：1，所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為80～110℃；更優(yōu)選為85～95℃；所述反應(yīng)時間優(yōu)選為2～5h；更優(yōu)選為4～5h。
在本發(fā)明中，上述醇類與馬來酸酐反應(yīng)，得到馬來酸酐單酯或雙酯，及單雙酯的混合物；是合成加脂復(fù)鞣劑的重要組分，給予皮革優(yōu)異的耐光性，耐水洗性，良好的防水效果及輕飄效果。
天然油經(jīng)含羥基的胺類化合物改性，得到含羥基的化合物；所述含羥基的化合物與馬來酸酐反應(yīng)，得到第二中間體。
天然油經(jīng)含羥基的胺類化合物改性，得到含羥基的化合物；其中，天然油優(yōu)選選自植物油和動物油中的一種或多種；所述植物油優(yōu)選選自棕櫚油、米糠油、菜籽油、花生油、豆油和棉籽油中的一種或多種；所述動物油優(yōu)選選自牛蹄油、豬油、牛油、羊油和魚油中的一種或多種。
本發(fā)明所述天然油可以為上述天然油，同時也可以為天然油附屬物，如脂肪酸甲酯、菜油酸、糠油酸。
所述含羥基的胺類化合物優(yōu)選選自多元醇胺；更優(yōu)選選自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的一種或多種。
所述天然油與含羥基的胺類化合物的摩爾比優(yōu)選為1：(1～3)；所述改性溫度優(yōu)選為110～140℃；所述改性時間優(yōu)選為2～5h；所述改性溫度更優(yōu)選為115～125℃，所述改性時間更優(yōu)選為3.5～4.5h。
得到含羥基的化合物后，所述含羥基的化合物與馬來酸酐反應(yīng)，得到第二中間體。
本發(fā)明所述含羥基的化合物與馬來酸酐的摩爾比優(yōu)選為(1～2)：(1～3)；所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為80～110℃，所述反應(yīng)時間優(yōu)選為2～3h。
本發(fā)明所述天然油經(jīng)含羥基的胺類化合物改性再與馬來酸酐反應(yīng)，得到第二中間體，給予皮革優(yōu)異的柔軟效果，極佳的滋潤的手感，是合成加脂復(fù)鞣劑的重要組分另一重要組分。
得到第一中間體和第二中間體后，將所述第一中間體、第二中間體和乙烯類單體在反應(yīng)介質(zhì)、乳化劑和引發(fā)劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，得到皮革加脂復(fù)鞣劑；所述聚合反應(yīng)溫度為120～160℃，所述聚合反應(yīng)時間為3～9h。
在本發(fā)明中，所述乙烯類單體優(yōu)選選自丙烯酸及其酯類、油酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酰胺；所述丙烯酸及其酯類優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸異辛酯、丙烯酸C1～C18酯和甲基丙烯酸酯的一種或多種；在本發(fā)明中，所述反應(yīng)介質(zhì)優(yōu)選為水；更優(yōu)選為去離子水。所述水的添加量占聚合物總量的質(zhì)量百分比優(yōu)選為60～70％。
本發(fā)明采用水為反應(yīng)介質(zhì)，不使用有機(jī)溶劑的條件下發(fā)生反應(yīng)，更加環(huán)保安全。
在本發(fā)明中，所述乳化劑為陰離子乳化劑，包括但不限于十二烷基硫酸鈉和烷基磺酸鈉。所述引發(fā)劑優(yōu)選選自過硫酸銨，過硫酸鈉和過硫酸鉀中的一種或幾種。所述乳化劑的添加量占第一中間體、第二中間體和乙烯類單體總質(zhì)量百分比優(yōu)選為0.5～5.0％。所述引發(fā)劑的添加量占第一中間體、第二中間體和乙烯類單體總質(zhì)量百分比優(yōu)選為1.0～10％。
本發(fā)明對于所述反應(yīng)容器不進(jìn)行限定，優(yōu)選采用高壓釜進(jìn)行。
所述反應(yīng)優(yōu)選具體為將第一中間體和第二中間體混合，加入乙烯類單體，保溫反應(yīng)。
所述乙烯類單體優(yōu)選為滴加的方式加入，所述滴加時間優(yōu)選為2～6h；更優(yōu)選為3～5h；最優(yōu)選為3～4h.
所述保溫反應(yīng)溫度為120～160℃；優(yōu)選為125～155℃；更優(yōu)選為125～155℃；所述保溫反應(yīng)時間優(yōu)選為1～3h；更優(yōu)選為1～1.5h。
本發(fā)明所述第一中間體、第二中間體和乙烯類單體的摩爾比優(yōu)選為(1～2)：(1～2)：(1～6)。在本發(fā)明中，上述聚合反應(yīng)完成后，優(yōu)選還包括：中和，即用液堿調(diào)節(jié)pH值。
所述液堿優(yōu)選選自氫氧化鈉、氨水、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或幾種。在本發(fā)明中，所述氫氧化鈉的質(zhì)量濃度優(yōu)選為28～32％；更優(yōu)選為30％～32％；所述氨水的質(zhì)量濃度優(yōu)選為18％～22％；更優(yōu)選為20％～22％。
所述中和溫度優(yōu)選為30～45℃；更優(yōu)選為35～40℃；所述調(diào)節(jié)pH值優(yōu)選至4～7；更優(yōu)選至6.0～6.5。
在本發(fā)明的上述特定溫度、時間、滴加條件下，第一中間體、第二中間體和乙烯類單體相互聚合，反應(yīng)活性大，反應(yīng)幾率高，馬來酸酐酯類殘留很少，最終得到的皮革加脂復(fù)鞣劑柔軟性、豐滿度和均勻性較好。
此外，在上述特定條件下還包括第一中間體的自聚、第二中間體的自聚以及乙烯類單體的自聚，其中第一中間體的自聚，給予皮革優(yōu)異的耐光性，耐水洗性，良好的防水效果及輕飄效果；第二中間體的自聚，給予皮革優(yōu)異的柔軟效果，極佳的滋潤的手感；乙烯類單體的自聚賦予皮革優(yōu)良的填充效果，進(jìn)一步增加皮革豐滿，粒面緊實(shí)性，及耐水洗和防水性等。
本發(fā)明提供了一種皮革加脂復(fù)鞣劑，由上述技術(shù)方案所述的制備方法制備得到。
本發(fā)明通過改變馬來酸酐合成酯類單體，馬來酸酐天然油改性的酯類單體，丙烯酸及乙烯類單體種類；摩爾比的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；或采用馬來酸酐合成酯類單體與丙烯酸及其酯，馬來酸酐天然油改性的酯類單體，而采用本工藝合成，均能得到穩(wěn)定性極佳及對皮革加脂復(fù)鞣綜合性能均好的聚合物；同樣采用此合成工藝，通過調(diào)節(jié)不同的用量及配比，可以合成出偏重于復(fù)鞣的加脂劑，也可以合成出偏重于加脂的復(fù)鞣劑；綜上所述，其合成路線均屬于本專利的保護(hù)范圍。
本發(fā)明提供了一種皮革加脂復(fù)鞣劑的制備方法，包括以下步驟：A)醇類與馬來酸酐反應(yīng)得到第一中間體；天然油經(jīng)含羥基的胺類化合物改性，得到含羥基的化合物；所述含羥基的化合物與馬來酸酐反應(yīng)，得到第二中間體；B)所述第一中間體、第二中間體和乙烯類單體在反應(yīng)介質(zhì)、乳化劑和引發(fā)劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，得到皮革加脂復(fù)鞣劑；所述聚合反應(yīng)溫度為120～160℃，所述聚合反應(yīng)時間為3～9h。在本發(fā)明的特定條件下，乙烯類單體可相互聚合，賦予皮革優(yōu)良的填充效果，增加皮革豐滿，粒面緊實(shí)性，及耐水洗和防水性等；同時，第一中間體、第二中間體和乙烯類單體相互聚合，最終得到的皮革加脂復(fù)鞣劑柔軟性、豐滿度和均勻性較好。
本發(fā)明優(yōu)選采用如下方式對制備得到的皮革加脂復(fù)鞣劑進(jìn)行性能測定：
耐熱穩(wěn)定性檢測：在50度烘箱，放置15天觀察；
耐酸穩(wěn)定性檢測：采用1:1:8的比例，10份油脂，10份10％的硫酸液，80份的去離子水，4小時，觀察分層及沉淀情況；
滲透均勻性，柔軟度及表面手感，填充性，豐滿性：采用感觀評價：隨機(jī)抽取10個制革技術(shù)人員進(jìn)行評價，評分標(biāo)準(zhǔn)采用10分制，10分為最好，1分為最差；
耐油脂抽提性檢測：QBT 2718-2005；
廢液COD檢測：QB 11914-89
為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明提供的皮革加脂復(fù)鞣劑進(jìn)行詳細(xì)描述。
實(shí)施例1
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol的十二、十四醇，加入1.0mol的馬來酸酐，在85℃條件下，酯化反應(yīng)3.5小時；生成十二，十四醇馬來酸酐單酯，即為1mol的第一中間體；
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol菜籽油，加入1.0mol的二乙醇胺，在125℃條件下，胺化反應(yīng)3.5小時，生成多羥基化合物；降溫80℃，加入1.0mol的馬來酸酐，升溫至115℃，反應(yīng)2.5小時，生成馬來酸酯，即為1mol的第二中間體；
在高壓玻璃反應(yīng)器中，加入去離子水約600克，十二烷基硫酸鈉3.5克，再加入0.25mol的第一中間體，0.25mol的第二中間體；升溫125℃；備用；
將過硫酸鉀配成2％的水溶液80克，備用；將1.0mol的丙烯酸，1.0mol的甲基丙烯酸，加0.2mol的去離子水稀釋備用；
在3小時內(nèi)，將過硫酸鉀稀釋液，及丙烯酸及甲基丙烯酸的混合液，分別滴加到含有第一中間體和第二中間體的反應(yīng)器中，滴加結(jié)束后，升溫130℃，保溫1.5小時；降溫45℃以下，滴加335克30％的氫氧化鈉溶液及310克的去離子水，得到pH值為6.30，固含量33.5％的皮革加脂復(fù)鞣劑。
實(shí)施例2
在玻璃反應(yīng)器中，加入0.5mol的十六、十八醇，加入0.5mol的馬來酸酐，在85℃條件下，酯化反應(yīng)3.5小時；生成十六、十八醇馬來酸酐單酯，即為0.5mol的第一中間體；
在玻璃反應(yīng)器中，加入0.5mol菜籽油，加入0.5mol的二乙醇胺，在125℃條件下，胺化反應(yīng)3.5小時，生成多羥基化合物；降溫80℃，加入0.5mol的馬來酸酐，升溫至120℃，反應(yīng)2.5小時，生成馬來酸酯，即為0.5mol第二中間體；
在高壓玻璃反應(yīng)器中，加入去離子水約500克，十二烷基硫酸鈉2.0克，再加入0.20mol的第一中間體，0.20mol的第二中間體；升溫125℃；備用；
將過硫酸鉀配成2％的水溶液50克，備用；將0.3mol的丙烯酸，0.3mol的甲基丙烯酸，加0.06mol的去離子水稀釋備用；
在3小時內(nèi)，將過硫酸鉀稀釋液，及丙烯酸及甲基丙烯酸的混合液，分別滴加到含有第一中間體和第二中間體的反應(yīng)器中，滴加結(jié)束后，升溫130℃，保溫1.5小時；降溫45℃以下，滴加適量133克30％的氫氧化鈉溶液及50g的去離子水，得到pH值6.10，固含量32％的皮革加脂復(fù)鞣劑。
實(shí)施例3
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol的十二、十四醇，加入1.0mol的馬來酸酐，在85℃條件下，酯化反應(yīng)3.5小時；生成十二，十四醇馬來酸酐單酯，即為1mol的第一中間體；
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol牛蹄油，加入1.0mol的二乙醇胺，在125℃條件下，胺化反應(yīng)3.5小時，生成多羥基化合物；降溫80℃，加入1.0mol的馬來酸酐，升溫至115℃，反應(yīng)2.5小時，生成馬來酸酯，即為1mol的第二中間體；
在高壓玻璃反應(yīng)器中，加入去離子水約600克，十二烷基硫酸鈉3.5克，再加入0.25mol的第一中間體，0.25mol的第二中間體；升溫125℃；備用；
將過硫酸鉀配成2％的水溶液80克，備用；將1.5mol的丙烯酸，0.5mol的丙烯晴，加0.2mol的去離子水稀釋備用；
在3小時內(nèi)，將過硫酸鉀稀釋液，及丙烯酸及丙烯晴的混合液，分別滴加到含有第一中間體和第二中間體的反應(yīng)器中，滴加結(jié)束后，升溫130℃，保溫1.5小時；降溫45℃以下，滴加266克30％的氫氧化鈉溶液及40g去離子水，得到pH值為6.70，固含量34.5％的皮革加脂復(fù)鞣劑。
實(shí)施例4
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol的十六、十八醇，加入1.0mol的馬來酸酐，在85℃條件下，酯化反應(yīng)3.5小時；生成十六，十八醇馬來酸酐單酯，即為1mol的第一中間體；
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol牛蹄油，加入1.0mol的二乙醇胺，在125℃條件下，胺化反應(yīng)3.5小時，生成多羥基化合物；降溫80℃，加入1.0mol的馬來酸酐，升溫至115℃，反應(yīng)2.5小時，生成馬來酸酯，即為1mol的第二中間體；
在高壓玻璃反應(yīng)器中，加入去離子水約600克，十二烷基硫酸鈉3.5克，再加入0.25mol的第一中間體，0.25mol的第二中間體；升溫125℃；備用；
將過硫酸鉀配成2％的水溶液80克，備用；將0.25mol的丙烯酸，0.25mol的甲基丙烯酸，加0.05mol的去離子水稀釋備用；
在3小時內(nèi)，將過硫酸鉀稀釋液，及丙烯酸及甲基丙烯酸的混合液，分別滴加到含有第一中間體和第二中間體的反應(yīng)器中，滴加結(jié)束后，升溫130℃，保溫1.5小時；降溫45℃以下，滴加134克30％的氫氧化鈉溶液及35g的去離子水，得到pH值6.25，固含量33.5％的皮革加脂復(fù)鞣劑。
實(shí)施例5
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol的十六、十八醇，加入1.0mol的馬來酸酐，在85℃條件下，酯化反應(yīng)3.5小時；生成十六，十八醇馬來酸酐單酯，即為1mol的第一中間體；
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol蓖麻油，加入1.0mol的乙醇胺，在125℃條件下，胺化反應(yīng)3.5小時，生成多羥基化合物；降溫80℃，加入1.0mol的馬來酸酐，升溫至115℃，反應(yīng)2.5小時，生成馬來酸酯，即為1mol的第二中間體；
在高壓玻璃反應(yīng)器中，加入去離子水約600克，十二烷基硫酸鈉2.5克，再加入0.30mol的第一中間體，0.25mol的第二中間體；升溫125℃；備用；
將過硫酸鉀配成2％的水溶液80克，備用；將0.25mol的丙烯酸，0.25mol的甲基丙烯酸，加0.05mol的去離子水稀釋備用；
在3小時內(nèi)，將過硫酸鉀稀釋液，及丙烯酸及甲基丙烯酸的混合液，分別滴加到含有第一中間體和第二中間體的反應(yīng)器中，滴加結(jié)束后，升溫130℃，保溫1.5小時；降溫45℃以下，滴加134克30％的氫氧化鈉溶液及40g的去離子水，得到pH值6～7，固含量33％的皮革加脂復(fù)鞣劑。
實(shí)施例6
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol的PPG200，加入1.0mol的馬來酸酐，在85℃條件下，酯化反應(yīng)3.5小時；生成PPG200馬來酸酐單酯，即為1mol的第一中間體；
在玻璃反應(yīng)器中，加入1.0mol牛蹄油，加入1.0mol的二乙醇胺，在125℃條件下，胺化反應(yīng)3.5小時，生成多羥基化合物；降溫80℃，加入1.0mol的馬來酸酐，升溫至115℃，反應(yīng)2.5小時，生成馬來酸酯，即為1mol的第二中間體；
在高壓玻璃反應(yīng)器中，加入去離子水約600克，十二烷基硫酸鈉3.5克，再加入0.25mol的第一中間體，0.25mol的第二中間體；升溫125℃；備用；
將過硫酸鉀配成2％的水溶液80克，備用；將0.75mol的丙烯酸，0.25mol的甲基丙烯酸，加0.1mol的去離子水稀釋備用；
在3小時內(nèi)，將過硫酸鉀稀釋液，及丙烯酸及甲基丙烯酸的混合液，分別滴加到含有第一中間體和第二中間體的反應(yīng)器中，滴加結(jié)束后，升溫130℃，保溫1.5小時；降溫45℃以下，滴加200克30％的氫氧化鈉溶液及40g的去離子水，得到pH值6.55，固含量33.5％皮革加脂復(fù)鞣劑。
對比例1
取工業(yè)菜油2.0kg，與乙醇胺0.6kg在125℃下酯交換反應(yīng)2小時，再加入馬來酸酐1.0kg,
繼續(xù)反應(yīng)2小時，獲得含有雙鍵的油脂預(yù)聚體；用氫氧化鈉溶液將上述預(yù)聚體的pH值調(diào)至7.5。
靜止0.5小時，升溫，在攪拌下一次性加入1％的過硫酸銨溶液1.0kg，在2小時內(nèi)滴加0.7kg丙烯酸，其中在80℃聚合反應(yīng)3小時，升溫至85℃聚合反應(yīng)1小時，冷卻反應(yīng)產(chǎn)物至室溫，得到固含量30％的皮革加脂復(fù)鞣劑。
實(shí)施例7
取已削勻牛藍(lán)濕革：厚度1.0～1.2mm，稱重；
回濕：液比300；0.5％DOWELLAN HS；0.5％草酸；45℃；90min；控水，300％的水，水洗10min；
中和：150％的水，35℃，2％的DOWELLTAN NL20，1％的甲酸鈉，20min；0.5％小蘇打，60min，調(diào)pH值5.0左右；300％水洗，10*2min；
復(fù)鞣填充：液比100％，常溫，3％RV13,3％DD42，15％的實(shí)施例1～6及對比例1，90min；0.5％甲酸：10min；0.5％甲酸：20min；pH值約4.5左右；控水；
加脂：補(bǔ)水55度，液比：150 5％FS-85，90min；2.0％的甲酸，分三次加入，間隔20min；調(diào)ph3.5～3.6；
然后水洗，濕綳板，烘干，回濕，摔軟。
性能測試：
將實(shí)施例1～6與對比例1，按如上所述對比工藝進(jìn)行皮革復(fù)鞣加脂試驗(yàn)；其中具有加脂，復(fù)鞣的聚合物以削勻藍(lán)濕革的重量分?jǐn)?shù)為15％，上述皮革對比工藝中所用主要化料均為達(dá)威股份公司生產(chǎn)化料；以比較例1做為參照物，進(jìn)行皮塊對比試驗(yàn)；并分別進(jìn)行檢測，其性能如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例1～6與對比例1性能測定結(jié)果。
表1本發(fā)明實(shí)施例1～6與對比例1性能測定結(jié)果
由表1可以看出，實(shí)施例1～6制得的聚合物均具有良好的滲透均勻性，柔軟度，極佳的豐滿填充效果，極佳的表面手感；相對于實(shí)施例1～6而言，在穩(wěn)定性，柔軟，滲透，豐滿均明顯好于比較例1；體現(xiàn)出該聚合物具有明顯的應(yīng)用效果及應(yīng)用性能。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。