本發(fā)明涉及一種酚醛樹脂制備方法，特別是涉及一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的耐熱酚醛樹脂制備方法。
背景技術(shù)：
酚醛樹脂又稱電木，是由苯酚醛或其衍生物縮聚而成的，酚醛樹脂最重要的特性就是耐高溫性，即使在非常高的溫度下，也能保持結(jié)構(gòu)的整體性和尺寸穩(wěn)定性，已成為當(dāng)代工業(yè)中不可缺少的原材料，在電子、建筑、印刷、航天航空領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用。但傳統(tǒng)的酚醛樹脂的耐熱性不足、韌性差、易吸水受潮等缺陷。
公開號(hào)為CN 104151556A的發(fā)明專利公開了一種聚硼硅氧烷的制備及對(duì)酚醛樹脂的耐熱改性方法，獲得了耐高溫的改性酚醛樹脂粘合劑，通過(guò)端羥基與酚醛樹脂進(jìn)行縮聚反應(yīng)，提高其熱穩(wěn)定性和粘結(jié)強(qiáng)度，但苯環(huán)的引入雖然提高了耐熱性，但會(huì)使脆性進(jìn)一步變大，限制了酚醛樹脂的使用范圍。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的耐熱酚醛樹脂制備方法，本發(fā)明在傳統(tǒng)的酚醛樹脂中引入了帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)，固化后形成了網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)，同時(shí)在酚醛樹脂中引入了硅氧鏈段，提高了酚醛樹脂的韌性，所制備的材料耐熱性、力學(xué)性、化學(xué)穩(wěn)定性、粘結(jié)性好，是一種無(wú)毒無(wú)污染的環(huán)境友好型材料。
本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的耐熱酚醛樹脂制備方法，所述方法包括以下制備過(guò)程：
在裝有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的三口燒瓶中，加入融化的酚類化合物與堿性催化劑，升溫至60-65℃，攪拌10min，將醛類化合物與改性劑混合并攪拌5min后分批量加入三口瓶中，通N2保護(hù)，然后將溫度提高到100℃，在此條件下反應(yīng)1.5h后升溫至170℃脫水抽真空4-6h，降溫至75℃，用PH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)PH到7-8，脫水冷卻24小時(shí)候得到改性的目標(biāo)酚醛樹脂。
所述的一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的耐熱酚醛樹脂制備方法，所用酚類化合物為苯酚、甲酚、二甲基酚、壬基苯酚、雙酚A、間苯二酚、丙基苯酚和乙基苯酚中的一種或幾種，優(yōu)選為苯酚。
所述的一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的耐熱酚醛樹脂制備方法，所用醛類化合物為甲醛、乙醛、丁醛、多聚甲醛或三聚甲醛中的一種，優(yōu)選為多聚甲醛。
所述的一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的耐熱酚醛樹脂制備方法，所用堿性催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水中的一種，優(yōu)選為氫氧化鈉。
所述的一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的耐熱酚醛樹脂制備方法，所用PH調(diào)節(jié)劑為乙酸或醋酸中的一種。
所述的一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的耐熱酚醛樹脂制備方法，所用的改性劑為八氨基籠型倍半硅氧烷。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與效果是：
本發(fā)明所制備的帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的阻燃酚醛樹脂，在傳統(tǒng)的酚醛樹脂中引入了帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)，固化后形成了網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)，同時(shí)在酚醛樹脂中引入了硅氧鏈段，提高了酚醛樹脂的韌性，所制備的材料具有耐熱性好、力學(xué)性能好、化學(xué)穩(wěn)定性好、粘結(jié)性好，經(jīng)實(shí)驗(yàn)整個(gè)體系相容性良好，易于工業(yè)化，應(yīng)用十分廣泛，整個(gè)工藝過(guò)程無(wú)有毒溶劑釋放，是一種無(wú)毒無(wú)污染的環(huán)境友好型材料。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
實(shí)施例1
本發(fā)明為一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的阻燃酚醛樹脂，包括以下步驟：
在裝有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的三口燒瓶中，加入100份融化的苯酚與1份氫氧化鈉，升溫至65℃，攪拌10min，將45份多聚甲醛與15份八氨基籠型倍半硅氧烷混合并攪拌5min后分批量加入三口瓶中，通N2保護(hù)，控制在半小時(shí)內(nèi)加完，然后以10℃/min速率將溫度提高到100℃，在此條件下反應(yīng)1.5h后升溫至170℃脫水抽真空4-6h，降溫至75℃，用乙酸調(diào)節(jié)PH到7-8，脫水冷卻24小時(shí)候得到改性的目標(biāo)酚醛樹脂。
實(shí)施例2
本發(fā)明為一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的阻燃酚醛樹脂，包括以下步驟：
在裝有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的三口燒瓶中，加入100份融化的苯酚與1份氫氧化鈉，升溫至65℃，攪拌10min，將50份多聚甲醛與20份八氨基籠型倍半硅氧烷混合并攪拌5min后分批量加入三口瓶中，通N2保護(hù)，控制在半小時(shí)內(nèi)加完，然后以10℃/min速率將溫度提高到100℃，在此條件下反應(yīng)1.5h后升溫至170℃脫水抽真空4-6h，降溫至75℃，用乙酸調(diào)節(jié)PH到7-8，脫水冷卻24小時(shí)候得到改性的目標(biāo)酚醛樹脂。
實(shí)施例3
本發(fā)明為一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的阻燃酚醛樹脂，包括以下步驟：
在裝有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的三口燒瓶中，加入100份融化的苯酚與1份氫氧化鈉，升溫至65℃，攪拌10min，將55份多聚甲醛與25份八氨基籠型倍半硅氧烷混合并攪拌5min后分批量加入三口瓶中，通N2保護(hù)，控制在半小時(shí)內(nèi)加完，然后10℃/min的速率將溫度提高到100℃，在此條件下反應(yīng)1.5h后升溫至170℃脫水抽真空4-6h，降溫至75℃，用乙酸調(diào)節(jié)PH到7-8，脫水冷卻24小時(shí)候得到改性的目標(biāo)酚醛樹脂。
實(shí)施例4
本發(fā)明為一種帶有八氨基籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的阻燃酚醛樹脂，包括以下步驟：
在裝有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的三口燒瓶中，加入100份融化的苯酚與1份氫氧化鈉，升溫至60℃，攪拌10min，將60份多聚甲醛與30份八氨基籠型倍半硅氧烷混合并攪拌5min后分批量加入三口瓶中，通N2保護(hù)，控制在半小時(shí)內(nèi)加完，然后以一定速率將溫度提高到100℃，在此條件下反應(yīng)1.5h后升溫至170℃脫水抽真空4-6h，降溫至75℃，用乙酸調(diào)節(jié)PH到7-8，脫水冷卻24小時(shí)候得到改性的目標(biāo)酚醛樹脂。