本發(fā)明涉及固體形式的N-酰基氨磺?；诫灏踩珓?，涉及用于制備它們的方法、包括這些固體形式的組合物以及將它們用作安全劑的方法。

除草劑安全劑選擇性地保護(hù)作物植物免受除草劑損害而不降低在目標(biāo)雜草物種中的活性。它們在商業(yè)上被用于改善作物和雜草物種之間的除草劑選擇性，并且例如可作為與該除草劑的混合物或作為在播種之前對該作物種子的種子處理來應(yīng)用。US 5,215,570披露了某些N-?；被酋；诫逖苌锟沙洚?dāng)安全劑。具體地披露了具有化學(xué)式(I)的化合物、N-(2-甲氧基苯甲?；?-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺：

這種安全劑適合于保護(hù)栽培作物免受例如?；h(huán)己二酮除草劑、磺脲除草劑、氯乙酰苯胺除草劑以及芳氧基苯氧基丙酸除草劑毒害植物的作用。

現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了新的固體形式的這種化合物、它們的組合物和制備它們的方法以及用途。

因此，本發(fā)明涉及新的結(jié)晶形式的具有化學(xué)式(I)的安全劑。

在本發(fā)明的一個(gè)方面中，提供了指定為形式1的、具有化學(xué)式I的化合物的一種結(jié)晶多晶型物，該形式通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括選自下組的至少三個(gè)、至少四個(gè)、至少五個(gè)、至少六個(gè)、至少7個(gè)或所有2θ角值(以度計(jì))，該組包括：7.4±0.2、9.3±0.2、11.7±0.2、12.0±0.2、14.3±0.2、15.1±0.2、17.4±0.2以及19.0±0.2。這些2θ角值是從多晶型物形式1的粉末X射線衍射圖得來，該形式1是利用實(shí)例1a的方法獲得。這些值是使用的波長與0.02°的2θ步長產(chǎn)生。

在另一方面中，指定為形式1的、具有化學(xué)式I的化合物的結(jié)晶多晶型物具有198℃±5℃的熔點(diǎn)。該熔點(diǎn)是使用差示掃描量熱法(DSC)以10℃/分鐘的加熱速率獲得。

在本發(fā)明的一個(gè)另外的方面中，提供了指定為形式2的、具有化學(xué)式I的化合物的結(jié)晶多晶型物，該形式通過如在表1中所示的它的單晶的晶胞參數(shù)來表征。該多晶型物是使用實(shí)例1d的方法獲得。

表1

在該表中，a、b、c＝該晶胞的邊緣長度；α、β、γ＝該晶胞的角度；并且Z＝分子/晶格。

因此，在本發(fā)明的一個(gè)方面中，指定為形式2的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物具有以下晶格參數(shù)：a＝19.38(5)，b＝7.34(5)，c＝22.95(5)，α＝90.00，β＝90.00，γ＝90.00并且

在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，指定為形式2的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在9.0±0.2處的至少一個(gè)2θ角值；以及

(b)在21.7±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少三個(gè)、至少四個(gè)、至少五個(gè)、至少六個(gè)或所有2θ角值，該組包括：7.7±0.2、11.9±0.2、13.4±0.2、15.0±0.2、15.6±0.2、16.1±0.2以及18.0±0.2。

在一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式2的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在9.0±0.2處的至少一個(gè)2θ角值；以及

(b)在21.7±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少三個(gè)2θ角值，該組包括：7.7±0.2、11.9±0.2、13.4±0.2、15.0±0.2、15.6±0.2、16.1±0.2以及18.0±0.2。

在另一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式2的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括：

(a)在9.0±0.2處的至少一個(gè)2θ角值；以及

(b)在21.7±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少四個(gè)2θ角值，該組包括：7.7±0.2、11.9±0.2、13.4±0.2、15.0±0.2、15.6±0.2、16.1±0.2以及18.0±0.2。

在另一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式2的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在9.0±0.2處的至少一個(gè)2θ角值；以及

(b)在21.7±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少五個(gè)2θ角值，該組包括：7.7±0.2、11.9±0.2、13.4±0.2、15.0±0.2、15.6±0.2、16.1±0.2以及18.0±0.2。

在另一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式2的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在9.0±0.2處的至少一個(gè)2θ角值；以及

(b)在21.7±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少六個(gè)2θ角值，該組包括：7.7±0.2、11.9±0.2、13.4±0.2、15.0±0.2、15.6±0.2、16.1±0.2以及18.0±0.2。

在另一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式2的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在9.0±0.2處的至少一個(gè)2θ角值；以及

(b)在21.7±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的所有2θ角值，該組包括：7.7±0.2、11.9±0.2、13.4±0.2、15.0±0.2、15.6±0.2、16.1±0.2以及18.0±0.2。

這些2θ角值是從多晶型物形式2的粉末X射線衍射圖得來，該形式2是利用實(shí)例1d的方法獲得。這些值是使用的波長與0.02°的2θ步長產(chǎn)生。

在一個(gè)另外的方面中，指定為形式2的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物具有216℃±5℃的熔點(diǎn)。該熔點(diǎn)是使用差示掃描量熱法(DSC)以10℃/分鐘的加熱速率獲得。

在本發(fā)明的又一個(gè)另外的方面中，提供了指定為形式3的、具有化學(xué)式I的化合物的結(jié)晶多晶型物，該形式3通過如在表2中所示的它的單晶的晶胞參數(shù)來表征。該多晶型物是使用實(shí)例1e的方法獲得。

表2

在該表中，a、b、c＝該晶胞的邊緣長度；α、β、γ＝該晶胞的角度；并且Z＝分子/晶格。

因此，在本發(fā)明的一個(gè)方面中，指定為形式3的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物具有以下晶格參數(shù)：a＝7.96(5)，b＝23.56(5)，c＝9.11(5)，α＝90.00，β＝92.58(5)，γ＝90.00并且

在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，指定為形式3的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在16.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(b)在18.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少三個(gè)、至少四個(gè)、至少五個(gè)、至少六個(gè)、至少七個(gè)、至少八個(gè)、至少九個(gè)、至少十個(gè)或所有2θ角值，該組包括：7.5±0.2、12.3±0.2、13.4±0.2、14.4±0.2、14.9±0.2、15.8±0.2、18.3±0.2、20.9±0.2、21.9±0.2、22.6±0.2以及23.8±0.2。

在一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式3的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在16.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(b)在18.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少三個(gè)2θ角值，該組包括：7.5±0.2、12.3±0.2、13.4±0.2、14.4±0.2、14.9±0.2、15.8±0.2、18.3±0.2、20.9±0.2、21.9±0.2、22.6±0.2以及23.8±0.2。

在另一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式3的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在16.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(b)在18.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少六個(gè)2θ角值，該組包括：7.5±0.2、12.3±0.2、13.4±0.2、14.4±0.2、14.9±0.2、15.8±0.2、18.3±0.2、20.9±0.2、21.9±0.2、22.6±0.2以及23.8±0.2。

在另一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式3的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在16.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(b)在18.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的至少九個(gè)2θ角值，該組包括：7.5±0.2、12.3±0.2、13.4±0.2、14.4±0.2、14.9±0.2、15.8±0.2、18.3±0.2、20.9±0.2、21.9±0.2、22.6±0.2以及23.8±0.2。

在另一個(gè)實(shí)施例中，指定為形式3的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物通過以2θ角表示的粉末X射線衍射圖來表征，其中該粉末X射線衍射圖包括

(a)在16.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(b)在18.9±0.2處的一個(gè)2θ角值；以及

(c)選自下組的所有2θ角值，該組包括：7.5±0.2、12.3±0.2、13.4±0.2、14.4±0.2、14.9±0.2、15.8±0.2、18.3±0.2、20.9±0.2、21.9±0.2、22.6±0.2以及23.8±0.2。

這些2θ角值是從多晶型物形式3的粉末X射線衍射圖得來，該形式3是利用實(shí)例1e的方法獲得。這些值是使用的波長與0.02°的2θ步長產(chǎn)生。

在另一個(gè)方面中，指定為形式3的本發(fā)明的結(jié)晶多晶型物具有202℃±5℃的熔點(diǎn)。該熔點(diǎn)是使用差示掃描量熱法(DSC)以10℃/分鐘的加熱速率獲得。

在本發(fā)明的背景中，一個(gè)多晶型物是一種化合物的具體晶形，該化合物在固態(tài)下能以多于一種晶形存在。一種化合物的晶形包括按次序重復(fù)模式在三維空間中延伸排列的組成分子(相比之下，無定形固體形式在分子的位置上不具有長程規(guī)則性)。一種化合物的不同多晶型物在它們的晶體結(jié)構(gòu)上具有不同的原子和或分子排列。當(dāng)該化合物是一種生物活性化合物例如一種安全劑時(shí)，在晶體結(jié)構(gòu)上的差異會導(dǎo)致具有不同化學(xué)、物理和生物學(xué)特性的不同多晶型物?？杀挥绊懙奶匦园ňw形態(tài)、密度、硬度、顏色、化學(xué)穩(wěn)定性、熔點(diǎn)、吸水性、懸浮率、溶解速率和生物有效性。因此，一種特定的多晶型物可具有使它在具體使用中與相同化合物的另一種多晶型物相比更有利的特性：具體地，以上列出的物理、化學(xué)和生物學(xué)特性可以對植物處理劑(例如安全劑)的生產(chǎn)方法和配制品的開發(fā)以及質(zhì)量和效力具有顯著影響。應(yīng)指出，既不可能預(yù)測一種化合物的固態(tài)是否可以呈現(xiàn)為超過一種多晶型物，也不可能預(yù)測這些晶形中任一個(gè)的特性。具體地，在本發(fā)明的背景中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有化學(xué)式(I)的化合物可以存在為一種指定為形式2的穩(wěn)定的多晶型物，形式2是有利的，歸因于與形式1和形式3相比它的穩(wěn)定性，隨著亞穩(wěn)形式隨著時(shí)間推移變成該穩(wěn)定形式，它降低了在具有化學(xué)式(I)的化合物的配制品中發(fā)生的結(jié)晶的量。這類結(jié)晶是不利的，因?yàn)樗鼤?dǎo)致該配制品和/或大型晶體的加厚和潛在地凝固，這種加厚和凝固會導(dǎo)致農(nóng)業(yè)施用機(jī)械中的施用設(shè)備(例如噴霧嘴)的堵塞。因此，指定為形式2的多晶型物是優(yōu)選的。

本發(fā)明還涉及用于直接(即不以具有化學(xué)式I的化合物的其他固體形式開始)或通過轉(zhuǎn)化具有化學(xué)式I的化合物的其他固體形式來制備本發(fā)明的多晶型物的方法。

通過本領(lǐng)域己知的常規(guī)方法，可針對晶體的存在測定該固相。例如，使用粉末X射線衍射技術(shù)是方便并且常規(guī)的?？梢允褂玫钠渌夹g(shù)包括差示掃描量熱法(DSC)、熱重量分析(TGA)以及拉曼或紅外光譜、NMR、氣相色譜法或HPLC。單晶X射線衍射在鑒定晶體結(jié)構(gòu)中尤其有用。

本發(fā)明的多晶型物可以按未改變的形式施用，但更優(yōu)選地是通過常規(guī)手段結(jié)合到農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中施用。因此，在一個(gè)另外的方面，本發(fā)明提供了包括如上定義的本發(fā)明的多晶型物以及農(nóng)業(yè)上可接受的載體或稀釋劑中的至少一種的一種農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包括至少一種除草劑。優(yōu)選地，該至少一種除草劑與安全劑的混合比是從100:1到1:100，尤其是從20:1到1:20。

在另一方面，本發(fā)明提供了一種用于保護(hù)有用植物作物免受一種除草劑的有害影響的方法，該方法包括向這些有用植物的場所施用本發(fā)明的多晶型物。

在仍一個(gè)另外的方面中，本發(fā)明提供了一種用于對抗有用植物作物中的雜草的方法，該方法包括同時(shí)或以分開的時(shí)間用一種除草劑和本發(fā)明的多晶型物處理這些有用植物、其種子或插條或者這些有用植物的場所。

施用至雜草/有用植物作物、或其場所的常規(guī)地用在農(nóng)業(yè)上的任何方法都是可以使用的，例如，通過噴霧或播撒方法，典型地是在將本發(fā)明的組合物進(jìn)行適當(dāng)稀釋之后進(jìn)行施用。

如在此使用的術(shù)語“植物”包括幼苗、灌木以及樹。

如在此使用的術(shù)語“場所”不僅包括雜草可能已經(jīng)生長的區(qū)域，而且還包括雜草尚未出現(xiàn)的區(qū)域，并且還包括關(guān)于有用植物作物的種植的區(qū)域。種植的區(qū)域包括作物植物已經(jīng)在其上生長的土地，以及打算用來種植此類作物植物的土地。

可以使用本發(fā)明的組合物或者應(yīng)用本發(fā)明的方法的有用植物作物包括多年生作物，例如柑橘類水果、葡萄樹、堅(jiān)果、油棕櫚、橄欖、仁果類水果、核果及橡膠，以及一年生可耕作物，例如谷類(如大麥和小麥)、棉花、油菜、玉米(包括甜玉米)、水稻、高粱、大豆、甜菜、甘蔗、向日葵、觀賞植物以及蔬菜，尤其是谷類以及玉米。

本發(fā)明的組合物和方法還可以在草皮、草地(pasture)、牧場、路域(rights of way)等上使用。具體而言，他們可以在高爾夫球場、草坪、公園、運(yùn)動場、賽馬場等等上使用。

植物應(yīng)被理解為還包括已經(jīng)通過常規(guī)的育種或通過基因工程的方法被賦予對除草劑或多種類別的除草劑(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-以及HPPD-抑制劑)耐受性的那些。通過常規(guī)的育種方法已經(jīng)賦予其對咪唑啉酮(例如，甲氧咪草煙)的耐受性的植物的實(shí)例是夏季油菜(卡羅拉)。已經(jīng)通過遺傳工程方法而被賦予了對除草劑的耐受性的植物的實(shí)例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉蜀黍品種，這些品種在和商標(biāo)名下是可商購的。

植物還應(yīng)理解為是已經(jīng)通過基因工程方法賦予對有害昆蟲的抗性的那些，例如Bt玉米(抗歐洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉鈴象蟲甲)并且還有Bt馬鈴薯(抗科羅拉多甲蟲)。Bt玉米的實(shí)例是的Bt 176玉米雜交體(先正達(dá)種子公司(Syngenta Seeds))。包含有一個(gè)或多個(gè)編碼殺蟲劑抗性和表達(dá)一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例是(玉米)、(玉米)、(棉花)、(棉花)、(馬鈴薯)、和植物還應(yīng)理解為是已經(jīng)通過基因工程方法賦予對有害昆蟲的抗性的那些，例如Bt玉米(抗歐洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉鈴象蟲甲)并且還有Bt馬鈴薯(抗科羅拉多甲蟲)。Bt玉米的實(shí)例是的Bt 176玉米雜交體(先正達(dá)種子公司(Syngenta Seeds))。包含有一個(gè)或多個(gè)編碼殺蟲劑抗性和表達(dá)一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例是(玉米)、Yield(玉米)、(棉花)、(棉花)、(馬鈴薯)、和其植物作物或種子材料均可以是抗除草劑的并且同時(shí)是抗昆蟲攝食的(“疊加的”轉(zhuǎn)基因結(jié)果)。例如，種子可以在具有表達(dá)殺昆蟲的Cry3蛋白的能力的同時(shí)是耐草甘膦的。性狀包括植物借助于植物中形成的毒素而增強(qiáng)針對昆蟲、蜘蛛、線蟲以及蛞蝓和螺類的防御的那些，具體地是在植物中由來自蘇蕓金芽胞桿菌的基因材料(例如由基因CrylA(A1)、CrylA(b)、CrylA(c)、CryllA、CrylllA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb以及CrylF還有其組合)形成的那些。性狀還包括植物通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、誘導(dǎo)子和抗性基因以及相應(yīng)表達(dá)的蛋白質(zhì)和毒素而增強(qiáng)針對真菌、細(xì)菌以及病毒的防御的那些。

其植物或種子材料均可以是抗除草劑的并且同時(shí)是抗昆蟲攝食的(“疊加的”轉(zhuǎn)基因結(jié)果)。例如，種子可以在具有表達(dá)殺昆蟲的Cry3蛋白的能力的同時(shí)是耐草甘膦的。

植物還應(yīng)理解為是通過常規(guī)的育種方法或基因工程獲得并且包括所謂的輸出型(output)性狀(例如改進(jìn)的存儲能力、更高的營養(yǎng)價(jià)值以及改進(jìn)的香味)的那些。

通過基因工程方法(如果適當(dāng)?shù)脑捙c常規(guī)方法組合)獲得的植物和植物栽培品種及其部分可通過本發(fā)明的多晶型物和組合物進(jìn)行處理。植物栽培品種被理解為意指具有新穎特性(“性狀”)，該品種通過常規(guī)育種、通過誘變或者通過DNA技術(shù)獲得。這些可以是栽培品種、生物的或基因型。取決于植物的物種或植物栽培品種、它們的位置以及生長條件(土壤、氣候、生長期、營養(yǎng))，根據(jù)本發(fā)明的處理還可以導(dǎo)致超加性“協(xié)同”效應(yīng)。因此，例如根據(jù)本發(fā)明可以使用的物質(zhì)以及組合物的減小的施用比率和/或拓寬的活性譜和/或增加的活性，更好的植物生長，增加的對高或低溫度的耐受性，增加的對干旱、或水或土壤鹽含量的耐受性，增加的開花性能，更容易的收割，加速的成熟，更高的收獲產(chǎn)量，收獲產(chǎn)物的更高的品質(zhì)和/或更高的營養(yǎng)價(jià)值，收獲產(chǎn)物的更好的存儲穩(wěn)定性和/或加工性是有可能的，這超過了實(shí)際上被預(yù)期的效果。有待根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理的優(yōu)選的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培品種(通過基因工程獲得的)包括利用遺傳修飾接收了基因材料的所有植物，該基因材料給予了這些植物特別有利的有用性狀。此類性狀的實(shí)例是植物生長更好、對高或低溫的耐受性提高、對干旱或水或土壤鹽含量的耐受性增加、開花性能提高、更容易收割、成熟加速、收割產(chǎn)量更高、收獲產(chǎn)物的品質(zhì)更高和/或營養(yǎng)價(jià)值更高、收獲產(chǎn)物的更好的存儲穩(wěn)定性和/或可加工性。另外的此類性狀的實(shí)例是這些植物對動物與多種微生物有害生物，例如對多種昆蟲、螨、植物病原真菌、細(xì)菌和/或病毒的防御更好，并且還增加這些植物對某些除草劑活性化合物的耐受性。可以提及的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例是重要的作物植物，例如谷類(小麥、水稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、西紅柿、豌豆以及其他蔬菜品種、棉花、煙草、油籽油菜(oilseed rape)以及還有果實(shí)植物(蘋果、梨、柑橘類水果以及葡萄)，并且特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草以及油籽油菜。

如在此使用的術(shù)語“雜草”指的是任何不希望的植物，并且因此不僅包括如下所描述的農(nóng)藝學(xué)上重要的雜草，也包括自生作物植物。

根據(jù)本發(fā)明的組合物適用于在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中所有的常規(guī)施用方法，例如，像出苗前施用、出苗后施用以及拌種。根據(jù)預(yù)期用途，本發(fā)明的一種多晶型物可以用于作物植物種子的預(yù)處理(種子或插條的包敷)或可以在播種前或播種后引入土壤。然而，它還可以在植物出苗前或出苗后單獨(dú)或與一種除草劑一起施用。因此，用該多晶型物對植物或種子的處理原則上可以獨(dú)立于一種除草劑的施用時(shí)間而進(jìn)行。通過除草劑和多晶型物(例如，像桶混制劑)的同時(shí)施用對植物進(jìn)行的處理通常是優(yōu)選的。所施用的多晶型物與除草劑的施用率在很大程度上取決于使用的方法。對于田地處理來說，通常施用0.001至5.0kg的多晶型物/公頃，優(yōu)選0.01至0.5kg的多晶型物/公頃，并且通常是0.005至2kg之間的除草劑/公頃，但是優(yōu)選0.001至1kg之間的除草劑/公頃。對于拌種來說，通常施用0.001至10g的多晶型物/千克種子，優(yōu)選0.05至2g的多晶型物/千克種子。

本發(fā)明的組合物(包括本發(fā)明的多晶型物和優(yōu)選地一種除草劑)優(yōu)選地是使用配制品組分以不同的方式配制，這些組分例如載體、溶劑和表面活性物質(zhì)，例如如在下文中說明的。

配制的組合物可以處于各種物理形式。針對包含本發(fā)明的多晶型物但是沒有除草活性成分的組合物，這些可以例如處于以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒、水可分散性片劑、泡騰壓縮片劑(effervescent pellet)、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、懸浮液濃縮物、可乳化的顆粒、浸漬的聚合物膜或處于已知的另外的形式，例如從關(guān)于植物保護(hù)產(chǎn)品的FAO標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展和使用的手冊(Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products，第5版，1999年)中已知的。其中一種或多種除草劑與本發(fā)明的多晶型物結(jié)合，這些能以液態(tài)或固態(tài)存在：命名慣例是指根據(jù)除草活性成分而不是化合物I的安全劑的多晶型物的表現(xiàn)命名這樣的配制品，因此其他配制品類型也是可能的。這些配制組合物能以濃縮物形式存在，在使用前對濃縮物進(jìn)行稀釋，雖然還可以制成即用型配制品?？梢岳美缢⒁后w肥料、微量營養(yǎng)素、生物有機(jī)體、油或溶劑來稀釋。

可以通過例如將該多晶型和可任選的除草劑與配制品組分進(jìn)行混合來制備這些配制組合物，以獲得處于精細(xì)分散固體、顆粒或分散體形式的組合物。這些活性成分還可以與其他組分(例如精細(xì)分散固體、礦物油、植物或動物的油、改性的植物或動物的油、有機(jī)溶劑、水、表面活性物質(zhì)或它們的組合)來一起配制。這些活性成分還可以包括于由一種聚合物構(gòu)成的非常精細(xì)的微膠囊中。微膠囊通常具有從0.1到500微米的直徑。典型地，它們將包含的活性成分的量值是該膠囊重量的按重量計(jì)大約從25％至95％。這些活性成分可以處于整體性的固體的形式、或處于固體或液體分散體中的精細(xì)顆粒的形式。包囊的膜包括，例如，天然的或合成的橡膠、纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化學(xué)改性的聚合物以及淀粉黃原酸鹽或其他已知的聚合物。可替代地，可以形成非常精細(xì)的微膠囊，其中該活性成分在一種基礎(chǔ)物質(zhì)的固體基質(zhì)中是以一種精細(xì)的分散顆粒的形式存在的，但這些微膠囊本身未經(jīng)包裹。

適用于制備根據(jù)本發(fā)明的這些組合物的配制品組分本身是已知的。可以作為液體載體使用的有：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、丁烯碳酸鹽、氯苯、環(huán)己烷、環(huán)己醇、乙酸烷基酯(例如乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸異戊酯、乙酸戊酯)、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇(diproxitol)、烷基吡咯烷酮、2-乙基己醇、碳酸亞乙酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-檸檬烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁內(nèi)酯，甘油、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異冰片酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙脂、乳酸、十二胺、異亞丙基丙酮、甲氧丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間-二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油胺、鄰-二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG)、丙酸、乳酸丙酯、丙烯碳酸酯、丙二醇、丙二醇甲醚、對二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、甲醇、乙醇、異丙醇、以及高分子量的醇，例如戊醇、四氫糠醇、己醇、辛醇、N-甲基-2-吡咯烷酮以及類似物。水通常是用以稀釋濃縮物的選擇載體。適合的固體載體是，例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木素和類似材料，如像在CFR 180.1001.(c)&(d)中所描述的。

許多表面活性物質(zhì)可以有利地用在配制品中，尤其是在那些被設(shè)計(jì)為使用前要被載體稀釋的配制品中。表面活性物質(zhì)可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的并且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用于其他目的。典型的表面活性劑包括，例如，烷基硫酸鹽，比如二乙醇銨硫酸月桂基酯；烷芳基磺酸鹽，比如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產(chǎn)物，比如壬基酚乙氧基化物；醇/烯烴氧化物加成產(chǎn)物，比如十三烷醇乙氧基化物；皂，比如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，比如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽的二烷基酯，比如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季銨類，比如十二烷基三甲基氯化銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，比如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及單-烷基與二烷基磷酸酯的鹽；以及還有描述在例如麥卡琴的洗滌劑和乳化劑年報(bào)(McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual)(MC出版公司，瑞吉伍德，新澤西州，1981年)中的其他物質(zhì)。

另外的通?？梢杂迷谶@些配制品中的組分包括結(jié)晶作用抑制劑、粘度改性劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發(fā)泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、絡(luò)合劑、中和或使pH改變的物質(zhì)與緩沖液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強(qiáng)劑、微量營養(yǎng)素、增塑劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及還有液體與固體肥料。這樣一種佐劑的一個(gè)實(shí)例是硫酸銨。

根據(jù)本發(fā)明的這些配制組合物可以另外地包括一種添加劑，該添加劑包括植物來源或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物?；谠搰婌F混合物，根據(jù)本發(fā)明的組合物中的油添加劑的量大體上是從0.01％至10％。舉例來說，可以在該噴霧混合物已經(jīng)制備以后將該油添加劑以所希望的濃度加入噴霧罐中。優(yōu)選的油添加劑包括礦物油或植物來源的油(例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油)，乳化的植物油，比如(羅納-普朗克加拿大公司(Canada Inc.))，植物來源的油的烷基酯，比如甲基衍生物，或動物來源的油，比如魚油或牛脂。一種優(yōu)選的添加劑包含例如按重量計(jì)基本上80％的魚油烷基酯以及按重量計(jì)15％的甲基化菜籽油、以及還有按重量計(jì)5％的常用的乳化劑和pH改變劑作為活性組分。尤其優(yōu)選的油添加劑包括C_8-22脂肪酸的烷基酯，尤其是C_12-18脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的是月桂酸、棕櫚酸以及油酸的甲基酯。那些酯被稱為月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕櫚酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一種優(yōu)選的脂肪酸甲酯衍生物是2230與2231(科寧公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的油衍生物還獲知于《除草劑佐劑綱要》，第5版，南伊利諾伊大學(xué)，2000。另一種優(yōu)選的佐劑是(先正達(dá)公司(Syngenta AG))，這是一種甲基化的基于菜籽油的佐劑。

這些油添加劑的施用與作用可以通過與表面活性物質(zhì)(比如非離子的、陰離子的或陽離子的表面活性劑)組合來進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。合適的陰離子的、非離子的或陽離子的表面活性劑的實(shí)例于WO 97/34485的第7頁與第8頁列出。優(yōu)選的表面活性物質(zhì)是十二烷芐基磺酸鹽類型的陰離子表面活性劑，尤其是其鈣鹽，以及還有脂肪醇乙氧基化物類型的非離子表面活性劑。給予特別優(yōu)選的是乙氧基化度為從5至40的乙氧基化的C_12-22脂肪醇?？缮藤彽谋砻婊钚詣┑膶?shí)例是Genapol類型(科萊恩特公司(Clariant AG))。還優(yōu)選的是硅氧烷表面活性劑，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它是可商購的，例如作為以及全氟化的表面活性劑。與該總添加劑相關(guān)的表面活性物質(zhì)的濃度總體上按重量計(jì)是從1％至30％。由油類或礦物油或其衍生物與表面活性劑的混合物構(gòu)成的油類添加劑的實(shí)例為Edenor ME(先正達(dá)公司(Syngenta AG，CH))或ActipronC(BP石油英國有限公司(BP Oil UKLimited，GB))。

如果希望的話，所提及的表面活性物質(zhì)以它們本身用在配制品中也是可能的，換言之，不需要油添加劑。

此外，將一種有機(jī)溶劑加入到該油添加劑/表面活性劑混合物中可以導(dǎo)致作用的另外增強(qiáng)。合適的溶劑是，例如，(埃索石油公司(ESSO))或Aromatic(?？松?Exxon Corporation))。這類溶劑的濃度按重量計(jì)可以是總重量的從10％到80％。與溶劑混合在一起而存在的油添加劑描述在例如US-A-4,834,908中。其中披露的一種可商購的油添加劑的名稱為(巴斯夫公司(BASF Corporation))。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的另一種油添加劑是(先正達(dá)加拿大分公司(Syngenta Crop Protection Canada.))。

除了以上列出的這些油添加劑，為了增強(qiáng)根據(jù)本發(fā)明的這些組合物的作用，還可能將烷基吡咯烷酮的配制品(例如)加入到該噴霧混合物中。還可以使用合成膠乳，例如，聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-對-薄荷烯(例如或))的配制品。還有可能將包含丙酸的溶液(例如Eurogkem)作為作用增強(qiáng)劑加入該噴霧混合物中。

本發(fā)明的配制組合物總體上包括按重量計(jì)從0.1％到99％的，尤其是按重量計(jì)從0.1％到95％的多晶型物和一種除草劑以及按重量計(jì)從1％到99.9％的一種配制品佐劑，該配制品佐劑優(yōu)選地包括按重量計(jì)從0到25％的一種表面活性物質(zhì)。而商用的產(chǎn)品將優(yōu)選地被配制為濃縮物，該最終使用者將通常使用稀釋配制品。

對于使用用于保護(hù)作物植物免受除草劑的有害作用的多晶型物或包含它們的組合物來說，多種方法和技術(shù)是適合的，例如，舉例如下：

i)拌種

通過在一個(gè)容器中搖動直至實(shí)現(xiàn)種子表面上的均勻分布，用配制為一種可濕性粉劑的多晶型物進(jìn)行拌種(干拌)。在此處使用約1至500g的多晶型物(4g至2kg的可濕性粉劑)/100kg種子。

拌種或?qū)Πl(fā)芽的種子進(jìn)行處理當(dāng)然是施用的優(yōu)選方法，因?yàn)橛枚嗑臀镞M(jìn)行的處理完全地定向在目標(biāo)作物上。通常，每100kg的種子使用1g至1000g的多晶型物，優(yōu)選地5g至250g的多晶型物，取決于方法，可能會比說明的限制濃度偏大或偏小(重復(fù)拌種)，也允許添加其他活性化合物或微量營養(yǎng)物。

ii)作為桶混制劑施用

使用了多晶型物與除草劑的液體加工混合物(量的反比在10:1與1:100之間)，除草劑的施用量是0.005至5.0kg/公頃。此類桶混制劑是在播種前或播種后施用。

iii)施入種子犁溝

將該多晶型物作為可濕性粉劑或作為顆粒引入開放播種的種子犁溝中。在覆蓋種子犁溝之后，通過常規(guī)方法中的出苗前方法施用該除草劑。

iv)多晶型物的控釋

將該多晶型物吸收于溶液中的礦質(zhì)載體顆?；蚓酆项w粒(脲/甲醛)上并干燥?？梢钥扇芜x地施用一種允許該多晶型物經(jīng)某一時(shí)間段釋放的包衣(包衣的顆粒)。

具體而言，優(yōu)選的配制品具有以下構(gòu)成(％＝重量百分比；活性化合物的活性混合物是指具有化學(xué)式I的化合物與除草劑的混合物)：

塵劑

活性化合物的活性混合物：0.1％到10％，優(yōu)選0.1％到5％

固體載體：99.9％至90％，優(yōu)選99.9％至99％

懸浮液濃縮物

活性化合物的活性混合物：5％到75％，優(yōu)選10％到50％

水：94％至24％，優(yōu)選88％至30％

表面活性劑：1％到40％，優(yōu)選2％到30％

可濕性粉劑

活性化合物的活性混合物：0.5％到90％，優(yōu)選1％到80％

表面活性劑：0.5％至20％，優(yōu)選10％至15％

固體載體：5％至95％，優(yōu)選15％至90％

顆粒劑

活性化合物的活性混合物：0.1％到30％，優(yōu)選0.1％到15％

固體載體：99.5％至70％，優(yōu)選97％至85％

本發(fā)明的多晶型物與一種除草劑的混合物的配制實(shí)例(％＝重量百分比；EO＝環(huán)氧乙烷)

配制品1可濕性粉劑a)b)c)d)

活性化合物混合物5％25％50％80％

木質(zhì)素磺酸鈉4％-3％-

十二烷硫酸鈉2％3％-4％

二異丁基萘-磺酸鈉-6％5％6％

辛基酚聚乙二醇醚(7-8mol EO)-1％2％-

高度分散的硅酸1％3％5％10％

高嶺土88％62％35％-

將該活性化合物混合物與這些佐劑充分混合，并將得到的混合物在適合的磨粉機(jī)中充分研磨，提供可濕性粉劑，該粉劑可用水稀釋以給出任何所需濃度的懸浮液。

配制品2包衣的顆粒a)b)c)

活性化合物混合物0.1％5％15％

高度分散的硅酸0.9％2％2％

無機(jī)載體(直徑0.1-1mm)例如CaCO₃或SiO₂99.0％93％83％

將該活性化合物混合物溶解在亞甲基氯中并通過噴霧施加至該載體，并且然后將該溶劑在真空下蒸出。

配制品3包衣的顆粒a)b)c)

活性化合物混合物0.1％5％15％

聚乙二醇MW 2001.0％2％3％

高度分散的硅酸0.9％1％2％

無機(jī)載體(直徑0.1-1mm)例如CaCO₃或SiO₂98.0％92％80％

在一個(gè)混合器中，將精細(xì)研磨的活性化合物混合物均勻施加至被聚乙二醇弄濕的載體。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒。

配制品4擠壓顆粒a)b)c)d)

活性化合物混合物0.1％3％5％15％

木質(zhì)素磺酸鈉1.5％2％3％4％

羧甲基纖維素1.4％2％2％2％

高嶺土97.0％93％90％79％

將該活性化合物混合物進(jìn)行混合，并用這些佐劑研磨，并將該混合物用水弄濕。擠壓該混合物，并且然后在空氣流中干燥。

配制品5塵劑a)b)c)

活性化合物混合物0.1％1％5％

滑石39.9％49％35％

高嶺土60.0％50％60％

通過將該混合活性化合物混合物與這些載體進(jìn)行混合來獲得即用型塵劑，并在適合的磨粉機(jī)中碾磨該混合物。

配制品6懸浮液濃縮物a)b)c)d)

活性化合物混合物3％10％25％50％

乙二醇5％5％5％5％

壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol EO)-1％2％-

木質(zhì)素磺酸鈉3％3％4％5％

羧甲基纖維素1％1％1％1％

37％水性甲醛溶液0.2％0.2％0.2％0.2％

硅油乳液0.8％0.8％0.8％0.8％

水87％79％62％38％

將精細(xì)研磨的活性化合物混合物與佐劑充分地混合，從而提供一種懸浮液濃縮物，可以通過用水稀釋從該懸浮液濃縮物獲得任何所希望的濃度的懸浮液。

通常更實(shí)用的是單獨(dú)配制該多晶型物和該除草劑，并且然后在本申請?jiān)O(shè)備中在施用前不久以希望的混合比例將它們集合為一種在水中的‘桶混制劑’。

本發(fā)明的組合物和配制品也可以與其他的活性成分，例如，其他除草劑、和/或殺昆蟲劑、和/或殺螨劑、和/或殺線蟲劑、和/或殺軟體動物劑、和/或殺真菌劑、和/或植物生長調(diào)節(jié)劑組合使用。這些混合物、以及這些混合物的用以控制雜草和/或不希望的植物的生長的用途又形成了本發(fā)明的另一些方面。

其中，本發(fā)明的一種多晶型物(具體地是形式2多晶型物)與至少一種除草劑組合，以下除草劑是特別優(yōu)選的：乙草胺、三氟羧草醚、三氟羧草醚-鈉、苯草醚、丙烯醛、拉草、禾草滅、烯丙醇、莠滅凈、氨唑草酮、酰嘧磺隆、環(huán)丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、殺草強(qiáng)、氨基磺酸銨、莎稗磷、磺草靈、莠去津、艾維激素(aviglycine)、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、BCPC、氟丁酰草胺、草除靈、苯酸草酮(bencarbazone)、氟草胺、呋草黃、芐嘧磺隆、芐嘧磺隆-甲基、地散磷、滅草松、雙苯嘧草酮、雙環(huán)磺草酮、吡草酮、二環(huán)吡草酮(bicyclopyrone)、甲羧除草醚、雙丙氨膦、雙草醚、雙草醚-鈉、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟(bromophenoxim)、溴苯腈、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁靈、丁苯草酮、丁草敵、二甲基胂酸、氯酸鈣、唑草胺、卡草胺、唑草酮(carfentrazone)、唑酮草酯-乙基、CDEA、CEPC、整形醇、整形醇-甲基、氯草敏、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆-乙基、氯醋酸、綠麥隆、氯苯胺靈、氯磺隆、敵草索(chlorthal)、敵草索-二甲基、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚磺隆、咯草隆、烯草酮、炔草酯(clodinafop)、炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)、廣滅靈、氯甲酰草胺、克草立特、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)、CMA、4-CPB、CPMF、4-CPP、CPPC、甲酚、芐草隆、單氰胺(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、草滅特、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、草噻喃、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯-丁基(cyhalofop-butyl)、2,4-D、3,4-DA、殺草隆、茅草枯、棉隆(dazomet)、2,4-DB、3,4-DB、2,4-DEB、甜菜安、敵草凈、麥草畏、敵草腈、鄰二氯苯、對二氯苯、滴丙酸、滴丙酸-P、禾草靈、禾草靈-甲基、雙氯磺草安、野燕枯、野燕枯甲硫酸鹽、吡氟草胺、氟吡草腙、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、二甲吩草胺-P、噻節(jié)因、二甲基次胂酸、氨氟靈、特樂酚、草乃敵、異丙凈(dipropetryn)、敵草快、敵草快二溴化物、氟硫草定、敵草隆、DNOC、3,4-DP、DSMA、EBEP、茵多酸、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、胺苯磺隆-甲基、乙烯利、乙氧呋草黃、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P)、噁唑禾草靈-乙基(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草靈-乙基(fenoxaprop-P-ethyl)、異噁苯砜(fenoxasulfone)、四唑酰草胺、硫酸亞鐵、麥草伏-M、啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟禾草靈-丁基、吡氟禾草靈-P、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆、氟酮磺隆-鈉、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟噠嗪(flufenpyr)、氟噠嗪-乙基、氟節(jié)胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸-戊基、滅炔氟草胺、炔草胺(flumipropin)、伏草隆、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚-乙基(fluoroglycofen-ethyl)、氟普(fluoxaprop)、氟胺草唑(flupoxam)、丙嘧草酯(flupropacil)、氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、抑草丁、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮、氟草煙、呋草酮、嗪草酸、嗪草酸-甲基、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、調(diào)節(jié)膦、草丁膦、草銨膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆-甲基、吡氟氯禾靈、吡氟氯禾靈-P、HC-252、環(huán)嗪酮、咪草酸、咪草酸-甲基、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、滅草煙、滅草喹、咪草煙、唑吡嘧磺隆、茚草酮、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘甲烷、碘甲磺隆、碘甲磺隆-甲基-鈉、碘苯腈、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、異丙隆、異噁隆、異噁草胺、異噁氯草酮、異噁唑草酮、異噁草醚(isoxapyrifop)、特胺靈、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、MAA、MAMA、MCPA、MCPA-硫代乙基、MCPB、氯苯氧丙酸(mecoprop)、氯苯氧丙酸-P、苯噻草胺、氟磺酰草胺、二磺隆(mesosulfuron)、二磺隆-甲基、硝草酮、威百畝、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲苯噻隆、滅草唑(methazole)、甲基胂酸、甲基殺草隆、異硫氰酸甲酯、甲氧苯草隆、溴谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、MK-616、禾草特、綠谷隆、單嘧磺隆(monosulfuron)、單嘧磺隆酯(monosulfuron-ester)、MSMA、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、NDA-402989、草不隆、煙嘧磺隆、氟氯草胺(nipyraclofen)、n-甲基草甘膦、壬酸、氟草敏、油酸(脂肪酸類)、坪草丹、嘧苯胺磺隆、氨磺樂靈、丙炔噁草酮、噁草酮、環(huán)氧嘧磺隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、百草枯二鹽酸鹽、克草敵、二甲戊樂靈、五氟磺草胺、五氯苯酚、甲氯酰草胺、環(huán)戊噁草酮、烯草胺、石油油料類、甜菜寧、甜菜寧-乙基、毒莠定、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、亞砷酸鉀、疊氮化鉀、丙草胺、氟嘧磺隆、氟嘧磺隆-甲基、氨氟樂靈、氟唑草胺、環(huán)苯草酮、調(diào)環(huán)酸鈣(prohexadione-calcium)、撲滅通、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、丙苯磺隆、丙苯磺隆-鈉、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、雙唑草腈、吡草醚、吡草醚-乙基、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特、吡嘧磺隆、吡嘧磺隆-乙基、芐草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、氯苯咕醇(pyridafol)、噠草特、環(huán)酯草醚、嘧草醚、嘧草醚-甲基、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧草硫醚、嘧硫草醚-鈉、派羅克殺草砜(pyroxasulfone)、嘧吡草胺(pyroxulam)、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈、喹禾靈-乙基(quizalofop-ethyl)、精喹禾靈-乙基(quizalofop-P-ethyl)、玉嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稀禾定、環(huán)草隆、西瑪津、西草凈、SMA、亞砷酸鈉、疊氮化鈉、氯化鈉、磺草酮、甲磺草胺、嘧磺隆、嘧磺隆-甲基、草硫膦、磺?；锹　⒘蛩?、焦油類、2,3,6-TBA、TCA、TCA-鈉、牧草胺(tebutam)、丁噻隆、雙環(huán)磺草酮、環(huán)磺酮(Tembotrione)、得殺草、特草定、特丁通、特丁津、去草凈、甲氧噻草胺、噻氟隆(thiazafluron)、噻草啶、噻吩磺隆、二噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻吩磺隆-甲基、殺草丹、仲草丹、苯吡唑草酮、三甲苯草酮、氟酮磺草胺(triafamone)、野麥畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆-甲基、殺草畏、綠草定、草達(dá)津、三氟啶磺隆、三氟啶磺隆-鈉、氟樂靈、氟胺磺隆、氟胺磺隆-甲基、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟苯氧丙酸-甲基(trifop-methyl)、三羥基三嗪、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸(CAS RN 943832-60-8)以及4-羥基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。

特別優(yōu)選的組合是形式2的多晶型物與以下各項(xiàng)的組合：莠滅凈、莠去津、二環(huán)吡喃酮、醚磺隆、炔草酯、異噁草酮、麥草畏、二甲草胺、敵草快、精吡氟禾草靈、氟磺胺草醚、草甘膦、硝草酮、禾草敵、敵草胺、S-異丙甲草胺、煙嘧磺隆、百草枯、唑啉草酯、丙草胺、氟嘧磺隆、撲草凈、芐草丹、氟磺隆、噠草特、環(huán)酯草醚、三甲苯草酮、醚苯磺隆和三氟啶磺隆鈉。

盡管包括本發(fā)明的多晶型物和另一種除草劑的組合物明確地在上文進(jìn)行披露，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將理解本發(fā)明擴(kuò)展到三元，以及另外的包括上述二元混合物的多種組合。

為避免疑問，雖然沒有明確在上面陳述，這些混合配伍物還可以處于任意適當(dāng)?shù)霓r(nóng)用化學(xué)上可接受的酯或鹽的形式，正如例如在殺有害生物劑手冊(The Pesticide Manual)(第13版，英國農(nóng)作物保護(hù)委員會，2003年)中提到的。

現(xiàn)在通過舉例和以下圖更詳細(xì)地說明本發(fā)明的不同方面和實(shí)施例，其中：

圖1顯示稱作形式1、形式2和形式3的N-(2-甲氧基苯甲?；?-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺的多晶型物的粉末X射線衍射圖，其中形式2和3的衍射軌跡是從單晶結(jié)構(gòu)預(yù)測的那些，并且形式1的衍射軌跡是通過粉末X射線衍射分析獲得的。

圖2顯示(a)形式2、(b)形式3以及(c)在2天之后分析的50℃漿體的粉末X射線衍射圖。

圖3顯示(a)形式1、(b)形式2、(c)形式3和(d)在2天之后分析的50℃漿體(e)在2兩天后分析的60℃漿體的粉末X射線衍射圖。

圖4顯示(a)形式2、(b)在8天之后分析的60℃漿體以及(c)在8天之后分析的50℃漿體的粉末X射線衍射圖。

圖5顯示(a)形式2、(b)形式3、(c)在8天之后分析的60℃漿體以及(d)在8天之后分析的50℃漿體的粉末X射線衍射圖。

實(shí)例

1.多晶型物的制備

具有化學(xué)式(I)的化合物是如在US 5,215,570中所述制備。

1a多晶型物形式1的制備

將如在US 5,215,5070中所述制備的具有化學(xué)式(I)的化合物吸收于冰水中，并分離掉沉淀的產(chǎn)物，并且干燥，產(chǎn)生多晶型物形式1。

1b.多晶型物形式2的制備

將55ml丙酮添加到4.6g多晶型物形式1中，并加熱至回流(56℃)。添加3ml水以形成一種淡黃色溶液，允許該溶液緩慢冷卻。通過過濾分離所得到的晶體，并干燥。DSC分析確認(rèn)具有215℃的熔點(diǎn)的多晶型物形式2的存在。

1c.形式1至形式2的接種(Seeded)漿體轉(zhuǎn)化

將300g多晶型物形式1與1500g 30％水/丙酮進(jìn)行攪拌，并加熱至60℃。將該漿體用3g多晶型物形式2接種。通過DSC監(jiān)測形式1至形式2的轉(zhuǎn)化。-在1小時(shí)之后，通過DSC未檢測到形式1。在減壓下，在60℃通過過濾收集這些晶體，將其在過濾器上吸干，并且然后在真空烘箱中在40℃干燥至恒重。該烘箱干燥進(jìn)行了4小時(shí)，并產(chǎn)生具有97％純度的200g多晶型物形式2(如通過DSC評估的)。

1d.針對單晶分析,制備多晶型物形式2的晶體

將0.5g多晶型物形式2和2g 50％乙酸乙酯/乙腈進(jìn)行混合。將所得到的溶液放置120天。在這段時(shí)間中，溶劑水平下降并且晶體變得可見。將蓋從該小瓶去除，并在收集這些晶體并進(jìn)行分析之前允許剩下的溶劑蒸發(fā)。

1e.多晶型物形式3的制備

在45℃，將0.2g多晶型物形式1溶解于15至20ml丙酮中。添加水，以給出具有25％水的水/丙酮組合物。在45℃，將所得到的沉淀物進(jìn)行攪拌。在30分鐘之后取出的樣品顯示存在多晶型物形式1。在5、7和20天之后取出的樣品顯示存在多晶型物形式3。

2.多晶型物的分析

通過以上詳述的方法進(jìn)行的制備之后，通過粉末X射線衍射和/或單晶X射線衍射和/或差示掃描熱量法(DSC)使這些樣品經(jīng)受分析。

使用布雷克(Briker)D8粉末衍射儀進(jìn)行固體材料的粉末X射線衍射分析。將樣品安裝在有機(jī)玻璃(Perspex)樣品支架中，并使樣品變平。使該樣品支架旋轉(zhuǎn)，并從4°至34°2-θ以25至30分鐘的掃描時(shí)間(取決于圖像強(qiáng)度)收集X射線。

在牛津Xcalibar PX超衍射儀上使用Cu Kα輻射(()用石墨單色器收集單晶強(qiáng)度數(shù)據(jù)。將該晶體在室溫下安裝在NVH油中以用于數(shù)據(jù)收集。使用CRYSTALS(晶體)軟件包解決數(shù)據(jù)。

使用梅特勒托利多(Mettler Toledo)DSC 820pr DSC進(jìn)行DSC1。使用5mg左右的樣品裝載并將其在DSC820上以10℃/分鐘的速率從25℃加熱至250℃或在DSC1上以10℃/分鐘的速率從40℃加熱至250℃。穿通該DSC坩堝的蓋以允許在加熱該樣品過程中形成的任意氣體漏出。

3.多晶型物的穩(wěn)定性

在50℃和60℃，將各自大約0.1g的形式1、形式2和形式3添加到10ml乙醇中直至溶液中出現(xiàn)固體(一種漿體)。隨著攪拌維持該溫度并在2和8天之后檢查晶形。

在50℃和60℃，在2天之后，如在圖1中所看到的仍然存在形式2和形式3。沒有形式1的證據(jù)。

進(jìn)一步制漿持續(xù)總計(jì)8天顯示在兩個(gè)溫度下均完全轉(zhuǎn)化為形式2，參見圖3。

盡管已參照優(yōu)選實(shí)施例和其實(shí)例描述本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不僅限于這些描述的實(shí)施例。如本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)該清楚的，在不背離本發(fā)明的精神和范圍下可以對上述的發(fā)明進(jìn)行修飾以及改寫，本發(fā)明的精神和范圍是由所附的權(quán)利要求書定義和限定的。出于所有目的，所有在此引用的出版物在此均以其整體通過引用而結(jié)合,其程度如同特別地和單獨(dú)地指明每種出版物是通過引用結(jié)合。