本發(fā)明涉及一種PVA接枝鍵合聚苯乙烯-二乙烯基苯交聯(lián)微球(PS-DVB微球)親水改性方法，是通過在PS-DVB微球表面引入的具有高反應(yīng)活性的環(huán)氧基團(tuán)與PVA中羥基反應(yīng)，其鍵合的PVA通過交聯(lián)劑的后交聯(lián)反應(yīng)，得到PVA包覆緊湊的親水性PS-DVB微球，消除了PS-DVB微球表面因殘留的苯環(huán)及懸掛雙鍵造成的疏水性；且PVA經(jīng)后交聯(lián)反應(yīng)，避免此親水PS-DVB微球表面的PVA長(zhǎng)鏈在生物分離領(lǐng)域中高鹽情況下發(fā)生的相塌陷現(xiàn)象，且PVA中大量的羥基可便于進(jìn)一步衍生化，可制備成滿足不同需求的色譜分離介質(zhì)，屬于功能高分子微球改性領(lǐng)域。
技術(shù)背景
不同交聯(lián)度的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球(PS-DVB微球)因其良好的物理、化學(xué)穩(wěn)定性(Chromatographi，1985：20(12)，735-738)，高機(jī)械強(qiáng)度及高比表面積(Monatshefte fur Chemie/Chemical Monthly.1998，129(6)：597-605)等優(yōu)點(diǎn)，在固相萃取色譜(Monatshefte fur Chemie/Chemical Monthly.1998，129(6)：597-605)，體積排阻色譜(Journal ofPolymer Science Part A：General Papers，1964，2(2)：835-843)及高效液相色譜(Chemical Engineering&Technogly，2005，28(12)：1457-1472)領(lǐng)域均有較廣應(yīng)用，但因PS-DVB微球表面存在大量的苯環(huán)及懸掛雙鍵(Spectroscopy letters，36(6)，867-874(2000))而存在疏水性會(huì)對(duì)生物大分子如蛋白質(zhì)等產(chǎn)生非特異性吸附，限制其在生物領(lǐng)域應(yīng)用，為克服這一缺點(diǎn)，需對(duì)PS-DVB微球表面進(jìn)行親水修飾以消除其表面疏水區(qū)域。
目前，常用的對(duì)PS-DVB微球表面親水改性方法有2種：物理吸附與化學(xué)鍵合。物理吸附即在PS-DVB微球表面“涂敷”一層或多層同時(shí)含有疏水區(qū)/親水區(qū)的“兩親性”聚合物，然后對(duì)其進(jìn)行后交聯(lián)以得到穩(wěn)定的親水微球(Langmuir，2001，17，4386-4391；Covalently bonded coatings，US 5,503,933(1996))；化學(xué)鍵合則常需要在PS-DVB微球表面先鍵合上活性基團(tuán)，然后在利用其基團(tuán)活性與親水性聚合物發(fā)生反應(yīng)，以達(dá)到消除疏水目的。常見的可用來鍵合的高分子有PVA，PEG，以及β-環(huán)糊精等，主要是通過功能化PS-DVB微球表面的芐氯或乙酰氯(溴)與PVA(ZL200710177704.6，2009)，PEG(Journal of biomedical materials research，1992，26，779-790)及β-環(huán)糊精(功能高分子學(xué)報(bào)，1997，10，，25-212)在堿性條件下反應(yīng)，但芐氯或乙酰氯(溴)其距離PS-DVB微球表面苯環(huán)僅有1-2個(gè)C原子，其與大分子量聚合物反應(yīng)，其芐氯或乙酰氯(溴)自由度較低，且反應(yīng)需要在強(qiáng)堿條件下才能反應(yīng)，反應(yīng)條件苛刻，活性較低；此外，馬光輝等人在中國(guó)專利ZL 200710177704.6中通過醚化反應(yīng)將PVA接枝到氯甲基化PS-DVB微球表面，但此法有諸多問題，如：氯甲基化PS-DVB微球制備過程需要使用強(qiáng)致癌物氯甲醚試劑；此外PVA接枝PS-DVB微球表面后，PVA鏈太長(zhǎng)，容易在PS-DVB微球表面“纏結(jié)”，且親水PVA鏈太長(zhǎng)未經(jīng)進(jìn)一步處理后，在生物分離過程中，若流動(dòng)相鹽濃度較高時(shí)容易發(fā)生相塌陷(Egbert Muller，Chemical Engineering&Technology，2005，28，1292-1305)，不利于生物蛋白分離，從而限制其應(yīng)用范圍。
本發(fā)明提供一種PVA接枝鍵合聚苯乙烯-二乙烯基苯交聯(lián)微球親水改性方法，即將不同分子量大小的親水性聚合物聚乙烯醇(PVA)通過環(huán)氧開環(huán)方式將不同分子量大小的PVA鍵合于PS-DVB微球表面(包括PS-DVB內(nèi)部孔道表面)并進(jìn)行后交聯(lián)，以在其表面引入大量羥基，以達(dá)到優(yōu)化PS-DVB微球親水目的，且表面大量羥基便于進(jìn)一步衍生化反應(yīng)，為制備帶有多種功能基團(tuán)的分離介質(zhì)提供便利。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要涉及一種PVA接枝鍵合聚苯乙烯-二乙烯基苯交聯(lián)微球親水改性方法；合成的親水性PS-DVB微球表面具有大量殘留的羥基，可消除PS-DVB微球表面因苯環(huán)及懸掛雙鍵存在造成的疏水性，且殘留的羥基為進(jìn)一步制備帶有其他功能基團(tuán)的分離介質(zhì)提供結(jié)合位點(diǎn)，可進(jìn)一步擴(kuò)大PS-DVB微球在生物分離領(lǐng)域的應(yīng)用。
本發(fā)明的一種PVA接枝鍵合聚苯乙烯-二乙烯基苯交聯(lián)微球親水改性方法主要可以通過以下幾個(gè)步驟合成：
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入：
將干燥的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球與丙酮及去離子水加入到圓底燒瓶中，加入N-溴代丁二酰亞胺或N-氯代丁二酰亞胺，攪拌均勻后，加入醋酸鈉或醋酸銨，室溫下反應(yīng)2-10h；反應(yīng)結(jié)束收，砂芯抽干，分別用去離子水，乙醇，去離子水清洗；抽干后將此微球轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中，加入一定量NaOH溶液或KOH溶液，室溫下反應(yīng)2-8h，反應(yīng)結(jié)束后，用大量去離子水清洗至濾液呈中性，得到環(huán)氧化的微球A。
其所述的微球A具有以下結(jié)構(gòu)：
本發(fā)明所述的步驟(a)中的微球A也可以按以下方法制備：
將干燥的PS-DVB微球與一定量試劑I，過氧化試劑II加入到圓底燒瓶中，在一定溫度下反應(yīng)適0.5-20h，反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，分別用乙醇，去離子水清洗，得到環(huán)氧化PS-DVB微球。
本方法所述的一定量試劑I為乙腈，或硝基苯，或三氯乙腈，或二氯甲烷，或甲苯，或水，或DMF，或乙醇，或二氧六環(huán)，或氯仿，或丙酮，或是其中任意一種于其他溶劑的混合物；
其所述的環(huán)氧試劑II為H2O2，或過氧乙酸，或三氯乙酸，或單過氧化鄰苯二甲酸鎂，間氯過氧化苯甲酸，或二甲基二氧雜環(huán)丙烷。
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
將步驟(a)中所得的微球A在相轉(zhuǎn)移催化劑及堿性條件下與一定濃度的PVA的有機(jī)溶液III反應(yīng)，使得PVA通過羥基鍵合于PS-DVB微球表面，后經(jīng)交聯(lián)劑IV后交聯(lián)后，得親水性PS-DVB微球，化學(xué)反應(yīng)式如下：
本發(fā)明所述的步驟(b)中相轉(zhuǎn)移催化劑為芐基三乙基氯化銨，或四丁基溴化銨，或四丁基硫酸氫銨，或三辛基甲基氯化銨，或十二烷基三甲基氯化銨，或十四烷基三甲基氯化銨；
本發(fā)明所述的步驟(b)中堿為NaOH，或KOH，或叔丁醇鈉，或丁基鋰，或甲醇鈉，或二異丙基胺基鋰。
本發(fā)明所述的步驟(b)中PVA分子量為200-210000，醇解度60-89％，或96-98％；
本發(fā)明所述的步驟(b)中有機(jī)溶液III為DMF，或DMSO，或DMSO與水的混合溶液；
本發(fā)明所述的步驟(b)中交聯(lián)劑IV為環(huán)氧氯丙烷，或二縮水甘油醚，或乙二醇二縮水甘油醚，或1，4-丁二醇二縮水甘油醚，或丙三醇三縮水甘油醚。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：
本發(fā)明所述的一種PVA接枝鍵合聚苯乙烯-二乙烯基苯交聯(lián)微球是利用PS-DVB微球表面高反應(yīng)活性環(huán)氧基與PVA的羥基經(jīng)開環(huán)反應(yīng)，避免制備氯甲基化PS-DVB微球過程中使用的強(qiáng)致癌物氯甲醚，后經(jīng)進(jìn)一步用交聯(lián)劑后交聯(lián)得到的一種親水微球。首先PVA覆蓋于PS-DVB微球表面，消除了PS-DVB微球表面因殘留的苯環(huán)及懸掛雙鍵造成的疏水性；其次PVA經(jīng)過后交聯(lián)反應(yīng)，是的PVA在PS-DVB微球表面形成緊湊型親水層，避免此親水球在生物分離領(lǐng)域中高鹽情況下造成的相塌陷而影響分離效果。
具體實(shí)施方案
實(shí)施例1
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取0.5g的N-溴代丁二酰亞胺于50mL的燒杯中，分別用量筒量取20mL的丙酮及4mL的去離子水于上述燒杯中，攪拌至N-溴代丁二酰亞胺完全溶解；將此溶液加入到帶有1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度1％，無孔)的50mL的圓底燒瓶中，攪拌均勻后，加入0.2g的醋酸銨，室溫下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇、去離子水清洗，抽干；將此微球轉(zhuǎn)移至50mL的圓底燒瓶中，加入15mL的去離子水及3mL的NaOH(3mol/L)溶液，40℃下反應(yīng)6h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，10倍量的去離子水清洗，抽干備用。
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的40mg/mL的PVA(Mn＝200，醇解度60％)的DMSO溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.2g的四丁基溴化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0g PVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、2mL的丙三醇三縮水甘油醚及5mL NaOH(3mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至50℃，保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例2
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1g的N-氯代丁二酰亞胺于50mL的燒杯中，分別用量筒量取15mL的丙酮及4mL的去離子水于上述燒杯中，攪拌至N-氯代丁二酰亞胺完全溶解；將此溶液加入到帶有1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度30％，有孔)的50mL的圓底燒瓶中，攪拌均勻后，加入0.3g的醋酸鈉，室溫下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇、去離子水清洗，抽干；將此微球轉(zhuǎn)移至50mL的圓底燒瓶中，加入15mL的去離子水及3mL的NaOH(3mol/L)溶液，40℃下反應(yīng)6h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，10倍量的去離子水清洗，抽干備用。
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的40mg/mL的PVA(Mn＝6000，醇解度88％)的DMSO溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.2g的芐基三乙基氯化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0g PVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、2mL的二縮水甘油醚及10mL NaOH(2mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至50℃，保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例3
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1g的N-溴代丁二酰亞胺于50mL的燒杯中，分別用量筒量取15mL的丙酮及4mL的去離子水于上述燒杯中，攪拌至N-溴代丁二酰亞胺完全溶解；將此溶液加入到帶有1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度30％，有孔)的50mL的圓底燒瓶中，攪拌均勻后，加入0.3g的醋酸鈉，室溫下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇、去離子水清洗，抽干；將此微球轉(zhuǎn)移至50mL的圓底燒瓶中，加入15mL的去離子水及3mL的NaOH(3mol/L)溶液，40℃下反應(yīng)6h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，10倍量的去離子水清洗，抽干備用。
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的20mg/mL的PVA(Mn＝145000，醇解度88％)的DMF溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.2g的四丁基溴化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0g PVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、2mL的環(huán)氧氯丙烷及10mL KOH(2mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至50℃，保溫反應(yīng)4h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例4
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1g的N-氯代丁二酰亞胺于50mL的燒杯中，分別用量筒量取15mL的丙酮及4mL的去離子水于上述燒杯中，攪拌至N-氯代丁二酰亞胺完全溶解；將此溶液加入到帶有1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度60％，有孔)的50mL的圓底燒瓶中，攪拌均勻后，加入0.3g的醋酸銨，室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇、去離子水清洗，抽干；將此微球轉(zhuǎn)移至50mL的圓底燒瓶中，加入15mL的去離子水及5mL的NaOH(2mol/L)溶液，40℃下反應(yīng)5h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，10倍量的去離子水清洗，抽干備用。
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的20mg/mL的PVA(Mn＝145000，醇解度88％)的DMF溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.2g的四丁基溴化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0g PVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、2mL的環(huán)氧氯丙烷及10mL KOH(2mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至50℃，保溫反應(yīng)4h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例5
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度50％，無孔)于100mL的圓底燒瓶中，加入15mL的甲醇，3mL的30％H2O2及3mL的乙腈，攪拌均勻后升至65℃，繼續(xù)反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，分別用10倍量的甲醇、去離子水清洗，抽干備用；
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的30mg/mL的PVA(Mn＝13000，醇解度88％)的DMF溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.3g的三辛基甲基氯化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0gPVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、4mL的環(huán)氧氯丙烷及10mL KOH(2mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至50℃，保溫反應(yīng)4h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例6
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度60％，有孔)于100mL的圓底燒瓶中，加入20mL的二氯甲烷及0.5g的間氯過氧化苯甲酸，攪拌均勻后，室溫下繼續(xù)反應(yīng)3h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，分別用10倍量的二氯甲烷、甲醇、去離子水清洗，抽干備用；
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的60mg/mL的PVA(Mn＝2000，醇解度88％)的DMF溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.2g的四丁基溴化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0g PVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、4mL的丙三醇三縮水甘油醚及4mL KOH(4mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至60℃，保溫反應(yīng)4h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例7
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度50％，有孔)于100mL的圓底燒瓶中，加入80mL的甲醇-水溶液(甲醇/水＝1/8，mL/mL)及5.5g的80％的單過氧化鄰苯二甲酸鎂，攪拌均勻后，升溫至60℃下繼續(xù)反應(yīng)30h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，分別用10倍量的甲醇-水混合溶液、去離子水清洗，抽干備用；
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的40mg/mL的PVA(Mn＝47000，醇解度80％)的DMSO溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.2g的四丁基溴化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0g PVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、4mL的1，4-丁二醇二縮水甘油醚及4mL KOH(4mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至60℃，保溫反應(yīng)4h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例8
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度40％，有孔)于250mL的圓底燒瓶中，加入80mL的二氧六環(huán)/氯仿溶液(二氧六環(huán)/氯仿＝1/2，mL/mL)及5.5g的80％的單過氧化鄰苯二甲酸鎂，攪拌均勻后，升溫至80℃下繼續(xù)反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，分別用10倍量的二氧六環(huán)/氯仿溶液、乙醇、去離子水清洗，抽干備用；
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的40mg/mL的PVA(Mn＝19500，醇解度88％)的DMSO溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.15g的十二烷基三甲基氯化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0g PVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、4mL的二縮水甘油醚及4mL KOH(4mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至60℃，保溫反應(yīng)4h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例9
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度70％，有孔)于100mL的圓底燒瓶中，在0℃下加入20mL的二氯甲烷及3.0ml 32％的過氧乙酸，攪拌均勻后，保溫繼續(xù)反應(yīng)6h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，分別用10倍量的乙醇、去離子水清洗，抽干備用；
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的40mg/mL的PVA(Mn＝20500，醇解度88％)的DMSO溶液，攪拌均勻，升至70℃，加入0.1g的三辛基甲基氯化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0gPVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMF、4mL的環(huán)氧氯丙烷及4mL KOH(4mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至60℃，保溫反應(yīng)4h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。
實(shí)施例10
步驟(a)PS-DVB微球表面環(huán)氧基團(tuán)的引入
稱取1.0g干燥PS-DVB微球(交聯(lián)度30％，有孔)于100mL的圓底燒瓶中，在-20℃下加入二甲基二氧雜環(huán)丙烷溶液，攪拌均勻后，保溫繼續(xù)反應(yīng)20h后，升至室溫繼續(xù)反應(yīng)8h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，分別用10倍量的丙酮，乙醇、去離子水清洗，抽干備用；
步驟(b)PS-DVB微球表面PVA的鍵合及后交聯(lián)
稱取1.0g上述得到的環(huán)氧化PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，量筒量取10mL的DMSO于上述圓底燒瓶中，溶脹過夜，加入20mL的40mg/mL的PVA(Mn＝6700，醇解度80％)的DMSO溶液，攪拌均勻，升至80℃，加入0.1g的十四烷基三甲基氯化銨，保溫反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯抽干，10倍量的熱水清洗，抽干備用。
稱取1.0g PVA接枝鍵合后的PS-DVB微球于100mL的圓底燒瓶中，分別加入20mL的DMSO、4mL的二縮水甘油醚及4mL KOH(4mol/mL)溶液，攪拌均勻后，升溫至60℃，保溫反應(yīng)4h；反應(yīng)結(jié)束后，砂芯過濾，分別用10倍量的乙醇及去離子水清洗，真空干燥至恒重，得親水性PS-DVB微球。