本發(fā)明涉及高分子材料制備領(lǐng)域，尤其是涉及一種聚烯烴薄膜及其制備方法。

背景技術(shù)：

鋰離子電池是近年來(lái)新型電源技術(shù)研究的熱點(diǎn)，其核心部件之一的隔膜在過(guò)熱、短路等意外發(fā)生時(shí)熔融而閉孔，隔膜通常采用聚乙烯與聚丙烯制備。超高分子量聚乙烯的性能優(yōu)于普通的聚乙烯、聚丙烯，特別是在溫度高于熔點(diǎn)后熔體仍能保持凝膠狀，熔而不塌。但由于超高分子量聚乙烯分子量高，在熔融過(guò)程中熔體粘度劇增，為減小體系粘度，降低加工難度，添加溶劑采用熱致相分離法(TIPS)制備聚乙烯鋰電池隔膜。

在TIPS法中涉及到高聚物的溶解過(guò)程，高聚物溶解過(guò)程是高聚物在溶劑作用下使大分子鏈間次價(jià)鍵作用不斷減弱的過(guò)程。即大分子鏈上各官能團(tuán)之間次價(jià)鍵的作用被官能團(tuán)與溶劑間的作用所取代。高聚物加入到溶劑中后，一般為先溶脹后溶解。溶脹過(guò)程主要表現(xiàn)為溶劑向聚合體內(nèi)部滲透，聚合物體積膨脹。滲透作用首先發(fā)生在大分子鏈次價(jià)鍵相互作用的薄弱部分(無(wú)定形區(qū))，繼后深入至大分子鏈次價(jià)鍵相互作用的較強(qiáng)部分(結(jié)晶區(qū))。溶劑向聚合體內(nèi)滲透的速度受溶劑、聚合體的性質(zhì)和溫度等因素制約，需要有一定時(shí)間才能完成。經(jīng)溶脹的高聚物，由于大分子鏈的各官能團(tuán)間次價(jià)鍵作用被溶劑化所削弱。溶劑化的大分子鏈在獲得一定能量后，即可從原纏結(jié)狀態(tài)較容易地解脫出來(lái)，并向溶劑中分散，完成溶解過(guò)程。當(dāng)大分子鏈進(jìn)入溶劑后，溶液粘度急劇升高。若高聚物未經(jīng)充分溶脹就溶解，則在高聚物界面形成高粘度層，抑制溶劑向內(nèi)部滲透，由此得到的溶液其均勻性將受到影響。

在TIPS法制備超高分子量聚乙烯纖維的工藝中，制備均勻的超高分子量聚溶液是PE凍膠紡絲的關(guān)鍵，其中超高分子量聚乙烯的溶脹又是溶解的關(guān)鍵步驟，如1991年的期刊《合成纖維》第20卷第1期第6頁(yè)到10頁(yè)中描述.。

中國(guó)專利CN101164677B公開(kāi)了一種熱致相分離法制備高性能的超高分子量聚乙烯多孔膜的方法，該方法將樹(shù)脂和溶劑混合物放入高溫?cái)嚢韪?，升溫?80℃-280℃，攪拌形成均相溶液直接涂覆在模板上得到平板膜，該方法采用的釜式溶解會(huì)發(fā)生weissenberg現(xiàn)象(即爬桿現(xiàn)象)，為消除爬桿現(xiàn)象，只能延長(zhǎng)加熱時(shí)間，因此不可避免聚乙烯的熱降解。

超高分子量聚乙烯樹(shù)脂溶脹過(guò)程是一個(gè)緩慢的吸熱過(guò)程，溶脹需要一定的時(shí)間，樹(shù)脂溶脹對(duì)溫度極為敏感，溶脹溫度范圍很窄，溫度稍高就會(huì)使樹(shù)脂顆粒聚集成團(tuán)，不僅影響樹(shù)脂溶解，也影響擠出機(jī)均勻喂料，由于受擠出機(jī)螺桿長(zhǎng)徑比的限制，使得樹(shù)脂和溶劑混合物在擠出機(jī)中的停留時(shí)間受到局限，影響樹(shù)脂的充分溶脹均勻溶解。若高聚物未經(jīng)充分溶脹就溶解，則在高聚物界面形成高粘度層，抑制溶劑向內(nèi)部滲透，高聚物表面發(fā)生局部溶脹，出現(xiàn)呈魚(yú)眼斑的溶脹現(xiàn)象，它既阻止溶劑向聚合體內(nèi)的不斷滲透與擴(kuò)散，又妨礙溶解過(guò)程中聚合體大分子向溶劑中擴(kuò)散，影響溶液的均勻性，進(jìn)而影響制品的性能。中國(guó)專利CN102136557B公開(kāi)了一種鋰離子電池隔膜及其制備方法，該方法將聚烯烴和溶劑組成的混合物在擠出機(jī)中直接擠出形成平板膜，聚烯烴沒(méi)有額外的溶脹過(guò)程，溶脹和溶解都在擠出機(jī)中完成，該方法不可避免有部分聚烯烴樹(shù)脂沒(méi)有溶脹完全。

雖然十氫萘是超高分子量聚乙烯樹(shù)脂的良溶劑，但它沸點(diǎn)低，揮發(fā)性大，對(duì)環(huán)境和操作人員的健康影響大，在聚烯烴膜的制備中一般采用沸點(diǎn)高揮發(fā)性相對(duì)低的白油，但超高分子量聚乙烯在白油中的溶脹溫度高于在十氫萘中的，且溶脹時(shí)間也隨之增長(zhǎng)。而且隨著超高分子量聚乙烯分子量的提高，溶脹溫度上升，溶脹時(shí)間也隨之增長(zhǎng)。而且隨著超高分子量聚乙烯濃度的增大，溶脹時(shí)間也相應(yīng)增長(zhǎng)。因而在特定溶劑中，溶脹溫度、溶脹時(shí)間的控制顯得尤為重要。雖然中國(guó)專利CN1067731C公開(kāi)了超高分子量聚乙烯均勻溶液的連續(xù)制備方法，在超高分子量聚乙烯凍膠紡工藝流程中，將超高分子量聚乙烯在溶脹釜中適度溶脹后，放入儲(chǔ)存釜，繼續(xù)攪拌冷卻到一定溫度備用，儲(chǔ)存釜有兩個(gè)交替使用，但該方法適用于使用一種溶劑，適用于低濃度的紡絲溶液，不適用于高濃度的制膜溶液，當(dāng)濃度增大時(shí)有溶脹不充分的可能，且該方法中加料設(shè)備比較復(fù)雜，而且涉及到溶脹釜、儲(chǔ)存釜和擠出機(jī)的匹配問(wèn)題。上述方法解決了超高聚乙烯難加工制膜的問(wèn)題，但是還存在下述缺陷：通過(guò)高溫?cái)嚢韪邷刂苽渚鶆蛉芤海捎谂罈U現(xiàn)象，需要降低濃度降低攪拌速度，延長(zhǎng)溶解過(guò)程，存在難于長(zhǎng)時(shí)間工業(yè)化連續(xù)化生產(chǎn)的問(wèn)題；直接將聚烯烴混合物連續(xù)擠出，在擠出機(jī)中存在高分子量聚烯烴沒(méi)有充分溶脹難以完全均勻溶解的問(wèn)題，最終影響了膜的性能；通過(guò)溶脹釜適度溶脹連續(xù)進(jìn)料的方法適用于低濃度的溶液，當(dāng)濃度增大到一定程度，超高分子量聚乙烯在溶脹釜中的溶脹時(shí)間大大延長(zhǎng)，如果再考慮分子量的變化、不同樹(shù)脂的混合以及不同溶劑的混合，溶脹溫度、溶脹時(shí)間會(huì)變得比較復(fù)雜，相應(yīng)的加料設(shè)備和擠出機(jī)的匹配也變得復(fù)雜。。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種可連續(xù)化生產(chǎn)，溶解性好的制備聚烯烴膜及其方法。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：

一種聚烯烴薄膜的制備方法，采用以下步驟：

(1)將聚烯烴樹(shù)脂置于溶劑中，控制溫度在聚烯烴樹(shù)脂的溶脹溫度下進(jìn)行溶脹處理；

(2)對(duì)溶脹處理后得到的混合物進(jìn)行過(guò)濾，獲得溶脹聚烯烴樹(shù)脂；

(3)向溶脹聚烯烴樹(shù)脂中加入抗氧劑，加入量控制為溶脹聚烯烴樹(shù)脂的0.05-1wt％；

(4)將步驟(3)得到的混合物經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在170℃-230℃擠出，在室溫-90℃冷卻，拉伸，用萃取劑萃取后在110℃-130℃拉伸，100℃-128℃定形，制備得到聚烯烴薄膜。

步驟(3)中還向溶脹聚烯烴樹(shù)脂中加入溶劑，或者將溶脹聚烯烴樹(shù)脂與沒(méi)有溶脹的聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行混合后，再加入溶劑。加入溶劑后得到的混合物中，聚烯烴樹(shù)脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15-35％。

所述的聚烯烴樹(shù)脂選自聚乙烯、聚丙烯或超高分子量聚乙烯中的一種或幾種，粘均分子量為500000-4000000，在本發(fā)明中聚合物粘均分子量，參照ASTM D4020《超高分子量聚乙烯模壓及擠壓物料的規(guī)格》測(cè)試。

混合的聚烯烴樹(shù)脂粘均分子量為500000-1000000，其中聚烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50-90％。

所述的溶劑選自十氫萘、石蠟、石蠟油、煤油、白油或二甲苯中的一種或幾種。

所述的抗氧劑選自4,4＇硫化-雙(6-叔丁基3-四基)酚、雙(2-羥基-3-叔丁基5-四基)苯四烷、十八烷基3-(3＇，5＇-二叔丁基-4＇-苯基)正丙酯、四((亞甲基3-(3＇，5＇-二叔丁基-4＇-羥苯基)正丙酯)甲烷或β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一種或幾種；

所述的萃取劑選自正己烷、二氯甲烷、乙醇、丙醇或異丙醇中的一種或幾種。

采用上述方法制備得到的聚烯烴薄膜包括平板膜、中空纖維膜，并且得到的聚烯烴膜中的孔結(jié)構(gòu)可為枝條狀結(jié)構(gòu)，孔隙率達(dá)到40～85％，且孔徑分布較窄，孔的直徑為0.1～5um，可以作為電池用隔膜使用。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法采用聚烯烴先在溶劑中溶脹后再經(jīng)過(guò)過(guò)濾，有如下優(yōu)點(diǎn)：可以不用考慮溶脹釜、儲(chǔ)存釜和擠出機(jī)進(jìn)料設(shè)備的匹配問(wèn)題；為使樹(shù)脂充分溶脹，可以根據(jù)樹(shù)脂特性任意調(diào)節(jié)預(yù)溶脹的濃度；也可以在預(yù)溶脹時(shí)采用十氫萘的良溶劑，縮短溶脹時(shí)間，制膜時(shí)采用沸點(diǎn)高揮發(fā)性低的白油，且十氫萘可以重復(fù)使用；由于白油在溶脹溫度下粘度降低較大，其中的固體料容易沉積，如果將預(yù)溶脹料加入到新鮮白油中，將增加進(jìn)料的均勻性；也可以任意調(diào)節(jié)溶脹料的多少，不用考慮儲(chǔ)存釜的大小是否夠，可以室溫儲(chǔ)存在編織袋中，利于膜的快速連續(xù)化生產(chǎn)，也避免了中國(guó)專利CN1067731C中儲(chǔ)存釜需要長(zhǎng)時(shí)間加熱的問(wèn)題，節(jié)約了成本；預(yù)溶脹也可以在原料生產(chǎn)廠家完成，減少制膜廠家的工藝流程，降低制膜廠家的生產(chǎn)、設(shè)備成本；可以幾種預(yù)溶脹料進(jìn)行混合，預(yù)溶脹料可以和未溶脹料進(jìn)行混合，可以和不同的溶劑混合，利于配方的靈活調(diào)控。較傳統(tǒng)的制備聚烯烴膜的方法，本發(fā)明有聚烯烴在擠出機(jī)中溶解性好，工藝簡(jiǎn)單，溶脹處理不影響擠出機(jī)連續(xù)化生產(chǎn)，樹(shù)脂經(jīng)過(guò)充分溶脹，利于均勻溶解，減少樹(shù)脂顆粒表面發(fā)生局部溶脹，出現(xiàn)呈魚(yú)眼斑的溶脹現(xiàn)象，影響膜的性能。制備出的膜可以作為耐腐蝕的鋰電池隔膜，也可作為過(guò)濾膜應(yīng)用在微濾和超濾領(lǐng)域等。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō)明，但是所述實(shí)施方式舉例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。本發(fā)明中以選取合適溶劑白油、石蠟、石蠟油等，通過(guò)溶脹、過(guò)濾、降溫分相、拉伸、定形作為關(guān)鍵步驟，在實(shí)際生產(chǎn)中，可以根據(jù)需要進(jìn)行其它添加劑的使用。

實(shí)施例1

聚乙烯，粘均分子量為500，000，溶劑為十氫萘。在溶脹釜中加熱升溫至85℃攪拌20min，降溫，過(guò)濾。過(guò)濾后的聚乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)40％，4,4＇硫化-雙(6-叔丁基3-四基)酚為聚乙烯的0.05％，其余為溶劑，溶劑中含50％白油和50％石蠟油。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在170℃擠出，在室溫冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，用二氯甲烷萃取，110℃拉伸，100℃定形。

實(shí)施例2

聚丙烯，粘均分子量為1,000，000，溶劑為十氫萘。在溶脹釜中加熱升溫至90℃攪拌30min，降溫，過(guò)濾。過(guò)濾后的聚丙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)10％，粘均分子量為500，000的聚乙烯25％，雙(2-羥基-3-叔丁基5-四基)苯四烷為聚丙烯和聚乙烯的0.2％，其余為石蠟油。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在200℃擠出，在90℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，用乙醇萃取，120℃拉伸，110℃定形。

實(shí)施例3

超高分子量聚乙烯，粘均分子量為4,000，000，溶劑為二甲苯。在溶脹釜中加熱升溫至100℃攪拌50min，降溫，過(guò)濾。過(guò)濾后的超高分子量聚乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)5％，粘均分子量為700，000的聚乙烯20％，十八烷基3-(3＇，5＇-二叔丁基-4＇-苯基)正丙酯為超高分子量聚乙烯和聚乙烯的0.5％，其余為石蠟油。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在210℃擠出，在30℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，用異丙醇萃取，125℃拉伸，120℃定形。

實(shí)施例4

聚乙烯，粘均分子量為500，000，溶劑為十氫萘。在溶脹釜中加熱升溫至85℃攪拌20min，降溫，過(guò)濾。超高分子量聚乙烯，粘均分子量為2,000，000，溶劑為二甲苯。在溶脹釜中加熱升溫至100℃攪拌50min，降溫，過(guò)濾。過(guò)濾后的超高分子量聚乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)5％，過(guò)濾后的聚乙烯30％，四((亞甲基3-(3＇，5＇-二叔丁基-4＇-羥苯基)正丙酯)甲烷為聚乙烯和超高分子量聚乙烯的1％，其余為石蠟油。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在190℃擠出，在80℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，用乙醇萃取，120℃拉伸，110℃定形。

實(shí)施例5

聚乙烯，粘均分子量為500，000，溶劑為石蠟。在溶脹釜中加熱升溫至118℃攪拌40min，過(guò)濾。聚丙烯，粘均分子量為3,000，000，溶劑為石蠟。在溶脹釜中加熱升溫至121℃攪拌60min，過(guò)濾。過(guò)濾后的聚乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)80％，過(guò)濾后的聚丙烯20％，β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯為聚乙烯和聚丙烯的1％。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在230℃擠出，在70℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，用丙醇萃取，130℃拉伸，128℃定形。

實(shí)施例6

聚乙烯，粘均分子量為500，000，溶劑為煤油。在溶脹釜中加熱升溫至118℃攪拌40min，過(guò)濾。超高分子量聚乙烯，粘均分子量為3,000，000，溶劑為煤油。在溶脹釜中加熱升溫至121℃攪拌60min，過(guò)濾。過(guò)濾后的聚乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)70％，過(guò)濾后的超高分子量聚乙烯30％，β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯為聚乙烯和超高分子量聚乙烯的1％。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在220℃擠出，在60℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，用二氯甲烷萃取，130℃拉伸，128℃定形。

實(shí)施例7

超高分子量聚乙烯，粘均分子量為2,500，000，溶劑為煤油。在溶脹釜中加熱升溫至120℃攪拌60min，過(guò)濾。過(guò)濾后的聚乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)10％，粘均分子量為500，000的聚乙烯90％，β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯為聚乙烯和超高分子量聚乙烯的1％。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在220℃擠出，在50℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，用二氯甲烷萃取，130℃拉伸，128℃定形。

實(shí)施例8

超高分子量聚乙烯，粘均分子量為1,500，000，溶劑為白油。在溶脹釜中加熱升溫至120℃攪拌60min，冷卻，過(guò)濾。β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯為超高分子量聚乙烯的1％。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在210℃擠出，在90℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，用二氯甲烷萃取，130℃拉伸，120℃定形。

實(shí)施例9

聚丙烯，粘均分子量為2,000，000，溶劑為十氫萘。在溶脹釜中加熱升溫至90℃攪拌60min，冷卻，過(guò)濾。β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯為聚丙烯的1％。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在210℃擠出，在90℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，130℃拉伸，120℃定形。

實(shí)施例10

超高分子量聚乙烯，粘均分子量為1,000，000，溶劑為十氫萘。在溶脹釜中加熱升溫至90℃攪拌60min，冷卻，過(guò)濾。聚丙烯，粘均分子量為1,000，000，溶劑為十氫萘。在溶脹釜中加熱升溫至90℃攪拌60min，冷卻，過(guò)濾。過(guò)濾后的超高分子量聚乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)50％，過(guò)濾后的聚丙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)50％，β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯為超高分子量聚乙烯和聚丙烯的1％。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在210℃擠出，在90℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，拉伸成型的薄膜厚度達(dá)到20um，130℃拉伸，120℃定形。

實(shí)施例11

超高分子量聚乙烯，粘均分子量為4,000，000，溶劑為十氫萘。在溶脹釜中加熱升溫至90℃攪拌60min，冷卻，過(guò)濾。過(guò)濾后的超高分子量聚乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)15％，其余為白油。β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯為超高分子量聚乙烯1％。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在210℃擠出，在90℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備以10米/分鐘的速度進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，130℃拉伸，120℃定形。

隔膜的厚度、穿刺性能、透氣性能及拉伸強(qiáng)度是采用以下的檢測(cè)方法。

1)厚度：參照GBT 6672-2001《塑料薄膜與薄片厚度的測(cè)定》。

2)穿刺性能：參照GBT21302-2007《包裝用復(fù)合膜、袋通則》測(cè)試。

3)透氣性能：參照ISO 5636.5-2003《紙和紙板.透氣率和空氣阻力的測(cè)定(中等范圍).第5部分葛爾萊(GURLEY)法》測(cè)試。

4)拉伸強(qiáng)度伸強(qiáng)度：參照ASTM d882-2002《塑料薄片的拉伸測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)定》。

通過(guò)上述方法測(cè)定本實(shí)施例的隔膜，結(jié)果如下：

比較例

超高分子量聚乙烯，粘均分子量為4,000，000，質(zhì)量分?jǐn)?shù)15％，其余為白油。β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯為超高分子量聚乙烯1％。經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在210℃擠出，在90℃冷卻，通過(guò)雙向拉伸設(shè)備以10米/分鐘的速度進(jìn)行橫、縱雙向同時(shí)拉伸，130℃拉伸，120℃定形。

通過(guò)上述方法測(cè)定本比較例的隔膜，結(jié)果如下：

由以上的試驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn)，比較例各項(xiàng)指標(biāo)的變異程度大于實(shí)施例11的，實(shí)施例11膜的均勻性好于比較例的膜，部分性能也優(yōu)于比較例。

實(shí)施例12

一種聚烯烴薄膜的制備方法，采用以下步驟：

(1)將粘均分子量500000的聚乙烯樹(shù)脂置于溶劑十氫萘中，控制溫度在聚乙烯樹(shù)脂的溶脹溫度下進(jìn)行溶脹處理；

(2)對(duì)溶脹處理后得到的混合物進(jìn)行過(guò)濾，獲得溶脹聚烯烴樹(shù)脂；

(3)向溶脹聚烯烴樹(shù)脂中加入抗氧劑4,4＇硫化-雙(6-叔丁基3-四基)酚，加入量控制為溶脹聚烯烴樹(shù)脂的0.05wt％；

(4)將步驟(3)得到的混合物經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在170℃℃擠出，在室溫下冷卻，拉伸，用萃取劑正己烷萃取后在110℃拉伸，100℃定形，制備得到聚烯烴薄膜。

采用上述方法制備得到的聚烯烴薄膜包括平板膜、中空纖維膜，并且得到的聚烯烴膜中的孔結(jié)構(gòu)可為枝條狀結(jié)構(gòu)，孔隙率達(dá)到40～85％，且孔徑分布較窄，孔的直徑為0.1～5um，可以作為電池用隔膜使用。

實(shí)施例13

一種聚烯烴薄膜的制備方法，采用以下步驟：

(1)將粘均分子量為1000000的聚丙烯樹(shù)脂置于石蠟溶劑中，控制溫度在聚烯烴樹(shù)脂的溶脹溫度下進(jìn)行溶脹處理；

(2)對(duì)溶脹處理后得到的混合物進(jìn)行過(guò)濾，獲得溶脹聚烯烴樹(shù)脂；

(3)向溶脹聚烯烴樹(shù)脂中加入抗氧劑雙(2-羥基-3-叔丁基5-四基)苯四烷，加入量控制為溶脹聚烯烴樹(shù)脂的0.5wt％，并且向溶脹聚烯烴樹(shù)脂中加入石蠟溶劑，加入溶劑后得到的混合物中，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％；

(4)將步驟(3)得到的混合物經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在200℃擠出，在50℃冷卻，拉伸，用萃取劑乙醇萃取后在120℃拉伸，120℃定形，制備得到聚烯烴薄膜。

采用上述方法制備得到的聚烯烴薄膜包括平板膜、中空纖維膜，并且得到的聚烯烴膜中的孔結(jié)構(gòu)可為枝條狀結(jié)構(gòu)，孔隙率達(dá)到40～85％，且孔徑分布較窄，孔的直徑為0.1～5um，可以作為電池用隔膜使用。

實(shí)施例14

一種聚烯烴薄膜的制備方法，采用以下步驟：

(1)將粘均分子量為4000000的超高分子量聚乙烯置于二甲苯溶劑中，控制溫度在聚烯烴樹(shù)脂的溶脹溫度下進(jìn)行溶脹處理；

(2)對(duì)溶脹處理后得到的混合物進(jìn)行過(guò)濾，獲得溶脹聚烯烴樹(shù)脂；

(3)向溶脹聚烯烴樹(shù)脂中加入抗氧劑四((亞甲基3-(3＇，5＇-二叔丁基-4＇-羥苯基)正丙酯)甲烷，加入量控制為溶脹聚烯烴樹(shù)脂的1wt％，并且將溶脹聚烯烴樹(shù)脂與沒(méi)有溶脹的聚烯烴樹(shù)脂進(jìn)行混合后，再加入二甲苯溶劑，加入溶劑后得到的混合物中，聚烯烴樹(shù)脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35％；

(4)將步驟(3)得到的混合物經(jīng)過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在230℃擠出，在90℃冷卻，拉伸，用萃取劑萃取后在130℃拉伸，128℃定形，制備得到聚烯烴薄膜。

采用上述方法制備得到的聚烯烴薄膜包括平板膜、中空纖維膜，并且得到的聚烯烴膜中的孔結(jié)構(gòu)可為枝條狀結(jié)構(gòu)，孔隙率達(dá)到40～85％，且孔徑分布較窄，孔的直徑為0.1～5um，可以作為電池用隔膜使用。