本發(fā)明涉及含有嘧啶氧基苯氧丙酸類(lèi)化合物作為殺菌應(yīng)用。
背景技術(shù)：
芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)(APP)化合物是一類(lèi)防除禾本科雜草的高活性除草劑。自1975年后，人們逐漸的將苯環(huán)改為雜環(huán)及稠合雜環(huán)，相繼開(kāi)發(fā)出一系列高活性除草劑品種。CN101613322A公開(kāi)了一類(lèi)含有嘧啶的芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)衍生物IA、IB及其它們的除草活性。CN103275029A公開(kāi)了一種具有除草活性的芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)衍生物II及其鹽的化合物。然而到目前為止，未出現(xiàn)含有嘧啶氧基苯氧丙酸類(lèi)衍生物作為殺菌劑應(yīng)用的報(bào)道。因此，本研究對(duì)含有嘧啶氧基苯氧丙酸類(lèi)衍生物進(jìn)行合成及生物活性普篩發(fā)現(xiàn)此類(lèi)化合物可以作為殺菌劑應(yīng)用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種新的含有嘧啶氧基苯氧丙酸類(lèi)衍生物作為殺菌劑的應(yīng)用。目前還沒(méi)有與此類(lèi)化合物相關(guān)的殺菌活性的報(bào)道。
本發(fā)明的含有嘧啶氧基苯氧丙酸類(lèi)衍生物具有如下結(jié)構(gòu)通式(III)所示結(jié)構(gòu)的化合物：
式(III)中，R代表OH，芐氧基，NH2，取代胺基。
本發(fā)明所述的含嘧啶氧基苯氧丙酸類(lèi)衍生物(III)可以按如下方法制備：在堿和有機(jī)溶劑的存在下將4，6-二甲氧基-2-甲磺酸酯基嘧啶(1)與(R)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯(2)發(fā)生親核取代反應(yīng)得(R)-2-[4-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)苯氧基]丙酸乙酯(3)，中間體3接著在堿存在下以有機(jī)溶劑和水為混合溶劑發(fā)生皂化反應(yīng)得到相應(yīng)的中間體(R)-2-[4-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)苯氧基]丙酸(4)，最后通過(guò)將中間體4通過(guò)酰氯化后再與相應(yīng)的醇或者(取代)胺在堿存在下反應(yīng)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的系列目標(biāo)化合物(III)。
有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、乙腈、二氯甲烷、丙酮。
堿性物質(zhì)為無(wú)機(jī)堿碳酸氫鈉、氫氧化鈉、碳酸鉀、氫氧化鉀、碳酸鈉或氫化鈉中的一種或多種或?yàn)橛袡C(jī)堿吡啶、三乙胺、4-N，N-二甲基吡啶中的一種或多種。
本發(fā)明提供的含嘧啶氧基苯氧丙酸及其衍生物具有一定的殺菌活性，能用于防治黃瓜霜霉病、小麥白粉病、水稻稻瘟病和番茄晚疫病中的一種或幾種。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在：本發(fā)明提供了一種含嘧啶氧基苯氧丙酸及其衍生物的應(yīng)用，該類(lèi)化合物可以用于防治黃瓜霜霉病、小麥白粉病、水稻稻瘟病和番茄晚疫病中的一種或幾種，此類(lèi)化合物可以直接使用，也可以加上農(nóng)業(yè)上接受的載體使用，也可以和其它殺菌劑復(fù)配使用，還可為新農(nóng)藥的研發(fā)提供基礎(chǔ)。
具體實(shí)施方式
以下再通過(guò)具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容所實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。以下實(shí)施例中，熔點(diǎn)未經(jīng)校正。
實(shí)施例對(duì)黃瓜霜霉病、番茄晚疫病、小麥白粉病及稻瘟病活性的測(cè)定，測(cè)定程序如下：
藥液配制：稱(chēng)取一定量的新化合物溶解入2mL丙酮中，加入含0.1％吐溫80的水，分別配制成400mg/L和100mg/L的藥液20mL。
試驗(yàn)寄主作物：溫室紙杯營(yíng)養(yǎng)土培養(yǎng)的兩葉期黃瓜苗、番茄苗、小麥苗及水稻苗分別依次作為黃瓜霜霉病、番茄晚疫病、小麥白粉病及稻瘟病的試驗(yàn)寄主植物。
噴霧處理：噴霧器類(lèi)型為立體作物噴霧機(jī)，噴霧壓力為1.5kg/cm2，噴液量約為1000L/hm2，同時(shí)處理上述試驗(yàn)材料，然后自然風(fēng)干，24h后接種病原菌。
接種病原菌：采用接種器將黃瓜霜霉病、番茄晚疫病或稻瘟病1×105個(gè)/mL的孢子囊懸浮液依次分別接種于黃瓜葉片、番茄葉片、水稻葉片背面，保濕培養(yǎng)24h后，移置溫室正常管理，4d后調(diào)查化合物的殺菌活性。另將白粉病菌孢子抖落在小麥葉片上，并在溫室內(nèi)繼續(xù)培養(yǎng)，7d后調(diào)查化合物的殺菌活性。
結(jié)果調(diào)查：結(jié)果調(diào)查參照美國(guó)植病學(xué)會(huì)編寫(xiě)的《A Manual of Assessment Keys for Plant Diseases》，用100～0來(lái)表示，以“100”級(jí)代表無(wú)病和“0”級(jí)代表最嚴(yán)重的發(fā)病程度。
表1為部分化合物對(duì)黃瓜霜霉病、番茄晚疫病、小麥白粉病及稻瘟病的測(cè)試結(jié)果。
表1.部分目標(biāo)化合物對(duì)部分病菌的殺菌活性測(cè)試結(jié)果(濃度：mg/L)
a黃瓜霜霉病(P.C.)
b番茄晚疫病(P.I.)
c小麥白粉病(B.G.)
d稻瘟病(P.G.).