本發(fā)明涉及的是紡織品后整理劑，具體涉及的是一種用于染色滌綸織物的增深整理劑乳液及其制備方法。
背景技術(shù)：
滌綸是世界上產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣泛的合成纖維品種，但由于滌綸分子鏈上因無特定的染色基團(tuán)，而且極性較小，所以染色較為困難，易染性較差，染料分子不易進(jìn)入，加上滌綸有較高的折射率和光滑的表面，其染深性較差，需要從后整理工藝上進(jìn)行增深處理。
織物增深劑，用于織物后整理時(shí)，助劑能夠大量吸附在織物表面形成沉積，使織物表面產(chǎn)生高低不平的凹坑，從而使射入織物表面的光在增深劑的沉積層上產(chǎn)生折射、漫反射，使織物對(duì)入射光的吸收性大大增加，反射光大為減少，從而使色澤深度得到提高。
現(xiàn)有技術(shù)的增深劑多為硅油體系或樹脂體系。
硅油體系增深劑，整理的織物經(jīng)熱定型后大多存在色澤深度不足、容易紕裂的問題。
樹脂體系增深劑，整理的織物增深效果較好，可有效防止織物紕裂，但常伴隨的是色變大、手感較差等問題。
CN201410299181.2專利公開了“一種高效增深劑及其制備與后整理的應(yīng)用方法”，其發(fā)明的是一種以交聯(lián)聚甲基丙烯酸酯聚合而成的丙烯酸酯樹脂類增深劑，并配合有機(jī)硅乳液采用兩步法整理應(yīng)用工藝，即在第一步浸軋使用丙烯酸樹脂乳液，經(jīng)熱定型附著于纖維表面，然后進(jìn)行第二步浸軋使有機(jī)硅薄膜覆蓋于粗糙的纖維表面，有增深率較高、色差小、改善手感及對(duì)干濕摩擦牢度影響小等特點(diǎn)。但由于其采用兩步整理工藝，不僅操作過程繁瑣，而且二次焙烘增大了高溫可能對(duì)染料結(jié)構(gòu)的破壞作用。
CN201310636510.3專利公開了“一種增深劑、其制備方法和改善染色紡織品色牢度的方法”，其是使用氨基有機(jī)硅與三元共聚有機(jī)硅結(jié)合制備的有機(jī)硅類增深劑，其有增深效果好及色牢度高的特點(diǎn)，但其有機(jī)硅氨基上的活潑氫，特別是伯氨基，極易氧化分解形成發(fā)色團(tuán)，導(dǎo)致黃變現(xiàn)象影響色光，且整理完織物容易出現(xiàn)紕裂現(xiàn)象。
CN101255657專利公開了“一種纖維增深劑乳液及其制備方法”，其是一種有機(jī)硅改性的丙烯酸酯樹脂類增深劑，由乙烯基單體20-40%，羥基硅油0.2-4%，反應(yīng)型功能單體0.001-2%，乳化劑0.5-4%，引發(fā)劑0.05-1%，去離子水50-80%，采用半連續(xù)種子乳液聚合工藝制備增深劑乳液。經(jīng)此增深劑乳液處理的織物有耐洗滌、白化抑制及手感柔滑等特點(diǎn)，但增深率最高僅為20%左右。
《印染》，2007,No.6,5-7，東華大學(xué)俞季斌等發(fā)表的‘含氟樹脂對(duì)細(xì)旦滌綸染色的增深作用’，使用含氟丙烯酸酯對(duì)丙烯酸樹脂進(jìn)行改性，通過乳液聚合得到一系列含氟丙烯酸酯乳液，對(duì)滌綸染色織物具有一定的增深效果和耐洗色牢度，但硬挺度有增加導(dǎo)致手感較硬，且干/濕摩擦牢度有所降低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種用于染色滌綸織物的增深劑及其制備方法，其不僅具有良好的增深效果，且經(jīng)其整理的織物具有柔軟性好、防紕裂、抗滑移性好。
本發(fā)明染色滌綸織物增深劑制備方法：
原料按重量配比：
(1)將陽離子乳化劑0.001-0.003份、非離子乳化劑0.001-0.003份、去離子水10-15份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯10-20份、苯乙烯1-3份、丙烯腈1-3份、甲基丙烯酸乙二醇酯0.5-2份、含氟單體2-5份加入第一反應(yīng)器中，攪拌20-40分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將陽離子乳化劑0.001-0.002份、非離子乳化劑0.001-0.002份、去離子水40-50份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入引發(fā)劑0.001-0.002份與去離子水2-4份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至70-80℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌15-30分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入有機(jī)硅單體2-5份，攪拌20-40分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至75-80℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由引發(fā)劑0.002-0.003份與去離子4-6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90-120分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由引發(fā)劑0.001-0.002份與去離子水2-4份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后的第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，40-60分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向步驟(7)后的第一反應(yīng)器中加入由引發(fā)劑0.001-0.002份與去離子水2-4份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85-90℃，保溫60-90分鐘熟化，然后降溫至20-40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
所述含氟單體：為甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯其中的一種或兩種混合使用；
所述有機(jī)硅單體：為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷（CAS號(hào)：1067-53-4）、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（CAS號(hào)：2530-85-0）其中的一種單獨(dú)使用；
所述非離子乳化劑：為脂肪醇聚氧乙烯醚，通式為RO(CH2CH2O)nH，R為碳原子數(shù)12-14的烷基（即AEO系列），選用n=7或9，即AEO-7、AEO-9其一；
所述陽離子乳化劑：為十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨其一；
所述水溶性引發(fā)劑：為偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽其一。
本發(fā)明采用半連續(xù)種子乳液聚合法，制得的增深劑乳液粒徑分布窄，具有良好的儲(chǔ)存和稀釋穩(wěn)定性，反應(yīng)過程易操控，成本較低。制得的增深劑乳液既含有低折射率的丙烯酸酯樹脂，又含有柔軟性的有機(jī)硅鏈段，因此在達(dá)到增深效果的同時(shí)又不失良好的手感，處理后的織物兼具色深性、防紕裂、抗滑移、色牢度好和手感柔滑等特性。
本發(fā)明采用有機(jī)硅單體、含氟單體對(duì)丙烯酸酯共聚物進(jìn)行改性，將有機(jī)硅單體在預(yù)乳液的后半段加入乳化，并滴加聚合，使有機(jī)硅單體富積在丙烯酸酯聚合物大分子的殼部分，生產(chǎn)出具有核殼結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅-氟-丙烯酸酯共聚的增深劑乳液，該乳液有別于一般的含有機(jī)硅核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸樹脂，由于有機(jī)硅單體具有較低的折射率，且大量富積在乳液的殼部分的，再加上所接入的含氟單體也具有較低的折射率，以及氟單體的疏水性，使得在烘干過程中隨著水分的蒸發(fā)，乳液在所整理織物表面會(huì)形成一層高低不平的凹坑，即凹凸不平且折射率很低的油膜，使射入光在織物纖維表面的樹脂層上容易產(chǎn)生折射、漫反射，使織物對(duì)入射光的吸收大大增加，反射光減小，達(dá)到了增強(qiáng)織物色深的效果，避免了色光泛黃現(xiàn)象。
本發(fā)明所合成的增深劑乳液，同時(shí)使用有機(jī)氟和有機(jī)硅單體進(jìn)行改性，并將有機(jī)硅單體在后半段加入聚合，做成特殊的核殼結(jié)構(gòu)，使其增深效果其比一般單獨(dú)用有機(jī)硅或有機(jī)氟改性的丙烯酸酯類增深劑要好很多，尤其是在滌綸布上難以染深的黑色、藏青色、深藍(lán)色等顏色的增深后整理中，其增深效果可達(dá)30-40%，而目前市售的常規(guī)增深劑產(chǎn)品增深率一般僅為15-25%；且由于有樹脂成膜的存在，避免了有機(jī)硅類增深劑常帶來的容易紕裂、紗線滑移的弊端。
本發(fā)明所合成的增深劑乳液，利用殼部分富積的大量有機(jī)硅鏈段的高柔軟性，避免了一般樹脂類增深劑帶來的織物手感變硬的問題，使整理后的織物在增強(qiáng)色深的同時(shí)，使織物保持柔軟、滑爽。并且不改變色光，手感柔軟，耐水洗，對(duì)織物的干濕摩擦牢度及皂洗牢度較好。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
(1)將十六烷基三甲基氯化銨0.002份、AEO-7 0.002份、去離子水10份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯16份、苯乙烯2份、丙烯腈2份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸三氟甲酯4份加入第一反應(yīng)器中，攪拌20分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將十六烷基三甲基氯化銨0.001份、AEO-7 0.001份、去離子水50份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至70℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌15分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入乙烯基三乙氧基硅烷3份，攪拌20分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至75℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.003份與去離子水6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，45分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向步驟(7)后的第一反應(yīng)器中加入由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85℃，保溫60分鐘熟化，然后，降溫至40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
實(shí)施例2
(1)將十六烷基三甲基氯化銨0.002份、AEO-9 0.002份、去離子水10份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯16份、苯乙烯2份、丙烯腈2份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸三氟甲酯2份、甲基丙烯酸六氟丁酯2份加入第一反應(yīng)器中，攪拌20分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將十六烷基三甲基氯化銨0.001份、AEO-9 0.001份、去離子水48份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至80℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌15分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入乙烯基三乙氧基硅烷3份，攪拌20分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至75℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.003份與去離子水6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.002份與去離子水4份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，45分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向步驟(7)后的第一反應(yīng)器中加入由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85℃，保溫60分鐘熟化，然后，降溫至40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
實(shí)施例3
(1)將十八烷基三甲基氯化銨0.002份、AEO-7 0.002份、去離子水12份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯17份、苯乙烯1份、丙烯腈1份、甲基丙烯酸乙二醇酯2份、甲基丙烯酸六氟丁酯4份加入第一反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將十八烷基三甲基氯化銨0.001份、AEO-7 0.001份、去離子水46份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至70℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌20分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷3份，攪拌20分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至75℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.003份與去離子水6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.002份與去離子水4份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，50分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向步驟(7)后的第一反應(yīng)器中加入由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85℃，保溫60分鐘熟化，然后，降溫至40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
通過實(shí)施例1-3的調(diào)整，將含氟單體由甲基丙烯酸三氟乙酯逐漸替換為甲基丙烯酸六氟丁酯后，乳液分子中氟含量增加，其對(duì)應(yīng)的增深效果也逐漸提升；
實(shí)施例4
(1)將十八烷基三甲基氯化銨0.002份、AEO-7 0.002份、去離子水10份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯15份、苯乙烯3份、丙烯腈1.5份、甲基丙烯酸乙二醇酯0.5份、甲基丙烯酸六氟丁酯4份加入第一反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將十八烷基三甲基氯化銨0.001份、AEO-7 0.001份、去離子水48份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至75℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌20分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷4份，攪拌20分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至75℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.003份與去離子水6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.002份與去離子水4份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，50分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向步驟(7)后的第一反應(yīng)器中加入由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85℃，保溫60分鐘熟化，然后，降溫至40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
實(shí)施例5
(1)將十八烷基三甲基氯化銨0.002份、AEO-7 0.002份、去離子水10份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯13份、苯乙烯3份、丙烯腈3份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸十二氟庚酯4份加入第一反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將十八烷基三甲基氯化銨0.001份、AEO-7 0.001份、去離子水48份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至75℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌30分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷4份，攪拌20分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至75℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.003份與去離子水6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.002份與去離子水4份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，50分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向第一反步驟(7)后的應(yīng)器中加入由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85℃，保溫80分鐘熟化，然后，降溫至40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
實(shí)施例6
(1)將十八烷基三甲基氯化銨0.0025份、AEO-7 0.0015份、去離子水10份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯17份、苯乙烯2份、丙烯腈1份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸十二氟庚酯5份加入第一反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將十八烷基三甲基氯化銨0.001份、AEO-7 0.001份、去離子水45份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至75℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌20分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷5份，攪拌30分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至75℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.003份與去離子水6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.002份與去離子水4份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，60分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向步驟(7)后的第一反應(yīng)器中加入由偶氮二異丁脒鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85℃，保溫80分鐘熟化，然后，降溫至40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
通過實(shí)施例4-6的調(diào)整，將有機(jī)氟單體改用甲基丙烯酸十二氟庚酯、將有機(jī)硅單體改用為3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷后，乳液增深效果得到明顯提高，但過濾時(shí)出渣略多；
實(shí)施例7
(1)將十八烷基三甲基氯化銨0.003份、AEO-7 0.001份、去離子水12份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯17份、苯乙烯2份、丙烯腈1份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸六氟丁酯3份、甲基丙烯酸十二氟庚酯2份加入第一反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將十八烷基三甲基氯化銨0.001份、AEO-7 0.001份、去離子水43份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至70℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌30分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）硅烷5份，攪拌20分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至70℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.003份與去離子水6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.002份與去離子水4份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，60分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向步驟(7)后的第一反應(yīng)器中加入由偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85℃，保溫90分鐘熟化，然后，降溫至40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
實(shí)施例8
(1)將十八烷基三甲基氯化銨0.003份、AEO-7 0.001份、去離子水10份加入到第一反應(yīng)器中，攪拌至完全溶解；
然后將甲基丙烯酸甲酯17份、苯乙烯2份、丙烯腈1份、甲基丙烯酸乙二醇酯1份、甲基丙烯酸三氟乙酯3份、甲基丙烯酸十二氟庚酯2份加入第一反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，制得預(yù)乳液；
(2)取出步驟(1)約2/6的預(yù)乳液放入到第二反應(yīng)器中，待用；
(3)取出步驟(1)約3/6的預(yù)乳液放入滴加器中，待用；
(4)將十八烷基三甲基氯化銨0.001份、AEO-7 0.001份、去離子水45份加入到(存留有種子預(yù)乳液的)第一反應(yīng)器內(nèi)，加入偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，攪拌升溫至70℃，直至體系呈現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)攪拌30分鐘，得到種子乳液；
(5)向步驟(2)的第二反應(yīng)器中加入3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷5份，攪拌20分鐘，制得殼預(yù)乳液；
(6)將第一反應(yīng)器中的種子乳液升溫至70℃，將步驟(3)滴加器中的預(yù)乳液和由偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.003份與去離子水6份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，90分鐘滴加完畢；
(7)將步驟(5)所得的殼預(yù)乳液和由偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.002份與去離子水4份配制成的引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加至步驟(6)后第一反應(yīng)器中，控制溫度75-85℃，60分鐘滴加完畢；
(8) 最后再向步驟(7)后的第一反應(yīng)器中加入由偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.001份與去離子水2份配制成的引發(fā)劑水溶液，升溫至85℃，保溫90分鐘熟化，然后，降溫至40℃，過濾出料，得增深劑乳液。
通過實(shí)施例7-8的調(diào)整，將預(yù)乳液中陽離子乳化劑用量比例提高，將引發(fā)劑換成偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽，降低種子乳液引發(fā)溫度至70℃，將甲基丙烯酸十二氟庚酯部分替代，有效改善了乳液的狀態(tài)，減少出渣，且乳液增深效果得到明顯提高；
通過上述各實(shí)施例實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，隨著乳液分子中含氟量的提高，增深率也有所提高，但出于乳液狀態(tài)及成本角度考慮，含氟單體不宜全部使用甲基丙烯酸十二氟庚酯；所使用的三種有機(jī)硅單體中，乙烯基-三-（2-甲氧基乙氧基）和3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷對(duì)增深效果均有較大提升，但使用后者時(shí)乳液中出渣略多；推薦使用偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽做為引發(fā)劑，可降低種子乳液引發(fā)溫度，改善乳液狀態(tài)，增深率較好；
上述各實(shí)施例原料為重量配比。
試驗(yàn)檢測(cè)
將上述實(shí)施例1-8產(chǎn)品，和用于對(duì)比的市售有機(jī)硅類增深劑產(chǎn)品：遼寧恒星精細(xì)化工有限公司FS-503A、遼寧恒星精細(xì)化工有限公司FS-503D，市售樹脂類增深劑產(chǎn)品：盈豐達(dá)紡織助劑實(shí)業(yè)有限公司F-795、蘇州聯(lián)勝化學(xué)有限公司ZS-2，分別配制成50g/L浸軋整理工作液；
基布：黑色滌塔夫綢210T；
浸軋?zhí)幚恚悍謩e對(duì)基布進(jìn)行一浸一軋?zhí)幚?，軋余?0%、100-120℃烘干1分鐘、170-180℃焙烘1分鐘。
取布樣進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如下表所示。
增深效果檢測(cè)： 通過Datacolor測(cè)色儀對(duì)整理前后布樣進(jìn)行增深性能測(cè)試。未整理 K/S值為(K/S)1 ，整理后K/S值為(K/S)2 ；根據(jù)整理前后所測(cè)得的K/S值來計(jì)算增深率=[(K/S)2/(K/S)1-1] x100%。
柔軟性效果評(píng)定：以6人對(duì)手感的綜合評(píng)價(jià)結(jié)果為準(zhǔn)，++++為最好，+為最差。
防紕裂效果的評(píng)定： 采用CRE強(qiáng)力儀，依照GB/T 13772.2-2008《紡織品 機(jī)織物接縫處紗線抗滑移的測(cè)定》-第2部分：定負(fù)荷法，對(duì)整理后的布樣進(jìn)行測(cè)試。
耐摩擦色牢度測(cè)試：依照GB/T 3920-2008《紡織品 色牢度試驗(yàn) 耐摩擦色牢度》對(duì)整理后布樣進(jìn)行測(cè)試。
由上表數(shù)測(cè)試數(shù)據(jù)可以看出，發(fā)明增深劑產(chǎn)品：
1、增深效果好，增深率可達(dá)30-40%，市售增深劑產(chǎn)品的增深率一般為15-25%，要明顯高于市售產(chǎn)品；
2、防紕裂，接縫滑移量與基布相同或略小，有一定的綁紗效果，其防紕裂、抗滑移性能要明顯優(yōu)于市售有機(jī)硅類增深劑產(chǎn)品FS-503A、FS-503D；
3、柔軟性好，整理后與基布手感無異，比市售樹脂類增深劑產(chǎn)品F-795、ZS-2的柔軟度要好；
4、干/濕摩擦色牢度優(yōu)異，與基布相同或略有提高。