優(yōu)先權(quán)聲明本申請(qǐng)要求2011年9月30日提交的USSN61/541,448和2011年11月8日提交的EP11188167.8的優(yōu)先權(quán)和利益。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于金屬茂催化劑體系的路易斯堿改性劑和其應(yīng)用。發(fā)明背景烯烴聚合催化劑在工業(yè)上有很大用途。因此，人們有興趣發(fā)現(xiàn)新的催化劑體系，包括增加催化劑的商業(yè)有效性和允許生產(chǎn)具有改進(jìn)性能的聚合物的催化劑活化劑。烯烴聚合催化劑經(jīng)?；谧鳛榇呋瘎┣绑w的金屬茂，它們借助于鋁氧烷或者含非配位陰離子的活化劑被活化。EP0277004A1是公開(kāi)了包含雙環(huán)戊二烯基金屬茂化合物的聚合催化劑的最早文件之一，所述雙環(huán)戊二烯基金屬茂化合物通過(guò)與包含非配位陰離子(NCA)和抗衡陽(yáng)離子的輔助離子組分的反應(yīng)而被活化。所述NCA一方面能夠穩(wěn)定活性陽(yáng)離子催化劑物種，但是另一方面僅弱配位到金屬中心并因此可以被將被引入聚合物鏈的單體置換。所公開(kāi)的活化劑是銨或鏻陽(yáng)離子和作為NCA的硼酸根陰離子的離子對(duì)。所公開(kāi)的陽(yáng)離子是烷基和/或芳基銨或鏻物種。EP0277004A1稱，所述活化劑陽(yáng)離子的共軛堿可以是中性組分，該中性組分留在溶液中并且其優(yōu)選不配位到所述金屬陽(yáng)離子。因此，建議使用相對(duì)大體積的共軛路易斯堿以避免配位到活性催化劑和因此與活性催化劑相互作用。WO91/02012公開(kāi)了使用金屬茂/活化劑體系的、高M(jìn)w、窄分子量分布聚乙烯的聚合，其中所述活化劑包含NCA和銨陽(yáng)離子。M.A.Giardello，M.S.Eisen，Ch.L.SternandT.J.Marks，J.Am.Chem.Soc.，1995，117，12114-12129報(bào)道了使用包括甲基鋁氧烷(MAO)和NCA/陽(yáng)離子對(duì)在內(nèi)的各種類型的活化劑由金屬茂化合物制備陽(yáng)離子聚合催化劑。該文章暗示，盡管活化劑選擇的主要焦點(diǎn)在所述NCA，所述活化劑陽(yáng)離子中的胺的選擇也可能是重要的，因?yàn)槟承┌纺軌蚺湮坏剿鼋饘倜?yáng)離子，并且因此降低其催化活性。與該暗示一致，該文章中還報(bào)告了另一個(gè)發(fā)現(xiàn)，即外源性胺堿的存在顯著抑制聚合物產(chǎn)物的Mw以及聚合活性(參見(jiàn)12124頁(yè)表3的實(shí)施例9和10)。EP0630910A1教導(dǎo)了游離路易斯堿的使用以控制烯烴聚合催化劑的活性。如果需要，路易斯堿能夠完全終止所述催化反應(yīng)。然而，所述終止在添加鋁氧烷后是可逆的。所公開(kāi)的體系因此包含金屬茂化合物、路易斯堿和鋁氧烷。EP0630910A1指出，所述金屬茂陽(yáng)離子-路易斯堿絡(luò)合物對(duì)于烯烴聚合是非活性的，因?yàn)橄N不能與所述路易斯堿競(jìng)爭(zhēng)金屬的配位位點(diǎn)。所使用的路易斯堿除其它外有胺、醚或膦，與環(huán)戊二烯基-芴基金屬茂組合。盡管如上面所報(bào)告的現(xiàn)有技術(shù)中的較早教導(dǎo)，一些作者和專利申請(qǐng)教導(dǎo)向包含金屬茂化合物、陽(yáng)離子/NCA活化劑和任選地有機(jī)鋁化合物的體系中單獨(dú)添加胺堿。參見(jiàn)例如美國(guó)專利號(hào)5,817,590和E.A.Sanginov,A.N.Panin,S.L.Saratovskikh,N.M.Bravaya,PolymerScience,SeriesA(2006),48(2),99-106。然而，這些參考文件都沒(méi)有公開(kāi)改變共聚單體引入。美國(guó)專利號(hào)5,416,177公開(kāi)了典型地以1：1摩爾比與包括三(五氟苯基)硼烷和至少一種絡(luò)合化合物如水、醇、硫醇、硅烷醇和肟的活化劑組合的金屬茂化合物在烯烴，特別是1-己烯的聚合中的應(yīng)用。類似的催化劑體系被公開(kāi)在WO2005/016980中。WO01/62764、WO01/68718和WO2004/005360公開(kāi)了用于烯烴聚合的助催化劑，其中所述助催化劑包含衍生自芳族含氮路易斯堿如吡咯、咪唑或吲哚的陽(yáng)離子和NCA，特別是硼酸根。WO01/48035涉及包含有機(jī)金屬化合物(優(yōu)選金屬茂)、路易斯堿、載體和活化劑的催化劑體系。所述活化劑是離子對(duì)，該離子對(duì)的陰離子是硼酸根，例如四(五氟苯基)硼酸根。所述陽(yáng)離子是銨陽(yáng)離子，例如三烷基銨。WO03/035708試圖提供與烯烴聚合催化劑前體，特別是金屬茂組合使用的助催化劑組分，它們導(dǎo)致具有好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的高度活潑的聚合催化劑。所公開(kāi)的助催化劑由銨陽(yáng)離子和NCA組成，并且被負(fù)載在細(xì)顆粒載體上?！癕etallocene/Borate-CatalyzedCopolymerizationof5-N,N-Diisopropylamino-1-pentenewith1-Hexeneor4-Methyl-1-pentene”，UdoM.Stehling,KevinM.Stein,DavidFischer,andRobertM.Waymouth,Macromolecules1999,32,14-20指出，當(dāng)被用作共聚單體時(shí)某些胺具有抑制總單體轉(zhuǎn)化率的作用?！癘lefinCopolymerizationwithMetalloceneCatalysts.II.Kinetics,Cocatalyst,andAdditives”,JamesC.W.ChienandDaweiHe,JournalofPolymerScience:PartAPolymerChemistry,Vol.29,1595-1601(1991),JohnWiley&Sons,Inc.公開(kāi)到，在由亞乙基雙(茚基)-ZrCl2/甲基鋁氧烷催化的乙烯/丙烯共聚中，通過(guò)添加路易斯堿改性劑，乙烯/丙烯共聚物的分子量略微增加，但是代價(jià)是降低的催化活性和共聚物的乙烯含量的增加?！癊ffectofCo-andNon-CopolymerizableLewisBasesinPropylenePolymerizationwithEtInd2ZrCl2/MAO”,M.L.Ferreira,P.G.Belelli,D.E.Damiani,Macromol.Chem.Phys.,2001,202,830-839公開(kāi)到，采用非可共聚的路易斯堿，活性和聚丙烯的摩爾質(zhì)量降低。美國(guó)專利號(hào)7,799,879公開(kāi)了包含非配位陰離子和優(yōu)選環(huán)狀陽(yáng)離子的活化劑，其中所述陽(yáng)離子由式(1)或(2)表示：[R1R2R3AH]+(1)或[RnAH]+(2)，其中A是氮或磷。另外，美國(guó)專利號(hào)5,153,157和5,453,410，歐洲公布EP0573120B1，和PCT公布WO94/07928和WO95/14044中描述了活化劑的組合。這些文件都討論了鋁氧烷與離子化活化劑組合的使用。美國(guó)專利號(hào)7,985,816公開(kāi)了含三甲基銨的非配位陰離子活化劑。其它相關(guān)的參考文獻(xiàn)包括：美國(guó)專利號(hào)7,794,917；7,592,401；7,524,447；6,723,676；7,553,917；和美國(guó)專利申請(qǐng)公布號(hào)2011/0076454和2010/0029873。本領(lǐng)域中仍然需要用于烯烴聚合的新型和改進(jìn)的催化劑體系，以便實(shí)現(xiàn)特殊的聚合物性能如高熔點(diǎn)和高分子量、增加轉(zhuǎn)化率或共聚單體引入或者改變共聚單體分布而不使所得到的聚合物的性能劣化。因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種方法和用于烯烴(尤其是乙烯)的聚合的方法中使用的催化劑體系，其中所得到的聚合物具有好的熔點(diǎn)和共聚單體分布。理想地，這樣的催化劑體系應(yīng)該還在工業(yè)聚合條件下顯示高的催化活性。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種方法和用于烯烴(尤其是乙烯)的聚合的方法中使用的催化劑體系，以制備嵌段共聚物。發(fā)明概述本發(fā)明涉及改變共聚物中共聚單體分布(與在不存在路易斯堿改性劑的相同條件下制備的共聚物相比)的方法，該方法包括使乙烯和一種或多種C3－C40共聚單體與包含以下組分的催化劑體系接觸：1)以大于1：1的路易斯堿改性劑與活化劑摩爾比存在的路易斯堿改性劑，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)(R4)y或(R1)z(R4)yXn＝R2或Z≡C-R5其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，并且z+y+2＝n，X是除氧外的第15-16族原子，Z是N或P，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或者取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)；2)活化劑；和3)由下式表示的金屬茂催化劑化合物：其中：M是第4族過(guò)渡金屬；z是1，指明橋聯(lián)基團(tuán)T的存在；每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基(sulfides)，磷基(phosphides)，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)；每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，前提是至少一個(gè)R1基團(tuán)是H；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基；每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、取代的烴基、未取代的烴基或雜原子，前提是相鄰的R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任何基團(tuán)可以形成稠合環(huán)或多中心稠合環(huán)體系，其中所述環(huán)可以是芳族的、部分飽和的或飽和的。本發(fā)明還涉及改變共聚物中共聚單體分布的方法，該方法包括使乙烯和一種或多種C3－C40共聚單體與包含以下組分的催化劑體系接觸：1)以大于1：1的路易斯堿改性劑與活化劑摩爾比存在的路易斯堿改性劑，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)(R4)y或(R1)z(R4)yXn＝R2或Z≡C-R5其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，并且z+y+2＝n，X是除氧外的第15-16族原子，Z是N或P，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或者取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，和R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)；2)活化劑；和3)由下式表示的金屬茂催化劑化合物：其中：M是第4族過(guò)渡金屬；z是1，指明橋聯(lián)基團(tuán)T的存在；每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基(sulfides)，磷基(phosphides)，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)；每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，前提是至少一個(gè)R1基團(tuán)是H；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基；每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、取代的烴基、未取代的烴基或雜原子，前提是相鄰的R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任何基團(tuán)可以形成稠合環(huán)或多中心稠合環(huán)體系，其中所述環(huán)可以是芳族的、部分飽和的或飽和的；和此后改變?cè)诜磻?yīng)區(qū)中存在的路易斯堿。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明圖1是表1中實(shí)施例1－4的產(chǎn)物的DSC痕跡的圖。圖2是表1中實(shí)施例1、5和6的產(chǎn)物的DSC痕跡的圖。圖3是表1中實(shí)施例1、7、8和9的產(chǎn)物的DSC痕跡的圖。圖4是表1中實(shí)施例1、10、11和12的產(chǎn)物的DSC痕跡的圖。圖5是表1中實(shí)施例4的產(chǎn)物的TREF色譜圖。詳細(xì)描述就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，如CHEMICALANDENGINEERINGNEWS，63(5),27(1985)中那樣使用周期表族的新編號(hào)方案。因此，“第4族金屬”是周期表第4族的元素?！按呋瘎┥a(chǎn)率”是使用包含Wg催化劑(cat)的聚合催化劑在T小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)生產(chǎn)多少克聚合物(P)的量度；并且可以由下式表示：P/(TxW)，且以單位gPgcat-1hr-1表達(dá)。轉(zhuǎn)化率是被轉(zhuǎn)化成聚合物產(chǎn)物的單體的量，并且以mol％報(bào)告和基于聚合物收率和進(jìn)料到反應(yīng)器的單體的量計(jì)算。催化劑活性是催化劑如何活潑的量度,并且被報(bào)告為每摩爾所使用的催化劑(cat)所生產(chǎn)的產(chǎn)物聚合物(P)的質(zhì)量(kgP/molcat)?！跋N”(或者被稱為“烯”)是具有至少一個(gè)雙鍵的碳和氫的直鏈、支鏈或環(huán)狀化合物。就本說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，當(dāng)一種聚合物或共聚物被提及為包含烯烴時(shí)，在這樣的聚合物或共聚物中存在的所述烯烴是所述烯烴的聚合形式。例如，當(dāng)一種共聚物被說(shuō)成具有35wt％-55wt％的“乙烯”含量時(shí)，應(yīng)理解在該共聚物中的鏈節(jié)單元在聚合反應(yīng)中衍生自乙烯，并且所述衍生的單元以35wt％-55wt％存在，基于所述共聚物的重量計(jì)?！熬酆衔铩本哂袃蓚€(gè)或更多個(gè)相同或者不同的鏈節(jié)單元?！熬畚铩笔蔷哂邢嗤逆湽?jié)單元的聚合物?！肮簿畚铩笔蔷哂袃煞N或更多種彼此不同的鏈節(jié)單元的聚合物。“三元共聚物”是具有三種彼此不同的鏈節(jié)單元的聚合物。用于指鏈節(jié)單元時(shí)“不同的”表明所述鏈節(jié)單元彼此相差至少一個(gè)原子或者是異構(gòu)不同的。因此，本文中使用的共聚物的定義包括三元共聚物等。低聚物典型地是具有低分子量(例如小于25,000g/mol，優(yōu)選小于2,500g/mol的Mn)或低鏈節(jié)單元數(shù)目(例如75個(gè)鏈節(jié)單元或更少)的聚合物?！耙蚁┚酆衔铩被颉耙蚁┕簿畚铩笔前辽?0mol％乙烯衍生的單元的聚合物或共聚物?！氨┚酆衔铩被颉氨┕簿畚铩笔前辽?0mol％丙烯衍生的單元的聚合物或共聚物。就本發(fā)明來(lái)說(shuō)，乙烯應(yīng)被認(rèn)為是α-烯烴?！巴榛被鶊F(tuán)是具有至少一個(gè)雙鍵的碳和氫的直鏈、支鏈或環(huán)狀基團(tuán)。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)“取代的”是指氫基團(tuán)已經(jīng)用雜原子或含雜原子的基團(tuán)替代。例如，“取代的烴基”是由碳和氫構(gòu)成的基團(tuán)，其中至少一個(gè)氫被雜原子或含雜原子的基團(tuán)替代。13CNMR光譜分析如下進(jìn)行：將用于13CNMR光譜分析的聚合物樣品以10wt％－15wt％的濃度在加熱下溶解在d2-1,1,2,2-四氯乙烷中，然后插入分光計(jì)磁體中。使用具有400MHz的1H頻率的Varian分光計(jì)在120℃在10mm探針中收集13CNMR數(shù)據(jù)。在整個(gè)獲取時(shí)間段內(nèi)采用90°脈沖，被調(diào)節(jié)以給出在0.1和0.12Hz之間的數(shù)字分辨率的獲取時(shí)間，至少10秒的脈沖獲取延遲時(shí)間，采用使用沒(méi)有門控的掃頻矩形波調(diào)制的連續(xù)寬帶質(zhì)子去偶合。采用提供足以測(cè)量感興趣的信號(hào)的信噪比水平的時(shí)間平均來(lái)獲取所述光譜。在表征聚合物中涉及的13CNMR化學(xué)位移歸屬和計(jì)算按照M.R.SegerandG.Maciel,“Quantitative13CNMRAnalysisofSequenceDistributionsinPoly(ethylene-co-1-hexene)”,2004,Anal.Chem.,Vol.76,pp.5734-5747；J.C.Randall,“PolymerSequenceDetermination:Carbon-13NMRMethod”,AcademicPress,NewYork,1977；andK.L.Koenig,“ChemicalMicrostructureofPolymerChains”,RobertE.KriegerPublishingCompany,Florida1990的工作中闡述的那樣做。例如，在乙烯-己烯共聚物中的三單元組濃度通過(guò)光譜積分和歸一化以給出各三單元組(乙烯-乙烯-乙烯(EEE)，乙烯-乙烯-己烯(EEH)，乙烯-己烯-乙烯(EHE)，己烯-乙烯-乙烯(HEE)，己烯-乙烯-己烯(HEH)，己烯-己烯-己烯(HHH))的摩爾分?jǐn)?shù)來(lái)確定。所觀察到的三單元組濃度被換算成以下二單元組濃度：乙烯-乙烯(EE)，己烯-己烯(HH)和乙烯-己烯(EH)。所述二單元組濃度通過(guò)以下公式確定，其中A表示一種單體和B表示另一種單體。[AA]＝[AAA]+[AAB]/2[AB]＝2*[ABA]+[BBA]所述二單元組濃度然后被用于如下建立r1r2：摩爾百分1-己烯(Mol％共聚單體)如下確定：百分摩爾己烯＝(HHH+HHE+EHE)*100程數(shù)(RunNumber)如下確定：平均乙烯程長(zhǎng)度(runlength)通過(guò)將共聚單體含量除以所述程數(shù)來(lái)計(jì)算。平均乙烯程長(zhǎng)度＝(HEH+EEH+EEE)/(程數(shù))。“丁基”/1000個(gè)碳通過(guò)將以1-己烯為中心的三單元組除以二倍的以乙烯為中心的三單元組加六倍的以1-己烯為中心的三單元組的和并將所得到的商乘以1000來(lái)計(jì)算。在其中共聚單體不是己烯的乙烯共聚物中，采用與上面相同的程序，并且在上述實(shí)例中的H將表示所述共聚單體。例如，在乙烯-丁烯共聚物中所述H將表示丁烯單體，在乙烯-辛烯共聚物中所述H將表示辛烯單體，等等。同樣地，在其中有超過(guò)一種共聚單體的情況下，那么在上述式子中的H將表示所有共聚單體。另外，當(dāng)比較這里生產(chǎn)的共聚物與無(wú)規(guī)共聚物時(shí)，使用Bernoullian分布代表所述無(wú)規(guī)共聚物，如K.L.Koenig，“ChemicalMicrostructureofPolymerChains”,RobertE.KriegerPublishingCompany,Florida,1990中所闡述的。質(zhì)子(1H)NMR數(shù)據(jù)使用具有至少400MHz的1H頻率的Varian分光計(jì)在120℃在5mm探針內(nèi)收集。使用45℃的最大脈沖寬度、脈沖之間8秒間隔和平均120次瞬變的信號(hào)記錄所述數(shù)據(jù)。在本文中使用時(shí)，Mn是數(shù)均分子量，Mw是重均分子量，和Mz是z均分子量，wt％是百分重量，和mol％是百分摩爾。也被稱為多分散性的分子量分布(MWD)被定義為Mw/Mn。除非另外指明，所有分子量單位(例如Mw，Mn，Mz)是g/mol。以下縮寫可以被用在本文中：Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，nPr是正丙基，iPr是異丙基，Bu是丁基，nBu是正丁基，iBu是異丁基，sBu是仲丁基，tBu是叔丁基，Oct是辛基，Ph是苯基，Bn是芐基，MAO是甲基鋁氧烷并且被定義為具有58.06g/mol的Mw。升溫淋洗分級(jí)(TREF)分析按照使用“TREF”軟件的Windows版本2007.c1的thePolymerChARCRYSTAF-TREF200+儀器的“TREF用戶手冊(cè)”中描述的方法進(jìn)行。將要分析的樣品以4mg/ml的濃度溶解在鄰二氯苯中，并且通過(guò)以1℃/min的冷卻速率將溫度降低至-15℃來(lái)允許小體積(0.50mL)的所述樣品在含惰性載體(不銹鋼彈)的柱中結(jié)晶。所述柱子配有紅外檢測(cè)器(PolymerChARIR4)，所述紅外檢測(cè)器能夠產(chǎn)生與聚合物在溶液中的濃度成比例的吸收信號(hào)。然后，通過(guò)將洗脫溶劑(鄰二氯苯)的溫度以2℃/min的速率從-15℃緩慢增加到140℃而從所述柱子洗脫(1ml/min)所述結(jié)晶的聚合物樣品，從而產(chǎn)生TREF色譜曲線(也被稱為痕跡)。本發(fā)明涉及改變共聚物中共聚單體分布(優(yōu)選增加嵌段特性)(與在不存在路易斯堿改性劑的情況下在相同聚合條件下制備的共聚物相比)的方法，該方法包括使乙烯和一種或多種C3－C40共聚單體(優(yōu)選C3－C20α烯烴，優(yōu)選C3－C12α烯烴，其中所述共聚單體可以是線性的或支化的，優(yōu)選線性的或支化的α烯烴，優(yōu)選丙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一碳烯，十二碳烯和它們的異構(gòu)體)與催化劑體系接觸，所述催化劑體系包含：1)以大于1：1(優(yōu)選1.5：1－1000：1，優(yōu)選2：1－500：1，優(yōu)選3：1－100：1，優(yōu)選4：1－20：1，優(yōu)選5：1－10：1)的路易斯堿改性劑與活化劑摩爾比存在的路易斯堿改性劑，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)(R4)y或(R1)z(R4)yXn＝R2或Z≡C-R5其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，和z+y+2＝n，X是除氧外的第15-16族原子(優(yōu)選N，P，S路易斯堿改性劑)，Z是N或P，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或者取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)；2)活化劑(例如鋁氧烷或非配位陰離子活化劑)；和3)由下式表示的金屬茂催化劑化合物：其中：M是第4族過(guò)渡金屬(優(yōu)選Hf，Ti，或Zr)；z是1，指明橋聯(lián)基團(tuán)T的存在；每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基，磷基，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)；每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，前提是至少一個(gè)R1基團(tuán)是H；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基；每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、取代的烴基、未取代的烴基或雜原子，前提是相鄰的R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任何基團(tuán)可以形成稠合環(huán)或多中心稠合環(huán)體系，其中所述環(huán)可以是芳族的、部分飽和的或飽和的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，增加催化劑體系中路易斯堿的量降低1-己烯的引入，并優(yōu)選導(dǎo)致更高的熔點(diǎn)峰的出現(xiàn)。本發(fā)明還涉及改變共聚物中共聚單體分布(優(yōu)選增加嵌段特性)(與在不存在路易斯堿改性劑的情況下在相同聚合條件下制備的共聚物相比)的方法，包括使乙烯和一種或多種C3－C40共聚單體(優(yōu)選C3－C20α烯烴，優(yōu)選C3－C12α烯烴，其中所述共聚單體可以是線性的或支化的，優(yōu)選線性的或支化的α烯烴，優(yōu)選丙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一碳烯，十二碳烯和它們的異構(gòu)體)與催化劑體系接觸，所述催化劑體系包含：1)以大于1：1(優(yōu)選1.5：1－1000：1，優(yōu)選2：1－500：1，優(yōu)選3：1－100：1，優(yōu)選4：1－20：1，優(yōu)選5：1－10：1)的路易斯堿改性劑與活化劑摩爾比存在的路易斯堿改性劑，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)(R4)y或(R1)z(R4)yXn＝R2或Z≡C-R5其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，和z+y+2＝n，X是除氧外的第15-16族原子(優(yōu)選N，P，S路易斯堿改性劑)，Z是N或P，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，和R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)；2)活化劑(例如鋁氧烷或非配位陰離子活化劑)；和3)由下式表示的金屬茂催化劑化合物：其中：M是第4族過(guò)渡金屬(優(yōu)選Hf，Ti，或Zr)；z是1，指明橋聯(lián)基團(tuán)T的存在；每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基，磷基，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)；每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，前提是至少一個(gè)R1基團(tuán)是H；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基；每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、取代的烴基、未取代的烴基或雜原子，前提是相鄰的R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任何基團(tuán)可以形成稠合環(huán)或多中心稠合環(huán)體系，其中所述環(huán)可以是芳族的、部分飽和的或飽和的；和其后改變反應(yīng)區(qū)中存在的路易斯堿，向反應(yīng)區(qū)中引入不同的路易斯堿改性劑，和/或改變反應(yīng)區(qū)中路易斯堿改性劑的量，優(yōu)選反應(yīng)區(qū)中存在的路易斯堿改性劑的量通過(guò)增加或減少在所述反應(yīng)區(qū)中的路易斯堿改性劑的量和/或通過(guò)向所述反應(yīng)區(qū)中引入不同的路易斯堿改性劑來(lái)改變。本發(fā)明涉及聚合烯烴的方法，其中調(diào)節(jié)在催化劑和/或活化劑溶液中的路易斯堿改性劑的量為0.01mol％－300mol％(優(yōu)選1mol％－200mol％，優(yōu)選2mol％－100mol％，優(yōu)選2mol％－50mol％)，然后用在聚合區(qū)中。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)嵌段共聚物的方法，該方法包括調(diào)節(jié)(優(yōu)選在線調(diào)節(jié))聚合區(qū)中路易斯堿改性劑的量，優(yōu)選在連續(xù)工藝中，以獲得嵌段共聚物。具體地，本發(fā)明還涉及生產(chǎn)嵌段共聚物的方法，該方法包括使乙烯和一種或多種C3－C40共聚單體(優(yōu)選C3－C20α烯烴，優(yōu)選C3－C12α烯烴，其中所述共聚單體可以是線性的或支化的，優(yōu)選線性的或支化的α烯烴，優(yōu)選丙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一碳烯，十二碳烯和它們的異構(gòu)體)與催化劑體系接觸，所述催化劑體系包含：1)以大于1：1(優(yōu)選1.5：1－1000：1，優(yōu)選2：1－500：1，優(yōu)選3：1－100：1，優(yōu)選4：1－20：1，優(yōu)選5：1－10：1)的路易斯堿改性劑與活化劑摩爾比存在的路易斯堿改性劑，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)(R4)y或(R1)z(R4)yXn＝R2或Z≡C-R5其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，和z+y+2＝n，X是除氧外的第15-16族原子(優(yōu)選N，P，S路易斯堿改性劑)，Z是N或P，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，和R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)；2)活化劑(例如鋁氧烷或非配位陰離子活化劑)；和3)由下式表示的金屬茂催化劑化合物(優(yōu)選一種金屬茂化合物)：其中：M是第4族過(guò)渡金屬(優(yōu)選Hf，Ti，或Zr)；z是1，指明橋聯(lián)基團(tuán)T的存在；每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基，磷基，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)；每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，前提是至少一個(gè)R1基團(tuán)是H；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基；每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、取代的烴基、未取代的烴基或雜原子，前提是相鄰的R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任何基團(tuán)可以形成稠合環(huán)或多中心稠合環(huán)體系，其中所述環(huán)可以是芳族的、部分飽和的或飽和的；和任選地，其后改變反應(yīng)區(qū)中存在的路易斯堿，優(yōu)選通過(guò)增加或減少反應(yīng)區(qū)中路易斯堿改性劑的量和/或通過(guò)向反應(yīng)區(qū)中引入不同的路易斯堿改性劑來(lái)改變反應(yīng)區(qū)中存在的路易斯堿改性劑的量。嵌段共聚物被定義為具有單一TREF峰(從分析TREF)并具有Y或更大的DSC峰值熔融溫度(Tm)的共聚物，其中Y＝134-(6.25*X)，其中X是通過(guò)1HNMR測(cè)定的mol％共聚單體，或者Y＝135-(6.25*X)，或者Y＝136-(6.25*X)，或者Y＝137-(6.25*X)，或者Y＝132-(5*X)，或者Y＝132-(4*X)，或者Y＝132-(3*X)。在其中一種催化劑化合物具有兩種或更多種異構(gòu)體存在的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所生產(chǎn)的共聚物可以具有有一個(gè)或兩個(gè)峰或者一個(gè)或兩個(gè)拐點(diǎn)的TREF痕跡，并具有Y或更大的DSC峰值熔融溫度(Tm)，其中Y＝134-(6.25*X)，其中X是通過(guò)1HNMR測(cè)定的mol％共聚單體，或者Y＝135-(6.25*X)，或者Y＝136-(6.25*X)，或者Y＝137-(6.25*X)，或者Y＝132-(5*X)，或者Y＝132-(4*X)，或者Y＝132-(3*X)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)本文中描述的方法得到的共聚物具有6或更多(或者7或更多，或者8或更多，或者10或更多，或者12或更多)的平均乙烯程長(zhǎng)度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)本文中描述的方法得到的共聚物具有的平均乙烯程長(zhǎng)度比在沒(méi)有所述路易斯堿改性劑存在的相同條件下制備的共聚物的平均程長(zhǎng)度大至少10％，優(yōu)選大至少50％，優(yōu)選大至少100％?；蛘撸ㄟ^(guò)本文中描述的方法得到的共聚物具有0.6或更大，優(yōu)選0.8或更大，優(yōu)選1.0或更大，優(yōu)選1.2或更大的r1r2。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)本文中描述的方法得到的共聚物具有的r1r2比在沒(méi)有所述路易斯堿改性劑存在的相同條件下制備的共聚物的r1r2大至少10％，優(yōu)選大至少20％，優(yōu)選大至少30％，優(yōu)選大至少50％，優(yōu)選大至少75％，優(yōu)選大至少100％。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)本文中描述的方法得到的共聚物具有Y或更大的DSC峰值熔融溫度(Tm)，其中Y＝134-(6.25*X)，其中X是通過(guò)1HNMR測(cè)定的mol％共聚單體，或者Y＝135-(6.25*X)，或者Y＝136-(6.25*X)，或者Y＝137-(6.25*X)，或者Y＝132-(5*X)，或者Y＝132-(4*X)，或者Y＝132-(3*X)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在任何本文中描述的方法中，使用一種金屬茂催化劑化合物，例如所述金屬茂催化劑化合物不是顯著不同的，優(yōu)選所述金屬茂催化劑化合物不是不同的。一般地，如果金屬茂催化劑化合物以相同的活性(g/mmol/hr)產(chǎn)生具有相同的Mw(GPC)，相同的Mw/Mn(GPC)，相同的mol％共聚單體結(jié)合(13CNMR)和相同的共聚單體分布(通過(guò)13CNMR確定的[HHH三單元組])的相同的聚合物，它們不是顯著不同的，其中相同的是指相對(duì)于彼此在5％以內(nèi)，優(yōu)選在4％以內(nèi)，優(yōu)選在3％以內(nèi)，優(yōu)選在2％以內(nèi)，優(yōu)選在1％以內(nèi)。然而具體地，就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)而言，一種金屬茂催化劑化合物被認(rèn)為不同于另一種金屬茂催化劑化合物，如果它們相差至少一個(gè)原子(不包括陰離子離去基團(tuán)(例如在以下金屬茂式子中的X基團(tuán)))的話。例如，“雙茚基合鋯二氯化物”不同于“(茚基)(2-甲基茚基)合鋯二氯化物”，后者又不同于“(茚基)(2-甲基茚基)合鉿二氯化物”，但是“雙茚基合鋯二氯化物”不是不同于“雙茚基合鋯二甲基化物”。就本發(fā)明而言，僅通過(guò)異構(gòu)體不同的金屬茂催化劑化合物被認(rèn)為不是不同的，例如外消旋-二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基)合鉿二甲基化物被認(rèn)為不是不同于內(nèi)消旋-二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基)合鉿二甲基化物。同樣地，就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)而言，已認(rèn)識(shí)到第4族金屬經(jīng)常難以純化；因此金屬茂可以具有1wt％或更少(優(yōu)選0.1wt％或更少，優(yōu)選0.001wt％或更少)的其它第4族金屬類似物，并且仍被認(rèn)為“不是不同的”。例如，已知鉿經(jīng)常具有鋯污染物；因此，雙茚基合鋯二甲基化物以1wt％或更少的量在雙茚基合鉿二甲基化物中的存在將被認(rèn)為“不是不同的”。路易斯堿改性劑本文中描述的方法使用與金屬茂催化劑化合物和活化劑組合的路易斯堿改性劑，以生產(chǎn)乙烯共聚物。有用的路易斯堿改性劑是具有有自由電子對(duì)的中心原子的任何路易斯堿化合物。優(yōu)選地，所述路易斯堿改性劑是除氧外的第15-16族路易斯堿，優(yōu)選N、P或S路易斯堿(例如包含氮、磷和/或硫的路易斯堿)。特別地，優(yōu)選的路易斯堿改性劑包括三甲基胺，乙基二甲基胺，二乙基甲基胺，三乙基胺，三丙基胺(包括正丙基和異丙基以及它們的組合)，二甲基丙基胺(包括正丙基和異丙基)，二乙基丙基胺(包括正丙基和異丙基)，甲基二丙基胺(包括正丙基和異丙基)，乙基二丙基胺(包括正丙基和異丙基)，三丁基胺(包括正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基)，二甲基丁基胺(包括正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基)，二甲基苯基胺，二乙基丁基胺(包括正丁基，仲丁基，異丁基，和叔丁基)，丁基二丙基胺(包括正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基)，二丁基丙基胺(包括正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基)，甲基二苯基胺，三苯基胺，奎寧環(huán)，1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，吡啶，4-(二甲基氨基)吡啶，喹啉，異喹啉，1,2,3,4-四氫喹啉，吖啶，和它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，兩種、三種、四種或更多種路易斯堿改性劑被與所述金屬茂和活化劑組合使用。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)(R4)y或(R1)z(R4)yXn＝R2或Z≡C-R5其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，和z+y+2＝n，X是除氧外的第15-16族原子(優(yōu)選N，S，P，優(yōu)選N或P，優(yōu)選N)，Z是N或P(優(yōu)選N)，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或者取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基(優(yōu)選C1－C30取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，優(yōu)選C1－C12，優(yōu)選甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，苯基，取代的苯基(例如甲苯基)，和它們的異構(gòu)體，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)(例如，R1和R2可以形成環(huán)，R1和R4可以形成環(huán)，R2和R3可以形成環(huán)，R3和R4可以形成環(huán)，R1、R2和R3可以形成環(huán)，R1、R2、R3和R4可以形成多環(huán)體系，等)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)其中，z是0，1，或2，n是X的化合價(jià)并且是2或3，X是N，S，或P，R1、R2和R3各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基(優(yōu)選C1－C30取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，優(yōu)選C1－C12，優(yōu)選甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，苯基，取代的苯基(例如甲苯基)，和它們的異構(gòu)體，并且R1、R2和R3可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)(例如，R1和R2可以形成環(huán)，R2和R3可以形成環(huán)，R1、R2和R3可以形成多環(huán)體系等)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R4)yXn＝R2其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，和z+y+2＝n，X是N，S，或P，R1、R2和R4各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基(優(yōu)選C1－C30取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，優(yōu)選C1－C12，優(yōu)選甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，苯基，取代的苯基(例如甲苯基)，和它們的異構(gòu)體，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)(例如，R1和R2可以形成環(huán)，R1和R4可以形成環(huán)，R2和R4可以形成多環(huán)體系等)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)(R4)N＝R2其中，R1、R2和R4各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基(優(yōu)選C1－C30取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，優(yōu)選C1－C12，優(yōu)選甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，苯基，取代的苯基(例如甲苯基)，和它們的異構(gòu)體，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)(例如，R1和R2可以形成環(huán)，R1和R4可以形成環(huán)，R2和R4可以形成多環(huán)體系等)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑由下式表示：N≡C-R5，其中R5是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基(優(yōu)選C1－C30取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，優(yōu)選C1－C12，優(yōu)選甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，苯基，取代的苯基(例如甲苯基)，和它們的異構(gòu)體)。所述改性劑可以在進(jìn)入聚合反應(yīng)器之前或之后與所述金屬茂和/或活化劑混合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑在金屬茂接觸烯烴單體之前與所述金屬茂接觸。在一個(gè)替代的實(shí)施方案中，路易斯堿改性劑在金屬茂已經(jīng)接觸烯烴單體之后與所述金屬茂接觸，例如在其中不同的路易斯堿改性劑被加入到串聯(lián)的第二反應(yīng)器的體系中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑是強(qiáng)親核的。所謂“強(qiáng)親核的”是指具有1－6，優(yōu)選2－6，優(yōu)選3－6的Bently，Nucleophilicityparametersforstrongnucleophilesindimethylsulfoxide.Adirectalternativetothes(E+N)equation，JournalofPhysicalOrganicChemistry，Volume24，Issue4，pages282-291，April2011中定義的N'''。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑以大于0.1：1，優(yōu)選0.5：1－1000：1，優(yōu)選0.5：1－500：1，優(yōu)選1：1－300：1，優(yōu)選2：1－100：1，優(yōu)選2：1－50：1，優(yōu)選2：1－25：1，優(yōu)選2：1－20：1，優(yōu)選2：1－15：1，優(yōu)選2：1－10：1的路易斯堿改性劑與催化劑化合物的摩爾比存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑以大于0.1：1，優(yōu)選0.5：1－1000：1，優(yōu)選0.5：1－500：1，優(yōu)選1：1－300：1，優(yōu)選2：1－100：1，優(yōu)選2：1－50：1，優(yōu)選2：1－25：1，優(yōu)選2：1－20：1，優(yōu)選2：1－15：1，優(yōu)選2：1－10：1的路易斯堿改性劑中的X(如上面式子中所描述的)與催化劑化合物中的過(guò)渡金屬的摩爾比存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑以大于1：1，優(yōu)選1.5：1－1000：1，優(yōu)選2：1－500：1，優(yōu)選2.25：1－300：1，優(yōu)選3：1－100：1，優(yōu)選3.5：1－50：1，優(yōu)選4：1－40：1，優(yōu)選4：1－25：1，優(yōu)選5：1－20：1，優(yōu)選5：1－15：1，優(yōu)選5：1－10：1的路易斯堿改性劑中的X(如上面式子中所描述的)與活化劑化合物中的第13族金屬的摩爾比存在。金屬茂催化劑體系“催化劑體系”是至少一種催化劑化合物、至少一種活化劑、至少一種路易斯堿改性劑、任選的共活化劑和任選的載體材料的組合。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，當(dāng)催化劑體系被描述為包含各組分的中性穩(wěn)定形式時(shí)，本領(lǐng)域技術(shù)人員將清楚理解，所述組分的離子形式是與單體反應(yīng)以產(chǎn)生聚合物的形式。在這里的描述中，金屬茂催化劑可以被描述為催化劑前體、前催化劑化合物或過(guò)渡金屬化合物，并且這些術(shù)語(yǔ)可互換使用。聚合催化劑體系是能夠使單體聚合成聚合物的催化劑體系。“陰離子配體”是貢獻(xiàn)一對(duì)或多對(duì)電子給金屬離子的荷負(fù)電的配體?！爸行越o體配體”是貢獻(xiàn)一對(duì)或多對(duì)電子給金屬離子的電中性的配體。金屬茂催化劑被定義為具有至少一個(gè)π-鍵合的環(huán)戊二烯基結(jié)構(gòu)部分(或取代的環(huán)戊二烯基結(jié)構(gòu)部分)和更經(jīng)常地兩個(gè)π-鍵合的環(huán)戊二烯基結(jié)構(gòu)部分或取代的環(huán)戊二烯基結(jié)構(gòu)部分的有機(jī)金屬化合物。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，與金屬茂催化劑化合物相關(guān)時(shí)，術(shù)語(yǔ)“取代的”意味著氫基團(tuán)已經(jīng)被烴基、雜原子或含雜原子的基團(tuán)替代。例如，甲基環(huán)戊二烯(Cp)是被甲基基團(tuán)取代的Cp基團(tuán)，乙醇是用-OH基團(tuán)取代的乙基，和“取代的烴基”是由碳和氫構(gòu)成的基團(tuán)，其中至少一個(gè)氫被雜原子或含雜原子的基團(tuán)替代。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，“烴氧基”包括其中烴基基團(tuán)是C1-C10烴基的那些。所述烴基可以是直鏈、支化或環(huán)狀的。所述烴基可以是飽和的或不飽和的。在一些實(shí)施方案中，所述烴基可以包含至少一個(gè)芳族基團(tuán)?？捎糜诒景l(fā)明的金屬茂化合物由下式表示：其中：M是第4族過(guò)渡金屬(優(yōu)選Hf、Ti和/或Zr，優(yōu)選Hf或Zr)；z是1，指明橋聯(lián)基團(tuán)T的存在；每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基，磷基，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)；每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，前提是至少一個(gè)R1基團(tuán)是H；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基；每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、取代的烴基、未取代的烴基或雜原子，前提是相鄰的R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任何基團(tuán)可以形成稠合環(huán)或多中心稠合環(huán)體系，其中所述環(huán)可以是芳族的、部分飽和的或飽和的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基，磷基，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)，優(yōu)選每個(gè)X獨(dú)立地選自鹵素和C1－C5烷基，優(yōu)選每個(gè)X是甲基；在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，優(yōu)選氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，或它們的異構(gòu)體，優(yōu)選R1是甲基，前提是至少一個(gè)R1必須是H，優(yōu)選兩個(gè)R1基團(tuán)都是H。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，優(yōu)選R2是氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，或它們的異構(gòu)體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫，或取代的烴基或未取代的烴基，或雜原子，優(yōu)選是氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，或它們的異構(gòu)體，優(yōu)選每個(gè)R3、R4、R5和R6是氫。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所有R1和R2基團(tuán)是氫。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，T是橋聯(lián)基團(tuán)并且包含Si、Ge或C，優(yōu)選T是二烷基硅或二烷基鍺，優(yōu)選T是二甲基硅?？捎糜谶@里的橋聯(lián)基團(tuán)T的實(shí)例可以由以下式子表示：R'2C，R'2Si，R'2Ge，R'2CCR'2，R'2CCR'2CR'2，R'2CCR'2CR'2CR'2，R'C＝CR'，R'C＝CR'CR'2，R'2CCR'＝CR'CR'2，R'C＝CR'CR'＝CR'，R'C＝CR'CR'2CR'2，R'2CSiR'2，R'2SiSiR'2，R2CSiR'2CR'2，R'2SiCR'2SiR'2，R'C＝CR'SiR'2，R'2CGeR'2，R'2GeGeR'2，R'2CGeR'2CR'2，R'2GeCR'2GeR'2，R'2SiGeR'2，R'C＝CR'GeR'2，R'B，R'2C－BR'，R'2C－BR'－CR'2，R'2C－O－CR'2，R'2CR'2C－O－CR'2CR'2，R'2C－O－CR'2CR'2，R'2C－O－CR'＝CR'，R'2C－S－CR'2，R'2CR'2C－S－CR'2CR'2，R'2C－S－CR'2CR'2，R'2C－S－CR'＝CR'，R'2C－Se－CR'2，R'2CR'2C－Se－CR'2CR'2，R'2C－Se－CR2CR'2，R'2C－Se－CR'＝CR'，R'2C－N＝CR'，R'2C－NR'－CR'2，R'2C－NR'－CR'2CR'2，R'2C－NR'－CR'＝CR'，R'2CR'2C－NR'－CR'2CR'2，R'2C－P＝CR'，和R'2C－PR'－CR'2，其中R'是氫或含C1－C20的烴基，取代的烴基，鹵化碳基，取代的鹵化碳基，甲硅烷基烴基或甲鍺烷基烴基取代基，并且任選地兩個(gè)或更多個(gè)相鄰的R'可以連接以形成取代或未取代的，飽和、部分不飽和或芳族的環(huán)狀或多環(huán)取代基。優(yōu)選地，T是包含碳或硅的橋聯(lián)基團(tuán)，例如二烷基甲硅烷基，優(yōu)選T選自CH2，CH2CH2，C(CH3)2，SiMe2，SiPh2，SiMePh，硅雜環(huán)丁基(Si(CH2)3)，(Ph)2C，(p-(Et)3SiPh)2C，和硅雜環(huán)戊基(Si(CH2)4)。優(yōu)選地，T由下式表示：R2aJ，其中J是C、Si或Ge，并且每個(gè)Ra獨(dú)立地是氫，鹵素，C1－C20烴基或C1－C20取代的烴基，并且兩個(gè)Ra可以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，包括芳族的、部分飽和的或飽和的環(huán)狀或稠合環(huán)體系。在本發(fā)明中特別有用的金屬茂化合物包括以下化合物中的一種或多種：二甲基甲硅烷基雙茚基合鉿二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙茚基合鉿二氯化物，二甲基甲硅烷基雙茚基合鋯二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙茚基合鋯二氯化物，二甲基甲硅烷基雙(4,7-二甲基茚基)合鉿二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙(4,7-二甲基茚基)合鉿二氯化物，二甲基甲硅烷基雙(4,7-二甲基茚基)合鋯二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙(4,7-二甲基茚基)合鋯二氯化物，二甲基甲硅烷基雙(5,6-二甲基茚基)合鉿二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙(5,6-二甲基茚基)合鉿二氯化物，二甲基甲硅烷基雙(5,6-二甲基茚基)合鋯二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙(5,6-二甲基茚基)合鋯二氯化物，亞乙基雙茚基合鉿二甲基化物，亞乙基雙茚基合鉿二氯化物，亞乙基雙茚基合鋯二甲基化物，亞乙基雙茚基合鋯二氯化物，二苯基亞甲基雙茚基合鉿二甲基化物，二苯基亞甲基雙茚基合鉿二氯化物，二苯基亞甲基雙茚基合鋯二甲基化物，和二苯基亞甲基雙茚基合鋯二氯化物。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在以上金屬茂式子中的所有R1和R2基團(tuán)是氫，優(yōu)選在以上金屬茂式子中的所有R1、R2和R3基團(tuán)是氫。在一個(gè)替代的實(shí)施方案中，在以上金屬茂式子中的所有R1基團(tuán)是氫，并且所述R2和R3基團(tuán)是H或C1－C6烷基或芳基，優(yōu)選H或甲基。在一個(gè)替代的實(shí)施方案中，在以上金屬茂式子中的所有R1、R2和R3基團(tuán)是氫，并且所述R4、R5和R6基團(tuán)是H或C1－C6烷基或芳基，優(yōu)選H，苯基，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，或己基。在一些實(shí)施方案中，兩種或更多種不同的金屬茂催化劑化合物存在在這里使用的催化劑體系中。在一些實(shí)施方案中，兩種或更多種不同的金屬茂催化劑化合物存在在本文中描述的方法在其中發(fā)生的反應(yīng)區(qū)中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，不超過(guò)一種金屬茂催化劑化合物存在在這里使用的催化劑體系中。在一些實(shí)施方案中，不超過(guò)一種金屬茂催化劑化合物存在在本文中描述的方法在其中發(fā)生的反應(yīng)區(qū)中。活化劑術(shù)語(yǔ)“助催化劑”和“活化劑”在本文中可互換使用，并且被定義為能夠通過(guò)將中性催化劑化合物轉(zhuǎn)化成催化活性的催化劑化合物陽(yáng)離子而活化上述催化劑化合物中的任何一種的任何化合物。非限制性的活化劑例如包括鋁氧烷，烷基鋁，離子化活化劑(其可以是中性的或離子型的)，和常規(guī)類型的助催化劑。優(yōu)選的活化劑通常包括鋁氧烷化合物，改性的鋁氧烷化合物，和離子化陰離子前體化合物，其奪取一個(gè)反應(yīng)性的、σ-鍵合的金屬配體，使得金屬配合物成為陽(yáng)離子和提供平衡電荷的非配位或弱配位陰離子。在一個(gè)實(shí)施方案中，鋁氧烷活化劑被用作所述催化劑組合物中的活化劑。鋁氧烷通常是含有-Al(R1)-O-亞單元的低聚物，其中R1是烷基。鋁氧烷的實(shí)例包括甲基鋁氧烷(MAO)，改性甲基鋁氧烷(MMAO)，乙基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷。烷基鋁氧烷和改性烷基鋁氧烷適合作為催化劑活化劑，特別是當(dāng)可奪取的配體是烷基、鹵素、烴氧基或氨基時(shí)。也可以使用不同鋁氧烷和改性鋁氧烷的混合物。使用視覺(jué)上澄清的甲基鋁氧烷可以是優(yōu)選的。渾濁的或含凝膠的鋁氧烷可以被過(guò)濾以產(chǎn)生澄清的溶液，或者澄清的鋁氧烷可以從所述渾濁的溶液中傾析出來(lái)。一種有用的鋁氧烷是3A型改性甲基鋁氧烷(MMAO)助催化劑(可從AkzoChemicals，Inc.以商品名3A型改性甲基鋁氧烷商購(gòu)得到，該產(chǎn)品被專利號(hào)美國(guó)專利5,041,584覆蓋)。當(dāng)活化劑是鋁氧烷(改性的或未改性的)時(shí)，某些實(shí)施方案選擇相對(duì)于催化劑化合物(相對(duì)于金屬催化位點(diǎn))5000倍摩爾過(guò)量(Al/M)的最大的活化劑量。最小的活化劑與催化劑化合物比是1：1摩爾比。備選的優(yōu)選范圍包括1：1－500：1，或者1：1－200：1，或者1：1－100：1，或者1：1－50：1。在一個(gè)替代的實(shí)施方案中，在本文中描述的聚合方法中很少或者不使用鋁氧烷。優(yōu)選地，鋁氧烷以0mol％存在，或者鋁氧烷以小于500：1，優(yōu)選小于300：1，優(yōu)選小于100：1，優(yōu)選小于1：1的鋁與催化劑化合物過(guò)渡金屬的摩爾比存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述路易斯堿改性劑以大于1：1，優(yōu)選1.5：1－1000：1，優(yōu)選2：1－500：1，優(yōu)選2.25：1－300：1，優(yōu)選3：1－100：1，優(yōu)選3.5：1－50：1，優(yōu)選4：1－40：1，優(yōu)選4：1－25：1，優(yōu)選5：1－20：1，優(yōu)選5：1－15：1，優(yōu)選5：1－10：1的路易斯堿改性劑中的X(如上面式子中所描述的)與鋁氧烷化合物(優(yōu)選甲基鋁氧烷)中的鋁金屬摩爾比存在。(為了計(jì)算烷基鋁氧烷的摩爾數(shù)，所述烷基鋁氧烷應(yīng)被定義為具有43.02g/mol加所述烷基的Mw的Mw。例如，甲基鋁氧烷具有58.06g/mol(43.02g/mol+15.04g/mol)的Mw，和乙基鋁氧烷具有72.08g/mol(43.02+29.06g/mol)的Mw，等等)。術(shù)語(yǔ)“非配位陰離子”(NCA)是指陰離子，其不配位于陽(yáng)離子或者其僅弱配位于陽(yáng)離子，由此保持是足夠不穩(wěn)定的以被中性路易斯堿置換?！跋嗳莸摹狈桥湮魂庪x子是當(dāng)初始形成的絡(luò)合物分解時(shí)不降解至中性的那些陰離子。另外，所述陰離子不會(huì)轉(zhuǎn)移陰離子取代基或片斷給所述陽(yáng)離子以使其形成中性的過(guò)渡金屬化合物和來(lái)自所述陰離子的中性副產(chǎn)物。按照本發(fā)明有用的非配位陰離子是那些非配位陰離子，它們是相容的，在平衡過(guò)渡金屬陽(yáng)離子的+1離子電荷的意義上穩(wěn)定過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，但保持足夠的不穩(wěn)定性以允許在聚合過(guò)程中被置換。使用中性或離子型的離子化或化學(xué)計(jì)量比活化劑也在本發(fā)明的范圍內(nèi)，例如三正丁基銨四(五氟苯基)硼酸鹽，三全氟苯基硼準(zhǔn)金屬前體或三全氟萘基硼準(zhǔn)金屬前體，多鹵化雜硼烷陰離子(WO98/43983)，硼酸(美國(guó)專利號(hào)5,942,459)或它們的組合。單獨(dú)使用或與鋁氧烷或改性鋁氧烷活化劑組合使用中性或離子型活化劑也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。中性的化學(xué)計(jì)量比活化劑的實(shí)例包括三取代的硼、碲、鋁、鎵和銦或它們的混合物。所述三個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自烷基，烯基，鹵素，取代的烷基，芳基，芳基鹵，烴氧基和鹵化物。優(yōu)選地，所述三個(gè)基團(tuán)獨(dú)立地選自鹵素，單或多環(huán)(包括鹵代的)芳基，烷基，和烯基化合物，和它們的混合物，優(yōu)選的是具有1-20個(gè)碳原子的烯基，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烴氧基和具有3-20個(gè)碳原子的芳基(包括取代的芳基)。更優(yōu)選地，所述三個(gè)基團(tuán)是具有1-4碳基團(tuán)的烷基，苯基，萘基或它們的混合物。甚至更優(yōu)選地，所述三個(gè)基團(tuán)是鹵代的(優(yōu)選氟代的)芳基。優(yōu)選的中性化學(xué)計(jì)量比活化劑是三全氟苯基硼或三全氟萘基硼。離子型的化學(xué)計(jì)量比活化劑化合物可以含有活潑質(zhì)子，或與所述離子化化合物的其余離子締合但沒(méi)有配位到或僅松散地配位到所述離子化化合物的其余離子的某些其它陽(yáng)離子。這樣的化合物等被描述在歐洲公布EP0570982A；EP0520732A；EP0495375A；EP0500944B1；EP0277003A；EP0277004A；美國(guó)專利號(hào)5,153,157；5,198,401；5,066,741；5,206,197；5,241,025；5,384,299；5,502,124；和1994年8月3日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)08/285,380中；它們都通過(guò)引用全部結(jié)合到本文中?？稍诒景l(fā)明方法中用作活化劑的優(yōu)選化合物包含陽(yáng)離子(其優(yōu)選是能夠給出質(zhì)子的布朗斯臺(tái)德酸)，和相容的非配位陰離子，該陰離子是相對(duì)大(大體積)的，能夠穩(wěn)定當(dāng)所述兩種化合物結(jié)合在一起時(shí)形成的活性催化劑物種(第4族陽(yáng)離子)，并且所述陰離子將是足夠不穩(wěn)定的以被烯屬、二烯屬和炔屬不飽和底物或其他中性路易斯堿如醚、胺等置換。兩類有用的相容的非配位陰離子已經(jīng)被公開(kāi)在EP0277,003A1和EP0277,004A1中：1)陰離子配位絡(luò)合物，其包含多個(gè)共價(jià)鍵配位到并屏蔽中心帶電荷金屬或準(zhǔn)金屬核的親脂基團(tuán)，和2)包含多個(gè)硼原子的陰離子，例如碳硼烷，金屬碳硼烷和硼烷。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述化學(xué)計(jì)量比活化劑包括陽(yáng)離子和陰離子組分，并且優(yōu)選由以下式(II)表示：(Z)d+(Ad-)(II)其中Z是(L-H)或可還原的路易斯酸，L是中性路易斯堿；H是氫；(L-H)+是布朗斯臺(tái)德酸；Ad-是具有電荷d-的非配位陰離子；和d是1-3的整數(shù)。當(dāng)Z是(L-H)使得所述陽(yáng)離子組分是(L-H)d+時(shí)，所述陽(yáng)離子組分可以包括布朗斯臺(tái)德酸，例如質(zhì)子化的路易斯堿，其能夠質(zhì)子化來(lái)自所述含大體積配體金屬茂的過(guò)渡金屬催化劑前體的結(jié)構(gòu)部分如烷基或芳基，導(dǎo)致陽(yáng)離子過(guò)渡金屬物種。優(yōu)選地，所述活化陽(yáng)離子(L-H)d+是能夠給予所述過(guò)渡金屬催化前體質(zhì)子而導(dǎo)致過(guò)渡金屬陽(yáng)離子的布朗斯臺(tái)德酸，包括銨，氧鎓，鏻，甲硅鎓，和它們的混合物，優(yōu)選甲基胺、苯胺、二甲基胺、二乙基胺、N-甲基苯胺、二苯基胺、三甲基胺、三乙基胺、N,N-二甲基苯胺、甲基二苯基胺、吡啶、p-溴-N,N-二甲基苯胺、p-硝基-N,N-二甲基苯胺的銨，得自三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦的鏻，得自醚如二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃和二噁烷的氧鎓，得自硫醚如二乙基硫醚和四氫噻吩的锍，和它們的混合物。當(dāng)Z是可還原的路易斯酸時(shí)，其優(yōu)選由下式表示：(Ar3C+)，其中Ar是芳基或被雜原子、C1－C40烴基或取代的C1－C40烴基取代的芳基，優(yōu)選所述可還原的路易斯酸由下式表示：(Ph3C+)，其中Ph是苯基或被雜原子、C1－C40烴基或取代的C1－C40烴基取代的苯基。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述可還原的路易斯酸是三苯基碳鎓。所述陰離子組分Ad-包括具有式[Mk+Qn]d-的那些，其中k是1，2，或3；n是1，2，3，4，5，或6，優(yōu)選3，4，5，或6；n-k＝d；M是選自元素周期表第13族的元素，優(yōu)選硼或鋁，和Q獨(dú)立地是氫負(fù)離子，橋接或未橋接的二烴基氨負(fù)離子，鹵離子，烷氧負(fù)離子，芳氧負(fù)離子，烴基，取代的烴基，鹵化碳基，取代的鹵化碳基，和鹵素取代的烴基，所述Q具有最高20個(gè)碳原子，前提是Q是鹵離子的情況不超過(guò)1次，并且兩個(gè)Q基團(tuán)可以形成環(huán)結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，每個(gè)Q是氟代的具有1-20個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選每個(gè)Q是氟代的芳基，最優(yōu)選每個(gè)Q是五氟芳基。合適的Ad-組分的實(shí)例還包括二硼化合物，如美國(guó)專利號(hào)5,447,895中公開(kāi)的，所述美國(guó)專利通過(guò)引用全部結(jié)合在本文中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及聚合烯烴的方法，該方法包括使烯烴(優(yōu)選乙烯)與脒基(amidinate)催化劑化合物、鏈轉(zhuǎn)移劑和由以下式(14)表示的含硼NCA活化劑接觸：Zd+(Ad-)(14)其中：Z是(L-H)或可還原的路易斯酸；L是中性路易斯堿(如上面進(jìn)一步描述的)；H是氫；(L-H)是布朗斯臺(tái)德酸(如上面進(jìn)一步描述的)；Ad-是具有電荷d-的含硼非配位陰離子(如上面進(jìn)一步描述的)；d是1，2，或3。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在任何由上述式14表示的NCA中，所述可還原的路易斯酸由下式表示：(Ar3C+)，其中Ar是芳基或被雜原子、C1－C40烴基或取代的C1－C40烴基取代的芳基，優(yōu)選所述可還原的路易斯酸由下式表示：(Ph3C+)，其中Ph是苯基或用雜原子、C1－C40烴基或取代的C1－C40烴基取代的苯基。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在任何由上述式14表示的NCA中，Zd+由下式表示：(L-H)d+，其中L是中性路易斯堿；H是氫；(L-H)是布朗斯臺(tái)德酸；和d是1，2，或3，優(yōu)選(L-H)d+是選自銨、氧鎓、鏻、甲硅烷鎓和它們的混合物的布朗斯臺(tái)德酸。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在任何由上述式14表示的NCA中，所述陰離子組分Ad-由下式表示：[M*k*+Q*n*]d*-，其中k*是1、2或3；n*是1、2、3、4、5或6(優(yōu)選1、2、3或4)；n*-k*＝d*；M*是硼；和Q*獨(dú)立地選自氫負(fù)離子，橋接或未橋接的二烷基氨負(fù)離子，鹵離子，烷氧負(fù)離子，芳氧負(fù)離子，烴基，取代的烴基，鹵化碳基，取代的鹵化碳基，和鹵素取代的烴基，所述Q*具有最多達(dá)20個(gè)碳原子，前提是Q*是鹵離子的情況不超過(guò)1次。本發(fā)明還涉及聚合烯烴的方法，包括使烯烴(例如乙烯)與脒基催化劑化合物、鏈轉(zhuǎn)移劑和NCA活化劑接觸，所述NCA活化劑由下式(I)表示：RnM**(ArNHal)4-n(I)其中R是單陰離子配體；M**是第13族金屬或準(zhǔn)金屬；ArNHal是鹵代的含氮芳族環(huán)，多環(huán)芳族環(huán)，或其中兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)(或稠合環(huán)體系)直接彼此連接或連接在一起的芳族環(huán)組合；和n是0，1，2，或3。典型地，所述式I的包括陰離子的NCA還包含合適的陽(yáng)離子，該陽(yáng)離子基本上不干擾用所述過(guò)渡金屬化合物形成的離子催化劑絡(luò)合物，優(yōu)選所述陽(yáng)離子是上面描述的Zd+。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在任何由上述式I表示的包含陰離子的NCA中，R選自下組：取代或未取代的C1－C30烴基脂肪族或芳族基團(tuán)，其中“取代的”是指在碳原子上的至少一個(gè)氫被烴基，鹵素，鹵化碳基，烴基或鹵化碳基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬，二烷基氨基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，烷磷基，芳磷基，或其它陰離子取代基替代；氟；大體積的烴氧基，其中大體積意味著C4－C20烴基；-SR1，-NR22，和-PR32，其中每個(gè)R1、R2或R3獨(dú)立地是上面定義的取代或未取代的烴基；或C1－C30烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在任何由上述式I表示的包含陰離子的NCA中，所述NCA還包含陽(yáng)離子，該陽(yáng)離子包括由下式表示的可還原的路易斯酸：(Ar3C+)，其中Ar是芳基或被雜原子、C1－C40烴基或取代的C1－C40烴基取代的芳基，優(yōu)選所述可還原的路易斯酸由下式表示：(Ph3C+)，其中Ph是苯基或被雜原子、C1－C40烴基或取代的苯基。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在任何由上述式I表示的包含陰離子的NCA中，所述NCA還包含由下式表示的陽(yáng)離子：(L-H)d+，其中L是中性路易斯堿；H是氫；(L-H)是布朗斯臺(tái)德酸；和d是1、2或3，優(yōu)選(L-H)d+是選自銨、氧鎓、鏻、甲硅烷鎓和它們的混合物的布朗斯臺(tái)德酸。有用的活化劑的另外的實(shí)例包括美國(guó)專利號(hào)7,297,653和7,799,879中公開(kāi)的那些。另一種可用于這里的活化劑包含陽(yáng)離子氧化劑和非配位的、相容的陰離子的鹽，其由下式(16)表示:(OXe+)d(Ad-)e(16)其中OXe+是具有e+的電荷的陽(yáng)離子氧化劑；e是1、2或3；d是1、2或3；和Ad-是具有d-的電荷的非配位陰離子(如上面進(jìn)一步描述的)。陽(yáng)離子氧化劑的實(shí)例包括:二茂鐵離子(ferrocenium)，烴基取代的二茂鐵離子，Ag+，或Pb+2。Ad-的優(yōu)選的實(shí)施方案包括四(五氟苯基)硼酸根。在另一個(gè)實(shí)施方案中，這里描述的脒基催化劑化合物和CTA可以與大體積的活化劑一起使用。本文中使用的“大體積的活化劑”是指由下式表示的陰離子型活化劑：其中：每個(gè)R1獨(dú)立地是鹵素，優(yōu)選氟；每個(gè)R2獨(dú)立地是鹵素，C6-C20取代的芳族烴基或式-O-Si-Ra的硅氧基基團(tuán)，其中Ra是C1-C20烴基或烴基甲硅烷基基團(tuán)(優(yōu)選R2是氟或全氟苯基基團(tuán))；每個(gè)R3是鹵素，C6-C20取代的芳族烴基或式-O-Si-Ra的硅氧基基團(tuán)，其中Ra是C1-C20烴基或烴基甲硅烷基基團(tuán)(優(yōu)選R3是氟或C6全氟芳族烴基)；其中R2和R3可以形成一個(gè)或多個(gè)飽和或不飽和的、取代或未取代的環(huán)(優(yōu)選R2和R3形成全氟苯基環(huán))；L是中性路易斯堿；(L-H)+是布朗斯臺(tái)德酸；d是1，2，或3；其中所述陰離子具有大于1020g/mol的分子量；和其中在所述B原子上的取代基中的至少三個(gè)各自具有大于250立方或者大于300立方或者大于500立方的分子體積。本文中使用“分子體積”作為在溶液內(nèi)活化劑分子的空間位阻體積的近似。比較具有不同分子體積的取代基允許具有較小分子體積的取代基被視為與具有較大分子體積的取代基相比“不那么大體積”。相反，具有較大分子體積的取代基可被認(rèn)為比具有較小分子體積的取代基“更大體積”。分子體積可以如“ASimple“BackoftheEnvelop”MethodforEstimatingtheDensitiesandMolecularVolumesofLiquidsandSolids”，JournalofChemicalEducation，第71卷，第11期，1994年11月，第962-964頁(yè)中報(bào)道的那樣計(jì)算。使用下式計(jì)算以立方埃為單位的分子體積(MV)：MV＝8.3Vs，其中Vs是換算(scaled)體積。Vs是構(gòu)成原子的相對(duì)體積之和，且使用以下相對(duì)體積表由取代基的分子式計(jì)算。對(duì)于稠合環(huán)來(lái)說(shuō)，每一稠合環(huán)Vs下降7.5％。元素相對(duì)體積H1第一短周期，Li到F2第二短周期，Na到Cl4第一長(zhǎng)周期，K到Br5第二長(zhǎng)周期，Rb到I7.5第三長(zhǎng)周期，Cs到Bi9下表中示出了適合本發(fā)明的活化劑的示例性大體積取代基和它們各自的換算體積和分子體積。虛線鍵表示鍵合到硼上，如上面的通式一樣?？捎糜诒景l(fā)明催化劑體系的示例性大體積活化劑包括：三甲基銨四(全氟萘基)硼酸鹽，三乙基銨四(全氟萘基)硼酸鹽，三丙基銨四(全氟萘基)硼酸鹽，三(正丁基)銨四(全氟萘基)硼酸鹽，三(叔丁基)銨四(全氟萘基)硼酸鹽，N,N-二甲基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽，N,N-二乙基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽，N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(全氟萘基)硼酸鹽，四(全氟萘基)硼酸鹽，三苯基碳鎓四(全氟萘基)硼酸鹽，三苯基鏻四(全氟萘基)硼酸鹽，三乙基甲硅烷鎓四(全氟萘基)硼酸鹽，重氮苯四(全氟萘基)硼酸鹽，三甲基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，三乙基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，三丙基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，三(正丁基)銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，三(叔丁基)銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，N,N-二甲基苯銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，N,N-二乙基苯銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，三苯基碳鎓四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，三苯基鏻四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，三乙基甲硅烷鎓四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，重氮苯四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B]，和美國(guó)專利號(hào)7,297,653中公開(kāi)的類型?？梢栽诒景l(fā)明的方法中用作活化劑的硼化合物的示例性但非限制性的實(shí)例是：三甲基銨四苯基硼酸鹽；三乙基銨四苯基硼酸鹽；三丙基銨四苯基硼酸鹽；三(正丁基)銨四苯基硼酸鹽；三(叔丁基)銨四苯基硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四苯基硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四苯基硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四苯基硼酸鹽；四苯基硼酸鹽；三苯基碳鎓四苯基硼酸鹽；三苯基鏻四苯基硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四苯基硼酸鹽；重氮苯四苯基硼酸鹽；三甲基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三乙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三(仲丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(五氟苯基)硼酸鹽；四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基鏻四(五氟苯基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；重氮苯四(五氟苯基)硼酸鹽；三甲基銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三乙基銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；二甲基(叔丁基)銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三苯基鏻四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；重氮苯四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三甲基銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三乙基銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三丙基銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三(叔丁基)銨四(全氟萘基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(全氟萘基)硼酸鹽；四(全氟萘基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(全氟萘基)硼酸鹽；三苯基鏻四(全氟萘基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(全氟萘基)硼酸鹽；重氮苯四(全氟萘基)硼酸鹽；三甲基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三乙基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三(叔丁基)銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三苯基鏻四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；重氮苯四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三甲基銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三乙基銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三(叔丁基)銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三苯基鏻四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；重氮苯四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；和二烷基銨鹽，例如：二(異丙基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽，和二環(huán)己基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；和另外的三取代的鏻鹽，例如三(鄰甲苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸鹽，和三(2,6-二甲基苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸鹽。優(yōu)選的活化劑包括N,N-二甲基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(全氟萘基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(全氟苯基)硼酸鹽；[Ph3C+][B(C6F5)4-]；[Me3NH+][B(C6F5)4-]；1-(4-(三(五氟苯基)硼酸鹽)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷鎓；和四(五氟苯基)硼酸鹽，4-(三(五氟苯基)硼酸鹽)-2,3,5,6-四氟吡啶。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述活化劑包含三芳基碳鎓(例如三苯基碳鎓四苯基硼酸鹽，三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽，三苯基碳鎓四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽，三苯基碳鎓四(全氟萘基)硼酸鹽，三苯基碳鎓四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽，三苯基碳鎓四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述活化劑包含以下活化劑中的一種或多種：三烷基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；N,N-二烷基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(五氟苯基)硼酸鹽；三烷基銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；N,N-二烷基苯銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三烷基銨四(全氟萘基)硼酸鹽；N,N-二烷基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三烷基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；N,N-二烷基苯銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三烷基銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；N,N-二烷基苯銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；N,N-二烷基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；二(異丙基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽；(其中烷基是甲基，乙基，丙基，正丁基，仲丁基，或叔丁基)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在與催化劑化合物和/或CTA合并之前或之后，優(yōu)選在與催化劑化合物和/或CTA混合之前，本文中描述的任何活化劑可以被混合在一起。在一些實(shí)施方案中，兩種NCA活化劑可以被用在所述聚合中，并且第一種NCA活化劑與第二種NCA活化劑的摩爾比可以是任何比。在一些實(shí)施方案中，第一種NCA活化劑與第二種NCA活化劑的摩爾比為0.01：1－10,000：1，優(yōu)選0.1：1－1000：1，優(yōu)選1：1－100：1。另外，典型的活化劑與催化劑比，例如全部NCA活化劑與催化劑比是1：1摩爾比。備選的優(yōu)選的范圍包括0.1：1－100：1，或者0.5：1－200：1，或者1：1－500：1，或者1：1－1000：1。特別有用的范圍是0.5：1－10：1，優(yōu)選1：1－5：1。催化劑化合物可以與鋁氧烷和NCA的組合合并也在本發(fā)明的范圍內(nèi)(參見(jiàn)例如美國(guó)專利號(hào)5,153,157和5,453,410，歐洲專利號(hào)0573120B1，和PCT公布號(hào)WO94/07928和WO95/14044，它們都討論了鋁氧烷與離子化活化劑的組合使用)。任選的清除劑除這些活化劑化合物外，可以使用清除劑?？梢员挥米髑宄齽┑匿X烷基化物或有機(jī)鋁化合物包括例如三甲基鋁，三乙基鋁，三異丁基鋁，三正己基鋁，三正辛基鋁，和二乙基鋅。任選的載體材料在這里的實(shí)施方案中，所述催化劑體系可以包含惰性載體材料。優(yōu)選地，所述負(fù)載的材料是多孔載體材料，例如滑石和無(wú)機(jī)氧化物。其他載體材料包括沸石，粘土，有機(jī)粘土，或任何其他有機(jī)或無(wú)機(jī)載體材料等，或它們的混合物。優(yōu)選地，所述載體材料是細(xì)分割形式的無(wú)機(jī)氧化物。用在本文中的金屬茂催化劑體系中的合適無(wú)機(jī)氧化物材料包括第2、4、13和14族金屬氧化物，例如二氧化硅，氧化鋁和它們的混合物?？梢詥为?dú)使用或與所述二氧化硅或氧化鋁組合使用的其他無(wú)機(jī)氧化物是氧化鎂，二氧化鈦，氧化鋯等。然而，可以使用其他合適的載體材料，例如細(xì)分割的官能化的聚烯烴，例如細(xì)分割的聚乙烯。特別有用的載體包括氧化鎂，二氧化鈦，氧化鋯，蒙脫石，頁(yè)硅酸鹽，沸石，滑石，粘土等。此外，可以使用這些載體材料的組合，例如二氧化硅-鉻，二氧化硅-氧化鋁，二氧化硅-二氧化鈦等。優(yōu)選的載體材料包括Al2O3，ZrO2，SiO2，和它們的組合，更優(yōu)選SiO2，Al2O3，或SiO2/Al2O3。優(yōu)選所述載體材料(最優(yōu)選無(wú)機(jī)氧化物)具有在約10-約700m2/g范圍內(nèi)的表面積，在約0.1-約4.0cc/g范圍內(nèi)的孔體積，和在約5-約500微米范圍內(nèi)的平均顆粒大小。更優(yōu)選地，所述載體材料的表面積在約50-約500m2/g的范圍內(nèi)，孔體積在約0.5-約3.5cc/g的范圍內(nèi)，和平均顆粒大小在約10-約200微米的范圍內(nèi)。最優(yōu)選地，所述載體材料的表面積在約100-約400m2/g的范圍內(nèi)，孔體積在約0.8-約3.0cc/g的范圍內(nèi)，和平均顆粒大小在約5-約100微米的范圍內(nèi)。可用于本發(fā)明的載體材料的平均孔大小在10-1000埃的范圍內(nèi)，優(yōu)選在50-約500埃的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在75-約350埃的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，所述載體材料是高表面積的、無(wú)定形的二氧化硅(表面積＝300m2/gm，孔體積為1.65cm3/gm)。優(yōu)選的二氧化硅由DavisonChemicalDivisionofW.R.GraceandCompany以商品名DAVISON952或DAVISON955銷售。在其他實(shí)施方案中，使用DAVIDSON948。所述載體材料應(yīng)當(dāng)是干燥的，也就是說(shuō)不含吸收的水?？梢酝ㄟ^(guò)在約100℃-約1000℃，優(yōu)選至少約600℃下加熱或煅燒來(lái)進(jìn)行所述載體材料的干燥。當(dāng)所述載體材料是二氧化硅時(shí)，它被加熱到至少200℃，優(yōu)選約200℃-約850℃，最優(yōu)選約600℃；并經(jīng)約1分鐘-約100小時(shí)，約12小時(shí)-約72小時(shí)，或約24小時(shí)-約60小時(shí)的時(shí)間。煅燒過(guò)的載體材料必須具有至少一些用于生產(chǎn)本發(fā)明的負(fù)載的催化劑體系的反應(yīng)性羥基(OH)基團(tuán)。然后使所述煅燒過(guò)的載體材料與至少一種包含至少一種金屬茂化合物和活化劑的聚合催化劑接觸。制造負(fù)載的催化劑體系的方法在非極性溶劑內(nèi)淤漿化所述具有反應(yīng)性表面基團(tuán)(典型地羥基基團(tuán))的載體材料，并使所得淤漿與金屬茂化合物、路易斯堿改性劑和活化劑的溶液接觸。在一些實(shí)施方案中，所述載體材料的淤漿首先與所述活化劑和/或路易斯堿改性劑接觸在約0.5小時(shí)－約24小時(shí)，約2小時(shí)－約16小時(shí)，或約4小時(shí)－約8小時(shí)范圍內(nèi)的一段時(shí)間。然后所述金屬茂化合物的溶液與分離的載體/活化劑和/或路易斯堿改性劑接觸。在一些實(shí)施方案中，所述負(fù)載的催化劑體系被原位產(chǎn)生。所述金屬茂、活化劑、路易斯堿改性劑和載體的混合物被加熱至約0℃－約70℃，優(yōu)選至約23℃－約60℃，優(yōu)選在室溫下。接觸時(shí)間典型地在約0.5小時(shí)－約24小時(shí)，約2小時(shí)－約16小時(shí)，或約4小時(shí)－約8小時(shí)的范圍內(nèi)。合適的非極性溶劑是這里使用的所有反應(yīng)物，即活化劑和金屬茂化合物在其中至少部分可溶且在反應(yīng)溫度下為液體的材料。優(yōu)選的非極性溶劑是烷烴，例如異戊烷，己烷，正庚烷，辛烷，壬烷和癸烷，盡管也可以使用各種其他材料，包括環(huán)烷烴如環(huán)己烷，芳烴如苯、甲苯和乙苯。聚合方法在這里的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及聚合方法，其中單體(例如乙烯)和至少一種共聚單體與上面描述的、包含活化劑、路易斯堿改性劑和至少一種金屬茂化合物的催化劑體系接觸。所述催化劑化合物、活化劑和路易斯堿改性劑可以以任何順序合并，并且在一些實(shí)施方案中所述三種物質(zhì)在與所述單體接觸前合并。典型地，所述催化劑化合物、活化劑和路易斯堿改性劑在與所述單體接觸前在溶劑中合并。在這里有用的單體包括取代或未取代的C2－C40α烯烴，優(yōu)選C2－C20α烯烴，優(yōu)選C2－C12α烯烴，優(yōu)選乙烯，丙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一碳烯，十二碳烯和它們的異構(gòu)體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述單體包含乙烯和任選的共聚單體，該共聚單體包含C3－C40烯烴，優(yōu)選C4－C20烯烴，或優(yōu)選C6－C12烯烴中的一種或多種。所述C3－C40烯烴單體可以是線性的、支化的或環(huán)狀的。所述C3－C40環(huán)狀烯烴可以是有張力的或無(wú)張力的單環(huán)或多環(huán)的，并且可以任選地包括雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)。示例性的C2－C40烯烴單體和任選的共聚單體包括乙烯，丙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一碳烯，十二碳烯，降冰片烯，降冰片二烯，二環(huán)戊二烯，環(huán)戊烯，環(huán)庚烯，環(huán)辛烯，環(huán)辛二烯，環(huán)十二碳烯，7-氧雜降冰片烯，7-氧雜降冰片二烯，它們的取代的衍生物，和它們的異構(gòu)體，優(yōu)選己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十二碳烯，環(huán)辛烯，1,5-環(huán)辛二烯，1-羥基-4-環(huán)辛烯，1-乙酰氧基-4-環(huán)辛烯，5-甲基環(huán)戊烯，環(huán)戊烯，二環(huán)戊二烯，降冰片烯，降冰片二烯，和它們各自的同系物和衍生物，優(yōu)選降冰片烯，降冰片二烯，和二環(huán)戊二烯。在其中丁烯是共聚單體的一些實(shí)施方案中，丁烯源可以是包含丁烯的各種異構(gòu)體的混合丁烯物流。預(yù)期1-丁烯單體被所述聚合方法優(yōu)先消耗。這樣的混合丁烯物流的使用將提供經(jīng)濟(jì)益處，因?yàn)檫@些混合物流經(jīng)常是來(lái)自精煉方法的廢物流，例如C4萃余物物流，并且因此可以比純1-丁烯顯著更便宜。本發(fā)明的聚合方法可以以任何本領(lǐng)域中已知的方式進(jìn)行?？梢允褂萌魏伪绢I(lǐng)域中已知的懸浮、均相、本體、溶液、淤漿或氣相聚合方法。這樣的方法可以以間歇、半間歇或連續(xù)方式進(jìn)行。均相聚合方法和淤漿方法是優(yōu)選的。(均相聚合方法被定義為其中至少90wt％的產(chǎn)物可溶于反應(yīng)介質(zhì)的方法。)本體均相方法是特別優(yōu)選的。(本體方法被定義為其中單體在進(jìn)至反應(yīng)器的所有進(jìn)料中的濃度為70vol％或更大的方法。)或者，沒(méi)有溶劑或稀釋劑存在或被加入到反應(yīng)介質(zhì)中(除了用作催化劑體系或其它添加劑的載體的少量溶劑或稀釋劑外，或者除了在單體中通常所見(jiàn)的量的溶劑或稀釋劑(例如在丙烯中的丙烷)外)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法是淤漿方法。在本文中使用的術(shù)語(yǔ)“淤漿聚合方法”是指其中采用負(fù)載型催化劑并且單體在所述負(fù)載型催化劑顆粒上聚合的聚合方法。至少95wt％的衍生自所述負(fù)載型催化劑的聚合物產(chǎn)物呈顆粒形式，為固體顆粒(不溶解在稀釋劑中)。用于聚合的合適的稀釋劑/溶劑包括非配位的惰性液體。實(shí)例包括：直鏈和支鏈烴，如異丁烷，丁烷，戊烷，異戊烷，己烷，異己烷，庚烷，辛烷，十二烷，和它們的混合物；環(huán)狀和脂環(huán)族的烴，如環(huán)己烷，環(huán)庚烷，甲基環(huán)己烷，甲基環(huán)庚烷，和它們的混合物，例如在市面上可以見(jiàn)到的(IsoparsTM)；全鹵代烴，如全氟代的C4-10烷烴；氯苯；和芳族和烷基取代的芳族化合物，如苯，甲苯，1,3,5-三甲苯，和二甲苯。合適的溶劑還包括可以用作單體或共聚單體的液態(tài)烯烴，包括乙烯，丙烯，1-丁烯，1-己烯，1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，和它們的混合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，脂肪族烴溶劑被用作溶劑，例如異丁烷，丁烷，戊烷，異戊烷，己烷，異己烷，庚烷，辛烷，十二烷，和它們的混合物；環(huán)狀和脂環(huán)族的烴，例如環(huán)己烷，環(huán)庚烷，甲基環(huán)己烷，甲基環(huán)庚烷，和它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述溶劑不是芳族的，優(yōu)選芳族烴以小于1wt％，優(yōu)選小于0.5wt％，優(yōu)選以0wt％的量存在在所述溶劑中，基于所述溶劑的重量計(jì)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于所述聚合的單體和共聚單體的進(jìn)料濃度為60vol％溶劑或更小，優(yōu)選40vol％或更小，或優(yōu)選20vol％或更小，基于進(jìn)料物流的總體積計(jì)。優(yōu)選地，所述聚合以本體方法進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，生產(chǎn)率為4500g/mmol/hr或更多，優(yōu)選5000g/mmol/hr或更多，優(yōu)選10,000g/mmol/hr或更多，優(yōu)選50,000g/mmol/hr或更多。在其它實(shí)施方案中，生產(chǎn)率為至少80,000g/mmol/hr，優(yōu)選至少150,000g/mmol/hr，優(yōu)選至少200,000g/mmol/hr，優(yōu)選至少250,000g/mmol/hr，優(yōu)選至少300,000g/mmol/hr。優(yōu)選的聚合可以在適合得到所希望的乙烯聚合物的任何溫度和/或壓力下進(jìn)行。典型的溫度和/或壓力包括在約0℃－約300℃，優(yōu)選約20℃－約200℃，優(yōu)選約35℃－約150℃，優(yōu)選約40℃－約120℃，優(yōu)選約45℃－約80℃的范圍內(nèi)的溫度；和在約0.35MPa－約10MPa，優(yōu)選約0.45MPa－約6MPa，或優(yōu)選約0.5MPa－約4MPa的范圍內(nèi)的壓力。在典型的聚合中，所述反應(yīng)的運(yùn)行時(shí)間為最高300分鐘，優(yōu)選在約5-250分鐘，或優(yōu)選約10-120分鐘的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，氫氣以0.001psig－50psig(0.007kPa－345kPa)，優(yōu)選0.01psig－25psig(0.07kPa－172kPa)，更優(yōu)選0.1psig－10psig(0.7kPa－70kPa)的分壓存在在聚合反應(yīng)器中。在一個(gè)備選的實(shí)施方案中，所述催化劑的活性為至少50g/mmol/小時(shí)，優(yōu)選為500g/mmol/小時(shí)或更大，優(yōu)選為5000g/mmol/hr或更大，優(yōu)選為50,000g/mmol/hr或更大。在一個(gè)備選的實(shí)施方案中，烯烴單體的轉(zhuǎn)化率為至少10％，優(yōu)選20％或更大，優(yōu)選30％或更大，優(yōu)選50％或更大，優(yōu)選80％或更大，基于聚合物收率和進(jìn)入反應(yīng)區(qū)的單體的重量計(jì)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在生產(chǎn)所述聚合物的方法中很少或者不使用鋁氧烷。優(yōu)選地，鋁氧烷以0mol％存在，或者鋁氧烷以小于500：1，優(yōu)選小于300：1，優(yōu)選小于100：1，優(yōu)選小于1：1的鋁與過(guò)渡金屬的摩爾比存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在生產(chǎn)所述乙烯聚合物的方法中很少或者不使用清除劑。優(yōu)選地，清除劑(例如三烷基鋁)以0mol％存在，或者清除劑以小于100：1，優(yōu)選小于50：1，優(yōu)選小于15：1，優(yōu)選小于10：1的清除劑金屬與過(guò)渡金屬的摩爾比存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述聚合：1)在0-300℃(優(yōu)選25-150℃，優(yōu)選40-120℃，優(yōu)選45-80℃)的溫度進(jìn)行；2)在環(huán)境壓力-10MPa(優(yōu)選0.35-10MPa，優(yōu)選0.45-6MPa，優(yōu)選0.5-4MPa)的壓力進(jìn)行；3)在脂肪族烴溶劑(例如異丁烷，丁烷，戊烷，異戊烷，己烷，異己烷，庚烷，辛烷，十二烷，和它們的混合物；環(huán)狀和脂環(huán)族烴，例如環(huán)己烷，環(huán)庚烷，甲基環(huán)己烷，甲基環(huán)庚烷，和它們的混合物；優(yōu)選其中芳族化合物以小于1wt％，優(yōu)選小于0.5wt％，優(yōu)選以0wt％的水平存在在所述溶劑中，基于所述溶劑的重量計(jì))中進(jìn)行；4)其中在所述聚合中使用的催化劑體系包含小于0.5mol％，優(yōu)選0mol％的鋁氧烷，或者所述鋁氧烷以小于500：1，優(yōu)選小于300：1，優(yōu)選小于100：1，優(yōu)選小于1：1的鋁與過(guò)渡金屬的摩爾比存在，并且在所述聚合中使用的催化劑體系包含至少0.1mol％路易斯堿改性劑(優(yōu)選0.5－1000mol％，優(yōu)選1－300mol％)；5)所述聚合優(yōu)選在一個(gè)反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行；6)催化劑化合物的生產(chǎn)率為至少80,000g/mmol/hr(優(yōu)選至少150,000g/mmol/hr，優(yōu)選至少200,000g/mmol/hr，優(yōu)選至少250,000g/mmol/hr，優(yōu)選至少300,000g/mmol/hr)；7)任選地，清除劑(例如三烷基鋁化合物)不存在(例如以0mol％的水平存在，或者所述清除劑以小于100：1，優(yōu)選小于50：1，優(yōu)選小于15：1，優(yōu)選小于10：1的清除劑金屬與過(guò)渡金屬的摩爾比存在)；和8)任選地，氫氣以0.001psig-50psig(0.007kPa-345kPa)(優(yōu)選0.01psig-25psig(0.07kPa-172kPa)，更優(yōu)選0.1psig-10psig(0.7kPa-70kPa)的分壓存在在所述聚合反應(yīng)器中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在所述聚合中使用的催化劑體系包含不多于一種催化劑化合物?！胺磻?yīng)區(qū)”(也被稱為“聚合區(qū)”)是聚合在其中發(fā)生的容器，例如間歇反應(yīng)器。當(dāng)以串聯(lián)或并聯(lián)構(gòu)型使用多個(gè)反應(yīng)器時(shí)，每個(gè)反應(yīng)器被認(rèn)為是一個(gè)單獨(dú)的聚合區(qū)。對(duì)于在間歇反應(yīng)器和連續(xù)反應(yīng)器中的多段聚合，每個(gè)聚合段是被認(rèn)為是一個(gè)單獨(dú)的聚合區(qū)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述聚合在一個(gè)反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行。室溫是23℃，除非另外指明。根據(jù)需要在所述聚合中也可以使用其它添加劑，例如一種或多種清除劑，促進(jìn)劑，改性劑，鏈轉(zhuǎn)移劑，還原劑，氧化劑，氫氣，鋁烷基化物，或硅烷。在其它實(shí)施方案中，本文中描述的方法在反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行，并且通過(guò)增加或減少在所述反應(yīng)區(qū)中的路易斯堿改性劑的量來(lái)改變?cè)谒龇磻?yīng)區(qū)中存在的路易斯堿改性劑的量。這樣的增加可以通過(guò)向所述反應(yīng)中添加更多的相同或不同的路易斯堿改性劑，使得原位形成路易斯堿改性劑，或者通過(guò)除去其它反應(yīng)物以引起所述路易斯堿改性劑濃度的凈增加來(lái)進(jìn)行。添加其它催化劑體系組分，添加試劑以絡(luò)合或中和所述路易斯堿改性劑，所述路易斯堿改性劑的蒸發(fā),催化劑分解等可以導(dǎo)致路易斯堿改性劑的減少。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，兩種或更多種，或者三種或更多種，或者四種或更多種路易斯堿改性劑被用在本文中描述的方法中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述方法在反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行，并且通過(guò)向所述反應(yīng)區(qū)中引入不同的路易斯堿改性劑來(lái)改變?cè)谒龇磻?yīng)區(qū)中存在的路易斯堿改性劑的量。在提及路易斯堿改性劑時(shí)使用的“不同的”表示所述改性劑彼此相差至少一個(gè)原子或者是異構(gòu)不同的。例如，二甲基仲丁基胺不同于二甲基異丁基胺。聚烯烴產(chǎn)物峰值熔點(diǎn)(Tm)通過(guò)下面在實(shí)驗(yàn)部分中描述的DSC測(cè)定。Mw，Mn，Mw/Mn通過(guò)下面在實(shí)驗(yàn)部分中描述的凝膠滲透色譜法測(cè)定。Mol％[HHH]三單元組，mol％[EEE]三單元組，r1r2，程數(shù)，平均乙烯程長(zhǎng)度，丁基/1000個(gè)碳原子通過(guò)上面描述的13CNMR測(cè)定。密度通過(guò)ASTMD1505測(cè)定。熔體指數(shù)通過(guò)ASTMD1238(190℃，2.16kg)測(cè)定。本發(fā)明還涉及通過(guò)本文中描述的方法生產(chǎn)的物質(zhì)組合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)本文中描述的方法得到的共聚物(優(yōu)選乙烯-α烯烴共聚物，例如乙烯-己烯共聚物或乙烯-辛烯共聚物)具有Y或更大的DSC峰值熔融溫度(Tm)，其中Y＝134-(6.25*X)，其中X是通過(guò)1HNMR測(cè)定的mol％共聚單體，或者Y＝135-(6.25*X)，或者Y＝136-(6.25*X)，或者Y＝137-(6.25*X)，或者Y＝132-(5*X)，或者Y＝132-(4*X)，或者Y＝132-(3*X)。本發(fā)明還涉及乙烯-α烯烴共聚物，其具有132℃或更高，優(yōu)選134℃或更高，優(yōu)選135℃或更高，優(yōu)選136℃或更高的Tm。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文中描述的所述方法產(chǎn)生具有大于1－4(優(yōu)選大于1－3)的Mw/Mn和1.0或更大(優(yōu)選大于1.1，優(yōu)選超過(guò)1.2)的r1r2值的乙烯-α烯烴共聚物(例如乙烯-己烯共聚物或乙烯-辛烯共聚物)。同樣地，本發(fā)明的方法產(chǎn)生烯烴聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯均聚物和共聚物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這里生產(chǎn)的聚合物是：乙烯或丙烯的均聚物；乙烯的共聚物，其優(yōu)選具有0mol％－25mol％(或者0.5mol％－20mol％，或者1mol％－15mol％，優(yōu)選3mol％－10mol％)的一種或多種C3－C20烯烴共聚單體(優(yōu)選C3－C12α-烯烴，優(yōu)選丙烯，丁烯，己烯，辛烯，癸烯，十二碳烯，優(yōu)選丙烯，丁烯，己烯，辛烯)；或者丙烯的共聚物，其優(yōu)選具有0mol％－25mol％(或者0.5mol％－20mol％，或者1mol％－15mol％，優(yōu)選3mol％－10mol％)的C2或C4－C20烯烴共聚單體(優(yōu)選乙烯或C4－C12α-烯烴，優(yōu)選乙烯，丁烯，己烯，辛烯，癸烯，十二碳烯，優(yōu)選乙烯，丁烯，己烯，辛烯)中的一種或多種。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述單體是乙烯和所述共聚單體是己烯，優(yōu)選1mol％－15mol％己烯，或者1mol％－10mol％。典型地，這里生產(chǎn)的聚合物具有5,000－1,000,000g/mol(優(yōu)選25,000－750,000g/mol，優(yōu)選50,000－500,000g/mol)的Mw，和/或大于1－40(或者1.2－20，或者1.3－10，或者1.4－5，或者1.5－4，或者1.5－3)的Mw/Mn。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這里生產(chǎn)的共聚物的TREF痕跡是單峰的，不包括低于溫度上升起始點(diǎn)的任何信號(hào)。所謂“單峰的”是指所述TREF痕跡具有一個(gè)峰或拐點(diǎn)。拐點(diǎn)是所述曲線的二階導(dǎo)數(shù)符號(hào)改變(例如從負(fù)變?yōu)檎蚍粗?處的點(diǎn)。確定反應(yīng)器流出物(不存在溶劑和未反應(yīng)的單體)中存在的共聚物的量的一種方法是索格利特萃取。索格利特萃取裝置由以下部件組成：400ml索格利特萃取器，具有加寬的溢流管(以防止虹吸和提供恒定流萃取)；適合放在主索格利特室內(nèi)的金屬篩網(wǎng)籠；放在所述篩網(wǎng)籠內(nèi)的索格利特萃取套管(Whatman，單一厚度，纖維素)；具有冷卻水和排水口的冷凝器；和具有合適大小的攪拌棒和加熱套的單口500ml圓底燒瓶。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)而言，測(cè)定庚烷可溶物的程序如下。在95℃烘箱中干燥索格利特套管大約60分鐘。在從烘箱中取出后立刻稱量所述干燥的套管；記錄該重量為A：套管重量前，單位g。稱量15-20克樣品(呈丸?；蜓心ミ^(guò)的丸粒形式)放入所述套管；記錄為B：聚合物重量，單位g。將含有聚合物的套管放在所述索格利特裝置中。將約250mlHPLC級(jí)正庚烷倒入所述具有攪拌棒的圓底燒瓶中并將所述燒瓶放在所述加熱套上。將所述圓底燒瓶、索格利特和冷凝器連接在一起。將更多的正庚烷通過(guò)所述冷凝器的中心倒入所述索格利特主室，直到溶劑液面剛好在所述溢流管頂部以下。打開(kāi)通向所述冷凝器的冷卻水。打開(kāi)所述加熱套并調(diào)節(jié)設(shè)置以在所述圓底燒瓶中產(chǎn)生滾沸和維持好的回流。允許回流48小時(shí)。關(guān)掉加熱，但讓所述冷卻系統(tǒng)繼續(xù)運(yùn)行。允許所述系統(tǒng)冷卻到室溫。拆開(kāi)所述裝置。取出所述套管并用小量新鮮正庚烷漂洗。允許在實(shí)驗(yàn)室通風(fēng)櫥中空氣干燥，接著在95℃烘箱干燥90分鐘。在從烘箱中取出后立刻稱量含有所述聚合物的套管；記錄為C：聚合物/套管重量后，單位g。被萃取的聚合物的重量通過(guò)收集運(yùn)行通過(guò)所述索格利特的所有庚烷溶劑，然后除去所述溶劑(例如閃蒸掉所述溶劑)和稱量剩余聚合物來(lái)確定。該重量然后被除以起始聚合物重量(B)并乘以100，以獲得wt％庚烷可溶的聚合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述庚烷可溶的共聚物(得自索格利特萃取)具有100℃或更高，優(yōu)選110℃或更高，優(yōu)選120℃或更高，130℃或更高，優(yōu)選135℃或更高的Tm。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述共聚物的庚烷可溶的部分以60wt％或更多，優(yōu)選70wt％或更多，優(yōu)選80wt％或更多，優(yōu)選90wt％或更多，優(yōu)選95wt％或更多的量存在，基于在索格利特萃取前所述共聚物的重量(例如在上述索格利特程序中的B)計(jì)。聚合物B是由所述反應(yīng)器得到的、在與其它聚合物混合前但是任選地與穩(wěn)定劑和抗氧劑混合的聚合物。這里生產(chǎn)的特別有用的乙烯共聚物如乙烯-丁烯、乙烯-己烯和/或乙烯-辛烯共聚物優(yōu)選具有：1)0.0005mol％或更多(優(yōu)選0.0006mol％或更多)的[HHH]三單元組含量，其中H是共聚單體(優(yōu)選丁烯、己烯或辛烯，優(yōu)選己烯)；和/或2)0.85或更大(或者0.94或更大，或者1.27或更大)的r1r2值。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這里生產(chǎn)的乙烯共聚物(特別是乙烯-己烯共聚物)具有：1)在0.910g/cm3-0.945g/cm3范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.920g/cm3－0.940g/cm3范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.916g/cm3－0.917g/cm3范圍內(nèi)的密度；2)約10,000－約500,000g/mol，優(yōu)選約10,000－約3200,000g/mol，優(yōu)選約20,000－約200,000g/mol，或約25,000－約150,000g/mol的Mw；3)約1.5－約5，特別是約2.0－約4.0，優(yōu)選約3.0－約4.0或約2.5－約4.0的Mw/Mn；4)約0.1g/10min－約1.5g/10min，優(yōu)選約0.2g/10min－約1.2g/10min，最優(yōu)選約0.25g/10min－約1g/10min的熔體指數(shù)；和5)約115℃－約125℃，優(yōu)選115℃－約120℃的熔點(diǎn)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這里生產(chǎn)的乙烯共聚物(特別是乙烯-己烯共聚物)還可以具有：1)超過(guò)0.0001mol％或更多，優(yōu)選超過(guò)0.0004mol％，優(yōu)選0.0006mol％或更多的[HHH]三單元組含量；和/或2)至少1mol％(優(yōu)選至少3mol％，優(yōu)選至少7mol％)共聚單體(優(yōu)選C3－C20烯烴，優(yōu)選C4－C12α-烯烴，優(yōu)選己烯、辛烯和/或丁烯)，通過(guò)13CNMR測(cè)定；和/或3)1.0或更大(優(yōu)選大于1.1，優(yōu)選超過(guò)1.2)的r1r2值；和/或4)7或更多(優(yōu)選12或更多，優(yōu)選15或更多，優(yōu)選16或更多)的“丁基”/1000個(gè)碳；和/或5)1.6或更多(優(yōu)選2.6或更多，優(yōu)選3.4或更多)的程數(shù)；和/或6)0.28或更多(優(yōu)選0.29或更多)的平均乙烯程長(zhǎng)度。在一些實(shí)施方案中，這里生產(chǎn)的聚合物顯示90℃或更高，優(yōu)選100℃－200℃，或者約90℃－約130℃的Tm，通過(guò)差示掃描量熱法(“DSC”)測(cè)定。在另一個(gè)實(shí)施方案中，這里生產(chǎn)的聚合物含有小于5ppm鉿，通常小于2ppm鉿，優(yōu)選小于1.5ppm鉿，更優(yōu)選小于1ppm鉿。在一個(gè)實(shí)施方案中，這里生產(chǎn)的聚合物含有在約0.01ppm－約2ppm范圍內(nèi)的鉿，優(yōu)選在約0.01ppm－約1.5ppm范圍內(nèi)的鉿，更優(yōu)選在約0.01ppm－1或更少ppm范圍內(nèi)的鉿，使用ICPES(感應(yīng)耦合等離子體發(fā)射光譜法)測(cè)定。共混物在另一個(gè)實(shí)施方案中，這里生產(chǎn)的聚合物(優(yōu)選聚乙烯)在被制成薄膜、模制部件或其它制品之前與一種或多種另外的聚合物混合。其它有用的聚合物包括聚乙烯，等規(guī)聚丙烯，高等規(guī)聚丙烯，間規(guī)聚丙烯，丙烯與乙烯和/或丁烯和/或己烯的無(wú)規(guī)共聚物，聚丁烯，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物，LDPE，LLDPE，HDPE，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，丙烯酸的共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯或可通過(guò)高壓自由基方法聚合的任何其它聚合物，聚氯乙烯，聚丁烯-1，等規(guī)聚丁烯，ABS樹(shù)脂，乙丙橡膠(EPR)，硫化的EPR，EPDM，嵌段共聚物，苯乙烯屬嵌段共聚物，聚酰胺，聚碳酸酯，PET樹(shù)脂，交聯(lián)聚乙烯，乙烯和乙烯醇的共聚物(EVOH)，芳族單體的聚合物如聚苯乙烯，聚-1酯，聚縮醛，聚偏氟乙烯，聚乙二醇，和/或聚異丁烯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述聚合物(優(yōu)選所述聚乙烯)以10wt％－99wt％，優(yōu)選20wt％－95wt％，甚至更優(yōu)選至少30wt％－90wt％，甚至更優(yōu)選至少40wt％－90wt％，甚至更優(yōu)選至少50wt％－90wt％，甚至更優(yōu)選至少60wt％－90wt％，甚至更優(yōu)選至少70wt％－90wt％的量存在在上述共混物中，基于在所述共混物中的聚合物的重量計(jì)。可以通過(guò)將本發(fā)明的聚合物與一種或多種聚合物(如上面描述的)混合，通過(guò)將反應(yīng)器串聯(lián)連接在一起以制備反應(yīng)器共混物，或者通過(guò)在同一反應(yīng)器中使用超過(guò)一種催化劑以生產(chǎn)多種聚合物來(lái)生產(chǎn)上面描述的共混物。所述聚合物可以被在放入擠出機(jī)之前混合在一起，或者可以被在擠出機(jī)中混合。所述共混物可以使用常規(guī)的設(shè)備和方法形成，例如通過(guò)將各組分干混和隨后在混合機(jī)中熔融混合，或者通過(guò)將所述組分直接在混合機(jī)如Banbury混合機(jī)、Haake混合機(jī)、Brabender密煉機(jī)或單或雙螺桿擠出機(jī)(其可以包括在聚合方法下游直接使用的混合擠出機(jī)和側(cè)臂擠出機(jī))中混合在一起，其可以包括在薄膜擠出機(jī)的進(jìn)料斗共混樹(shù)脂的粉末或丸粒。另外，根據(jù)需要，添加劑可以被包括在所述共混物中，在所述共混物的一種或多種組分中，和/或在由所述共混物形成的產(chǎn)物如薄膜中。這樣的添加劑是本領(lǐng)域中公知的，并且可以包括例如：填料；抗氧劑(例如受阻酚如可得自Ciba-Geigy的IRGANOXTM1010或IRGANOXTM1076)；亞磷酸酯(例如可得自Ciba-Geigy的IRGAFOSTM168)；抗滑添加劑；增粘劑，例如聚丁烯，萜樹(shù)脂，脂族和芳族烴樹(shù)脂，堿金屬和硬脂酸甘油酯，和氫化松香；UV穩(wěn)定劑；熱穩(wěn)定劑；抗粘連劑；脫模劑；抗靜電劑；顏料；著色劑；染料；蠟；二氧化硅；填料；滑石等。薄膜具體地，前述聚合物中的任何一種，例如前述聚乙烯或其共混物，可以被用在各種各樣的最終應(yīng)用中。這樣的應(yīng)用包括例如單或多層吹塑、擠出和/或收縮薄膜。這些薄膜可以通過(guò)任何公知的擠出或共擠出技術(shù)如吹泡薄膜加工技術(shù)(其中所述組合物可以被以熔融態(tài)擠出通過(guò)環(huán)形模頭和然后膨脹以形成單軸或雙軸取向的熔體，然后被冷卻以形成管狀吹塑薄膜，該管狀吹塑薄膜然后可以被軸向切開(kāi)和展開(kāi)以形成平膜。薄膜隨后可以被非取向、單軸取向或雙軸取向至相同或不同的程度。所述薄膜的各層中的一個(gè)或多個(gè)可以被橫向和/或縱向取向至相同或不同的程度。單軸取向可以使用典型的冷拉伸或熱拉伸方法完成。雙軸取向可以使用伸幅框設(shè)備或雙泡工藝完成，并且可以在各個(gè)層被放在一起之前或之后發(fā)生。例如，聚乙烯層可以被擠出涂覆或?qū)訅涸谌∠虻木郾由希蛘呔垡蚁┖途郾┛梢员辉谝黄鸸矓D出成薄膜，然后取向。同樣地，取向的聚丙烯可以被層壓到取向的聚乙烯上，或者取向的聚乙烯可以被覆蓋在聚丙烯上，然后任選地所述組合可以被甚至進(jìn)一步取向。典型地，所述薄膜在加工方向(MD)上被以最高達(dá)15，優(yōu)選在5和7之間的比例取向，和在橫向(TD)上以最高達(dá)15，優(yōu)選7-9的比例取向。然而，在另一個(gè)實(shí)施方案中，薄膜在MD和TD方向上取向至相同的程度。所述薄膜的厚度可以改變，取決于預(yù)期的應(yīng)用；然而，1μm－50μm厚度的薄膜通常是合適的。意圖用于包裝的薄膜通常是10μm－50μm厚的。密封層的厚度典型地為0.2μm－50μm?？梢栽谒霰∧さ膬?nèi)表面和外表面上都有密封層，或者所述密封層可以存在在僅內(nèi)表面或僅外表面上。在另一個(gè)實(shí)施方案中，一個(gè)或多個(gè)層可以通過(guò)電暈處理、電子束照射、γ-射線照射、火焰處理或微波改性。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，表面層之一或二者被通過(guò)電暈處理改性。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及：1.改變共聚物中共聚單體分布(與在不存在路易斯堿改性劑的情況下制備的共聚物相比)的方法，該方法包括使乙烯和一種或多種C3－C40共聚單體與包含以下組分的催化劑體系接觸：1)以大于1：1的路易斯堿改性劑與活化劑的摩爾比存在的路易斯堿改性劑，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)(R4)y或(R1)z(R4)yXn＝R2或Z≡C-R5其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，并且z+y+2＝n，X是除氧外的第15-16族原子，Z是N或P，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或者取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)；2)活化劑；和3)由下式表示的金屬茂催化劑化合物：其中：M是第4族過(guò)渡金屬；z是1，指明橋聯(lián)基團(tuán)T的存在；每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基，磷基，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)；每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，前提是至少一個(gè)R1基團(tuán)是H；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基；每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、取代的烴基、未取代的烴基或雜原子，前提是相鄰的R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任何基團(tuán)可以形成稠合環(huán)或多中心稠合環(huán)體系，其中所述環(huán)可以是芳族的、部分飽和的或飽和的。2.段落1的方法，還包括獲得具有比在不存在路易斯堿改性劑的相同條件下制備的共聚物大至少10％的平均r1r2的共聚物。3.段落1或2的方法，還包括獲得具有Y或更大的DSC峰值熔融溫度Tm的共聚物，其中Y＝134-(6.25*X)，其中X是mol％共聚單體。4.段落1、2或3的方法，其中不超過(guò)一種金屬茂催化劑化合物存在在所述催化劑體系中。5.段落1－4中任一段落的方法，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)其中，z是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，X是N、S或P，R1、R2和R3各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，并且R1、R2和R3可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)。6.段落1－4中任一段落的方法，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R4)yXn＝R2其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，和z+y+2＝n，X是N、S或P，R1、R2和R4各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)。7.段落1－4中任一段落的方法，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)(R4)N＝R2其中，R1、R2和R4各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)。8.段落1－4中任一段落的方法，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)(R4)N＝R2其中，R1、R2和R4各自獨(dú)立地是氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，苯基，取代的苯基(例如甲苯基)，或它們的異構(gòu)體，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)。9.段落1－4中任一段落的方法，其中所述路易斯堿改性劑包含以下化合物中的一種或多種：三甲基胺，乙基二甲基胺，二乙基甲基胺，三乙基胺，三丙基胺(包括正丙基和異丙基以及它們的組合)，二甲基丙基胺(包括正丙基和異丙基)，二乙基丙基胺(包括正丙基和異丙基)，甲基二丙基胺(包括正丙基和異丙基)，乙基二丙基胺(包括正丙基和異丙基)，三丁基胺(包括正丁基，仲丁基，異丁基，和叔丁基)，二甲基丁基胺(包括正丁基，仲丁基，異丁基，和叔丁基)，二甲基苯基胺，二乙基丁基胺(包括正丁基，仲丁基，異丁基，和叔丁基)，丁基二丙基胺(包括正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，和叔丁基)，二丁基丙基胺(包括正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，和叔丁基)，甲基二苯基胺，三苯基胺，奎寧環(huán)，1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，吡啶，4-(二甲基氨基)吡啶，喹啉，異喹啉，1,2,3,4-四氫喹啉，或吖啶。10.段落1－9中任一段落的方法，其中所述路易斯堿改性劑以段落1中式子所描述的路易斯堿改性劑中的X與催化劑化合物中的過(guò)渡金屬的摩爾比為0.5：1－1000：1的量存在。11.段落1－10中任一段落的方法，其中M是Hf、Ti和/或Zr。12.段落1－11中任一段落的方法，其中每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1－20個(gè)碳原子的烴基和鹵素。13.段落1－12中任一段落的方法，其中所有R1基團(tuán)是氫。14.段落1－12中任一段落的方法，其中所有R1基團(tuán)是氫和所有R2基團(tuán)是氫。15.段落1－12中任一段落的方法，其中所有R1基團(tuán)是氫，并且所有R2基團(tuán)獨(dú)立地是氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，或它們的異構(gòu)體。16.段落1－15中任一段落的方法，其中T由以下式子中的一個(gè)或多個(gè)表示：R'2C，R'2Si，R'2Ge，R'2CCR'2，R'2CCR'2CR'2，R'2CCR'2CR'2CR'2，R'C＝CR'，R'C＝CR'CR'2，R'2CCR'＝CR'CR'2，R'C＝CR'CR'＝CR'，R'C＝CR'CR'2CR'2，R'2CSiR'2，R'2SiSiR'2，R2CSiR'2CR'2，R'2SiCR'2SiR'2，R'C＝CR'SiR'2，R'2CGeR'2，R'2GeGeR'2，R'2CGeR'2CR'2，R'2GeCR'2GeR'2，R'2SiGeR'2，R'C＝CR'GeR'2，R'B，R'2C－BR'，R'2C－BR'－CR'2，R'2C－O－CR'2，R'2CR'2C－O－CR'2CR'2，R'2C－O－CR'2CR'2，R'2C－O－CR'＝CR'，R'2C－S－CR'2，R'2CR'2C－S－CR'2CR'2，R'2C－S－CR'2CR'2，R'2C－S－CR'＝CR'，R'2C－Se－CR'2，R'2CR'2C－Se－CR'2CR'2，R'2C－Se－CR2CR'2，R'2C－Se－CR'＝CR'，R'2C－N＝CR'，R'2C－NR'－CR'2，R'2C－NR'－CR'2CR'2，R'2C－NR'－CR'＝CR'，R'2CR'2C－NR'－CR'2CR'2，R'2C－P＝CR'，和R'2C－PR'－CR'2，其中R'是氫或含C1－C20的烴基，取代的烴基，鹵化碳基，取代的鹵化碳基，甲硅烷基烴基或甲鍺烷基烴基取代基，并且任選地兩個(gè)或更多個(gè)相鄰的R'可以連接以形成取代或未取代的，飽和、部分不飽和或芳族的環(huán)狀或多環(huán)取代基。17.段落1－15中任一段落的方法，其中T選自CH2，CH2CH2，C(CH3)2，SiMe2，SiPh2，SiMePh，硅雜環(huán)丁基(Si(CH2)3)，(Ph)2C，(p-(Et)3SiPh)2C，和硅雜環(huán)戊基(Si(CH2)4)，其中Ph是苯基，Me是甲基，和Et是乙基。18.段落1－15中任一段落的方法，其中T具有式R2aJ，其中J是C、Si或Ge，并且每個(gè)Ra獨(dú)立地是氫，鹵素，C1－C20烴基或C1－C20取代的烴基，并且兩個(gè)Ra可以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，包括芳族的、部分飽和的或飽和的環(huán)狀或稠合環(huán)體系。19.段落1－18中任一段落的方法，其中所述金屬茂化合物包含以下中的一種或多種：二甲基甲硅烷基雙茚基合鉿二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙茚基合鉿二氯化物，二甲基甲硅烷基雙茚基合鋯二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙茚基合鋯二氯化物，二甲基甲硅烷基雙(4,7-二甲基茚基)合鉿二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙(4,7-二甲基茚基)合鉿二氯化物，二甲基甲硅烷基雙(4,7-二甲基茚基)合鋯二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙(4,7-二甲基茚基)合鋯二氯化物，二甲基甲硅烷基雙(5,6-二甲基茚基)合鉿二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙(5,6-二甲基茚基)合鉿二氯化物，二甲基甲硅烷基雙(5,6-二甲基茚基)合鋯二甲基化物，二甲基甲硅烷基雙(5,6-二甲基茚基)合鋯二氯化物，亞乙基雙茚基合鉿二甲基化物，亞乙基雙茚基合鉿二氯化物，亞乙基雙茚基合鋯二甲基化物，亞乙基雙茚基合鋯二氯化物，二苯基亞甲基雙茚基合鉿二甲基化物，二苯基亞甲基雙茚基合鉿二氯化物，二苯基亞甲基雙茚基合鋯二甲基化物，和二苯基亞甲基雙茚基合鋯二氯化物。20.段落1－19中任一段落的方法，其中所有R1、R2和R3基團(tuán)是氫，并且所述R4、R5和R6基團(tuán)是H或C1－C6烷基或芳基。21.段落1－20中任一段落的方法，其中所述活化劑包含鋁氧烷，優(yōu)選所述鋁氧烷以100：1的鋁與催化劑化合物過(guò)渡金屬摩爾比存在。22.段落1－21中任一段落的方法，其中所述活化劑包含非配位陰離子活化劑。23.段落22的方法，其中活化劑由下式表示：(Z)d+(Ad-)其中Z是(L-H)或可還原的路易斯酸，L是中性路易斯堿；H是氫；(L-H)+是布朗斯臺(tái)德酸；Ad-是具有電荷d-的非配位陰離子；和d是1-3的整數(shù)。24.段落22的方法，其中活化劑由下式表示：(Z)d+(Ad-)其中Ad-是具有電荷d-的非配位陰離子；d是1-3的整數(shù)，和Z是由下式表示的可還原的路易斯酸：(Ar3C+)，其中Ar是芳基或被雜原子、C1－C40烴基或取代的C1－C40烴基取代的芳基。25.段落1－24中任一段落的方法，其中所述活化劑是以下中的一種或多種：N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；三甲基銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三乙基銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三丙基銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(全氟萘基)硼酸鹽；三(叔丁基)銨四(全氟萘基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(全氟萘基)硼酸鹽；四(全氟萘基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(全氟萘基)硼酸鹽；三苯基鏻四(全氟萘基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(全氟萘基)硼酸鹽；重氮苯四(全氟萘基)硼酸鹽；三甲基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三乙基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三(叔丁基)銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三苯基鏻四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；重氮苯四(全氟聯(lián)苯基)硼酸鹽；[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B]；三甲基銨四苯基硼酸鹽；三乙基銨四苯基硼酸鹽；三丙基銨四苯基硼酸鹽；三(正丁基)銨四苯基硼酸鹽；三(叔丁基)銨四苯基硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四苯基硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四苯基硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四苯基硼酸鹽；四苯基硼酸鹽；三苯基碳鎓四苯基硼酸鹽；三苯基鏻四苯基硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四苯基硼酸鹽；重氮苯四苯基硼酸鹽；三甲基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三乙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三(仲丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(五氟苯基)硼酸鹽；四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基鏻四(五氟苯基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；重氮苯四(五氟苯基)硼酸鹽；三甲基銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三乙基銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；二甲基(叔丁基)銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三苯基鏻四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；重氮苯四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽；三甲基銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三乙基銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三(叔丁基)銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基苯銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；N,N-二乙基苯銨四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三苯基鏻四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；三乙基甲硅烷鎓四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；重氮苯四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽；二(異丙基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽；二環(huán)己基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三(o-甲苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸鹽；三(2,6-二甲基苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基碳鎓四(全氟苯基)硼酸鹽；1-(4-(三(五氟苯基)硼酸鹽)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷鎓；四(五氟苯基)硼酸鹽；4-(三(五氟苯基)硼酸鹽)-2,3,5,6-四氟吡啶；和三苯基碳鎓四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽)。26.段落1的方法，其中所述方法在約0℃－約300℃的溫度，在在約0.35MPa－約10MPa范圍內(nèi)的壓力，和在最高達(dá)300分鐘的條件下進(jìn)行。27.段落1－26中任一段落的方法，其中所述方法在反應(yīng)區(qū)中發(fā)生，并且通過(guò)增加或減少在所述反應(yīng)區(qū)中的路易斯堿改性劑的量來(lái)改變?cè)谒龇磻?yīng)區(qū)中存在的路易斯堿改性劑的量。28.段落1－27中任一段落的方法，其中所述方法在反應(yīng)區(qū)中發(fā)生，并且通過(guò)向所述反應(yīng)區(qū)中引入不同的路易斯堿改性劑來(lái)改變?cè)谒龇磻?yīng)區(qū)中存在的路易斯堿改性劑的量。29.段落1－28中任一段落的方法，還包括獲得具有單一TREF痕跡和Y或更大的DSC峰值熔融溫度Tm的共聚物，其中Y＝134-(6.25*X)，其中X是mol％共聚單體。30.生產(chǎn)嵌段共聚物的方法，該方法包括使乙烯和一種或多種C3－C40共聚單體與催化劑體系接觸，所述催化劑體系包含：1)以大于1：1的路易斯堿改性劑與活化劑的摩爾比存在的路易斯堿改性劑，其中所述路易斯堿改性劑由下式表示：(R1)z(R2)Xn(R3)(R4)y或(R1)z(R4)yXn＝R2或Z≡C-R5其中，z是0或1，y是0或1，n是X的化合價(jià)并且是2或3，和z+y+2＝n，X是除氧外的第15-16族原子，Z是N或P，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地是氫，雜原子，取代的雜原子，或取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，并且R1、R2、R3和R4可以彼此形成單或多環(huán)環(huán)；2)活化劑；和3)由下式表示的金屬茂催化劑化合物：其中：M是第4族過(guò)渡金屬；z是1，指明橋聯(lián)基團(tuán)T的存在；每個(gè)X獨(dú)立地選自下組：具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氫，氨基，烴氧基，硫基，磷基，鹵素，二烯，胺，膦，醚，和它們的組合，(兩個(gè)X可以形成稠合環(huán)或環(huán)體系的一部分)；每個(gè)R1獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基，前提是至少一個(gè)R1基團(tuán)是H；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫或C1－C10烷基；每個(gè)R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、取代的烴基、未取代的烴基或雜原子，前提是相鄰的R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任何基團(tuán)可以形成稠合環(huán)或多中心稠合環(huán)體系，其中所述環(huán)可以是芳族的、部分飽和的或飽和的,其中所述方法在反應(yīng)區(qū)中發(fā)生，并且通過(guò)增加或減少在所述反應(yīng)區(qū)中的路易斯堿改性劑的量和/或通過(guò)向所述反應(yīng)區(qū)中引入不同的路易斯堿改性劑來(lái)改變?cè)谒龇磻?yīng)區(qū)中存在的路易斯堿改性劑的量；和獲得具有單一TREF痕跡和Y或更大的DSC峰值熔融溫度Tm的共聚物，其中Y＝134-(6.25*X)，其中X是mol％共聚單體。31.段落1－30中任一段落的方法，其中所述共聚單體包含己烯。32.段落1－31中任一段落的方法，其中所述金屬茂催化劑化合物基本上由不是顯著不同的金屬茂催化劑化合物組成。33.段落1－31中任一段落的方法，其中所述金屬茂催化劑化合物基本上由不是不同的多種金屬茂催化劑化合物組成。實(shí)驗(yàn)測(cè)試方法差示掃描量熱法差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量在TA-Q200儀器上進(jìn)行，以測(cè)定聚合物的熔點(diǎn)。將樣品在25℃預(yù)平衡，以10℃/min的速率加熱至200℃，然后在200℃平衡10min。然后將所述樣品以10℃/min的速率冷卻至-20℃，接著在-20℃平衡10min。然后將所述樣品再以10℃/min的速率加熱至200℃。報(bào)告的熔融溫度(Tm)是來(lái)自第二次加熱的峰值熔融溫度，除非另外指明。對(duì)于顯示多個(gè)峰的聚合物，熔點(diǎn)(或熔融溫度)被定義為來(lái)自DSC熔融痕跡的峰值熔融溫度(即與該溫度范圍內(nèi)的最大吸熱量熱響應(yīng)相關(guān))。1HNMR1HNMR數(shù)據(jù)使用具有至少400MHz的1H頻率的Varian分光計(jì)在室溫或120℃(就權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，應(yīng)該使用120℃)在5mm探針中收集。使用45°的最大脈沖寬度，8秒的脈沖間間隔和平均120次瞬變的信號(hào)來(lái)記錄數(shù)據(jù)。13CNMR13CNMR光譜分析如下進(jìn)行：將用于13CNMR光譜分析的聚合物樣品以10wt％－15wt％的濃度在加熱下溶解在d2-1,1,2,2-四氯乙烷中，然后插入分光計(jì)磁體中。使用具有400MHz的1H頻率的Varian分光計(jì)在120℃在10mm探針中收集13CNMR數(shù)據(jù)。在整個(gè)獲取時(shí)間段內(nèi)采用90°脈沖，被調(diào)節(jié)以給出在0.1和0.12Hz之間的數(shù)字分辨率的獲取時(shí)間，至少10秒的脈沖獲取延遲時(shí)間，采用使用沒(méi)有門控的掃頻矩形波調(diào)制的連續(xù)寬帶質(zhì)子去偶合。采用提供足以測(cè)量感興趣的信號(hào)的信噪比水平的時(shí)間平均來(lái)獲取所述光譜。在表征聚合物中涉及的13CNMR化學(xué)位移歸屬和計(jì)算按照M.R.SegerandG.Maciel,“Quantitative13CNMRAnalysisofSequenceDistributionsinPoly(ethylene-co-1-hexene)”,2004,Anal.Chem.,Vol.76,pp.5734-5747；J.C.Randall,“PolymerSequenceDetermination:Carbon-13NMRMethod”,AcademicPress,NewYork,1977；andK.L.Koenig,“ChemicalMicrostructureofPolymerChains”,RobertE.KriegerPublishingCompany,Florida1990的工作中闡述的那樣做。凝膠滲透色譜法(GPC)-多角光散射(MALLS)Mw、Mn和Mw/Mn通過(guò)使用高溫尺寸排阻色譜儀(PolymerLaboratories)測(cè)定,該色譜儀配有三個(gè)線內(nèi)檢測(cè)器，即示差折光率檢測(cè)器(DRI)、光散射(LS)檢測(cè)器和粘度計(jì)。包括檢測(cè)器校準(zhǔn)在內(nèi)的實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)被描述在：T.Sun，P.Brant，R.R.Chance和W.W.Graessley，Macromolecules，Volume34，Number19，6812-6820，(2001)和其中的參考文獻(xiàn)。使用三個(gè)PolymerLaboratories的PLgel10mmMixed-BLS柱。標(biāo)稱流量為0.5cm3/min，并且標(biāo)稱注射體積為300μL。將各種轉(zhuǎn)移管線、柱和示差折光儀(DRI檢測(cè)器)包容在保持在145℃的烘箱中。用于所述實(shí)驗(yàn)的溶劑通過(guò)將作為抗氧劑的6g丁基化的羥基甲苯溶解在4升Aldrich試劑級(jí)1,2,4-三氯苯(TCB)中來(lái)制備。然后將所述TCB混合物過(guò)濾通過(guò)0.7μm的玻璃預(yù)過(guò)濾器和然后通過(guò)0.1μm的Teflon過(guò)濾器。然后所述TCB在進(jìn)入所述尺寸排阻色譜儀之前用在線脫氣器脫氣。聚合物溶液通過(guò)如下步驟制備：將干燥的聚合物放在玻璃容器中，添加需要量的TCB，然后在160℃加熱所述混合物約2小時(shí)，同時(shí)連續(xù)攪拌。所有的量是重量分析測(cè)定的。用于以質(zhì)量/體積單位表示聚合物濃度的TCB密度在室溫下是1.463g/ml，并且在145℃是1.284g/ml。注射濃度為0.75-2.0mg/ml，其中較低的濃度用于較高分子量的樣品。在運(yùn)行每個(gè)樣品之前，沖洗所述DRI檢測(cè)器和所述注射器。然后將所述儀器中的流量增加到0.5ml/分鐘，并且允許所述DRI穩(wěn)定8-9小時(shí)，然后注射第一個(gè)樣品。在運(yùn)行樣品前至少1小時(shí)時(shí)打開(kāi)所述LS激光器。在色譜圖的各點(diǎn)的濃度c使用以下公式由扣除基線的DRI信號(hào)IDRI計(jì)算:c＝KDRIIDRI/(dn/dc)其中KDRI是通過(guò)校準(zhǔn)所述DRI確定的常數(shù)，和(dn/dc)是所述系統(tǒng)的折光率增量。對(duì)于145℃的TCB和λ＝690nm，折光率n＝1.500。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，對(duì)于丙烯聚合物(dn/dc)＝0.104，對(duì)于丁烯聚合物(dn/dc)＝0.0909，并且對(duì)于其他聚合物(dn/dc)＝0.1。在所述SEC方法的整個(gè)描述中，參數(shù)的單位為：濃度以g/cm3表示，分子量以g/mol表示，和特性粘度以dL/g表示。所述LS檢測(cè)器是WyattTechnologyHighTemperaturemini-DAWN。在色譜圖中每個(gè)點(diǎn)處的分子量M通過(guò)分析所述LS輸出使用用于靜態(tài)光散射的Zimm模型(M.B.Huglin，LIGHTSCATTERINGFROMPOLYMERSOLUTIONS，AcademicPress，1971)確定：在這里，△R(θ)是在散射角θ的測(cè)量的超瑞利散射強(qiáng)度，c是由DRI分析確定的聚合物濃度，A2是第二維里系數(shù)，就本發(fā)明而言丙烯聚合物的A2＝0.0006，丁烯聚合物的A2＝0.0015，和其它聚合物的A2＝0.001，丙烯聚合物的(dn/dc)＝0.104，丁烯聚合物的(dn/dc)＝0.0909，和其它聚合物的(dn/dc)＝0.1，P(θ)是單分散無(wú)規(guī)線團(tuán)的形態(tài)因子，和Ko是所述系統(tǒng)的光學(xué)常數(shù)：其中NA是阿伏伽德羅數(shù)，和(dn/dc)是所述系統(tǒng)的折射率增量。TCB在145℃和λ＝690nm時(shí)的折射率n＝1.500。使用高溫ViscotekCorporation粘度計(jì)(其具有排列成惠斯通電橋結(jié)構(gòu)的四個(gè)毛細(xì)管，具有兩個(gè)壓力傳感器)來(lái)測(cè)定比粘度。一個(gè)傳感器測(cè)量所述檢測(cè)器兩端的總壓力降，位于所述電橋的兩側(cè)之間的另一個(gè)傳感器測(cè)量差壓。流過(guò)所述粘度計(jì)的溶液的比粘度ηs由它們的輸出計(jì)算。在色譜圖中每一點(diǎn)處的特性粘度[η]由以下公式計(jì)算：ηs＝c[η]+0.3(c[η])2其中c是濃度，并且由所述DRI輸出確定。所有分子量是重均分子量，除非另外指明。所有分子量以g/mol報(bào)告，除非另外指明。這里使用的縮寫包括：催化劑1是外消旋-二甲基甲硅烷基雙(茚基)合鉿二甲基化物。路易斯堿改性劑2(LBM-2)是二甲基正丁基胺。路易斯堿改性劑2A(LBM-2A)是二甲基仲丁基胺。路易斯堿改性劑2B(LBM-2B)是二甲基異丁基胺。路易斯堿改性劑2C(LBM-2C)是二甲基叔丁基胺?；罨瘎?是N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽?；罨瘎?是三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽。實(shí)施例1－通用程序在氮?dú)獯祾呦拢?L高壓釜中加入異己烷(700mL)，1-己烯(30mL)和TIBAL(三異丁基鋁，Aldrich)(0.5mL，1.0M的甲苯溶液)。將所述高壓釜加熱至80℃的溫度并允許其穩(wěn)定。添加乙烯(120psig/0.83MPa)，然后通過(guò)催化劑管用加壓乙烯引入催化劑體系(其為催化劑1(1.0mg)、活化劑2(1.86mg)和路易斯堿改性劑(LBM2)(0－10摩爾當(dāng)量)在甲苯溶液中的預(yù)混合溶液)，使得最終壓力為150psig(1.03MPa)。在聚合完成后，將高壓釜內(nèi)容物冷卻到室溫并放去過(guò)高的壓力。將所述內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到玻璃或塑料容器內(nèi)，并且通過(guò)氮?dú)獯祾叱]發(fā)物。將聚合物在70℃真空干燥過(guò)夜。下面在表1中列出了結(jié)果。在表1中列出的實(shí)驗(yàn)的DSC數(shù)據(jù)的堆疊圖被顯示在圖1-4中。所述數(shù)據(jù)表明，增加在催化劑體系中存在的路易斯堿的量導(dǎo)致出現(xiàn)更高的熔點(diǎn)峰，這被認(rèn)為是由于富含乙烯的鏈段。具有該更高熔點(diǎn)級(jí)分的那些樣品(實(shí)施例4)的TREF分析顯示了單一峰洗脫作為可溶級(jí)分。這是所述富含乙烯的鏈段化學(xué)連接到更低結(jié)晶性的乙烯-己烯鏈段上的進(jìn)一步的證據(jù)。本文中描述的所有文件，包括任何優(yōu)先權(quán)文件和/或測(cè)試程序，通過(guò)引用引入本文至它們不與本文不一致的程度，然而前提是，沒(méi)有在最初提交的申請(qǐng)或提交文件中指定的任何優(yōu)先權(quán)文件不通過(guò)引用引入本文。如由前述一般描述和具體實(shí)施方案可以清楚知道的，盡管本發(fā)明的形式已經(jīng)被舉例說(shuō)明和描述，可以在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下做出各種修改。因此，不希望本發(fā)明被由此限制。同樣地，對(duì)于澳大利亞法律來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)“包含”被認(rèn)為與術(shù)語(yǔ)“包括”同義。同樣地，當(dāng)組合物、要素或者要素組前有過(guò)渡短語(yǔ)“包含”時(shí)，應(yīng)理解我們還想到了相同的組合物或者要素組，其中所述組合物、要素或者要素組前由過(guò)渡短語(yǔ)“基本上由…組成”、“由…組成”、“選自由…組成的組”或者“是”引導(dǎo)，反之亦然。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3