本發(fā)明涉及一種磁性材料3,5-二氯水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿鎳配合物即

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇(H₃dcmd為3,5-二氯水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿)及合成方法。

背景技術(shù)：

水楊醛衍生物縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿具有較強的配位能力且較容易與金屬離子發(fā)生螯合配位，形成系列結(jié)構(gòu)新穎、性質(zhì)優(yōu)良的配合物。所得配合物在光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)、生物藥學(xué)等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的就是利用溶劑熱法合成磁性材料3,5-二氯水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿鎳配合物即

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇。

本發(fā)明涉及的

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的分子式為：C₆₈H₉₄Cl₁₂N₆Ni₈O₃₇S，分子量為：2514.63g/mol,H₃dcmd為3,5-二氯水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

表一：[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的晶體學(xué)參數(shù)

表二：[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的部分鍵長和鍵角°

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的合成方法具體步驟為：

(1)將1.910g分析純的3,5-二氯水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體H₃dcmd。

(2)將0.139-0.278g干燥后的H₃dcmd溶于5-10mL分析純乙醇和0.263-0.526g分析純六水合硫酸鎳溶于5-10mL二次蒸餾水中，置于反應(yīng)釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇。通過單晶衍射儀測定[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

(3)取步驟(2)所得[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對于四核鎳單元，χ_mT在300K時為7.55cm³·Kmol^-1，隨著溫度降低，χ_mT緩慢升高在14K 時達到最大值16.31cm³·Kmol^-1，隨著溫度的下降，χ_mT繼續(xù)下降到2K時的14.89cm³·Kmol^-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合作用。低溫部分χmT值的下降可能是由于基態(tài)中的零場分裂效應(yīng)(zero-field splitting(ZFS))，Zeeman效應(yīng)或分子間反鐵磁相互作用引起的。

本發(fā)明具有工藝簡單、成本低廉、化學(xué)組分易于控制、重復(fù)性好并產(chǎn)量高等優(yōu)點。

附圖說明

圖1為本發(fā)明

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇所用席夫堿配體的結(jié)構(gòu)示意圖。

圖2為本發(fā)明

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的結(jié)構(gòu)示意圖。

圖3為本發(fā)明

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的三維堆積圖。

圖4為本發(fā)明

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的χ_M-T、χ_MT-T曲線。

具體實施方式

實施例1：

本發(fā)明涉及的

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的分子式為：C₆₈H₉₄Cl₁₂N₆Ni₈O₃₇S，分子量為：2514.63g/mol,H₃dcmd為3,5-二氯水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿。晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的合成方法具體步驟為：

(1)將1.910g分析純的3,5-二氯水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體H₃dcmd。

(2)將0.139g干燥后的H₃dcmd溶于5mL分析純乙醇，0.263g分析純六水合硫酸鎳溶于5mL二次蒸餾水中，置于反應(yīng)釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇。通過單晶衍射儀測定

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

(3)取步驟(2)所得[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對于四核鎳單元，χ_mT在300K時為7.55cm³·Kmol^-1，隨著溫度降低，χ_mT緩慢升高在14K時達到最大值16.31cm³·Kmol^-1，隨著溫度的下降，χ_mT繼續(xù)下降到2K時的14.89cm³·Kmol^-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合作用。低溫部分χmT值的下降可能是由于基態(tài)中的零場分裂效應(yīng)(zero-field splitting(ZFS))，Zeeman效應(yīng)或分子間反鐵磁相互作用引起的。

實施例2：

本發(fā)明涉及的

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的分子式為：C₆₈H₉₄Cl₁₂N₆Ni₈O₃₇S，分子量為：2514.63g/mol,H₃dcmd為3,5-二氯水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫堿。晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的合成方法具體步驟為：

(1)將1.910g分析純的3,5-二氯水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體H₃dcmd。

(2)將0.278g干燥后的H₃dcmd溶于10mL分析純乙醇，0.526g分析純六水合硫酸鎳溶于10mL二次蒸餾水中，置于反應(yīng)釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇。通過單晶衍射儀測定

[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇的 結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

(3)取步驟(2)所得[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(C₂H₅OH)(H₂O)₂]·[Ni₄(Hdcmd)₃(μ₃-OH)(H₂O)₃]·(SO₄)·(H₂O)₇在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對于四核鎳單元，χ_mT在300K時為7.55cm³·Kmol^-1，隨著溫度降低，χ_mT緩慢升高在14K時達到最大值16.31cm³·Kmol^-1，隨著溫度的下降，χ_mT繼續(xù)下降到2K時的14.89cm³·Kmol^-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合作用。低溫部分χmT值的下降可能是由于基態(tài)中的零場分裂效應(yīng)(zero-field splitting(ZFS))，Zeeman效應(yīng)或分子間反鐵磁相互作用引起的。