本發(fā)明涉及納米抗菌復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料制備方法。

背景技術(shù)：

由纖維素制備的納米纖維素不僅具備纖維素本身可降解、無(wú)毒、無(wú)污染、生物相容性好等特點(diǎn)，還兼具有高比表面積、高力學(xué)強(qiáng)度等優(yōu)點(diǎn)，可用做多種高分子材料的補(bǔ)強(qiáng)材料。對(duì)納米纖維素的研究，引發(fā)了探索新型納米復(fù)合材料的熱潮；為了解決白色污染問(wèn)題，來(lái)源于植物資源的綠色可降解高分子材料-聚乳酸得到了廣泛的關(guān)注，它具有卓越的生物相容性、高透光性等特點(diǎn)。但它像大部分塑料一樣脆性較高、強(qiáng)度低、耐沖擊性能差、結(jié)晶性差等缺點(diǎn)，限制了工業(yè)應(yīng)用；松香，在造紙、油漆、橡膠等行業(yè)應(yīng)用最廣泛的天然的樹(shù)脂，主要成分是樅酸與海松酸。目前已證明松香經(jīng)酯化改性后的衍生物對(duì)金黃色葡萄球菌具有良好的抑菌效果；殼聚糖具有良好的成膜性能、機(jī)械性能，同時(shí)還具有良好的水氣選擇透過(guò)性，但這種性能限制了它的使用。另外，殼聚糖具有抗菌活性可以抑制多種細(xì)菌、真菌、霉菌的生長(zhǎng)，常與其他抑菌劑共同使用制備可食用膜?？蓱?yīng)用于食品、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域。

選用納米纖維素作為填充粒子分散于聚乳酸中，可得到各項(xiàng)性能優(yōu)越，且具有降解性的新型納米復(fù)合材料。但是納米纖維素表面的羥基具有極性，限制了其在聚乳酸中均勻分布。為了實(shí)現(xiàn)復(fù)合材料優(yōu)越的性能，需要對(duì)納米纖維素進(jìn)行表面改性。目前研究較多的有納米纖維素的化學(xué)表面改性和納米纖維素的物理改性。較為成功的一些化學(xué)改性方法有，酯化、乙?；?、硅烷化、嫁接高分子等。與物理改性方法相比，雖然化學(xué)改性方法操作步驟比較繁瑣，但是經(jīng)過(guò)化學(xué)改性后的納米纖維素性能與結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，改性后的納米纖維素表面上的一些特殊活性基團(tuán)賦予其更多功能。因此簡(jiǎn)化化學(xué)表面改性實(shí)驗(yàn)步驟，優(yōu)化改性條件，同時(shí)兼顧綠色化學(xué)的要求顯得尤為重要。

細(xì)菌污染是諸多領(lǐng)域應(yīng)用中存在的嚴(yán)重問(wèn)題，特別在醫(yī)療保健、食品、藥品、公共衛(wèi)生等行業(yè)。因此抗菌包裝材料極具開(kāi)發(fā)利用前景?？咕b的核心問(wèn)題為抗菌劑的選擇。松香與納米纖維素酯化反應(yīng)的產(chǎn)物對(duì)金黃色葡萄球菌有一定抑菌效果，但為了抗菌包裝具有更廣譜的抑菌效果，選用殼聚糖為另一種抗菌劑，復(fù)合使用，在低劑量時(shí)也可實(shí)現(xiàn)高效殺菌的協(xié)同效果。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明目的：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料，材料易得，操作簡(jiǎn)單，綠色可降解并具有高效抗菌性能。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述納米纖維素復(fù)合抗菌材料的制備方法。

技術(shù)方案：為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料，包括改性納米纖維素增強(qiáng)的聚乳酸膜及殼聚糖膜兩層結(jié)構(gòu)；所述的改性納米纖維素是經(jīng)松香與納米纖維素酯化反應(yīng)得到的產(chǎn)物。

所述的兩層結(jié)構(gòu)：在制備好的殼聚糖膜上，澆鑄與改性納米纖維素混合的聚乳酸二氯甲烷溶液，室溫下?lián)]發(fā)溶劑，兩層自組裝而得。

一種制備納米纖維素復(fù)合抗菌材料的方法，包括以下步驟：

1）室溫下不斷攪拌納米纖維素水溶液，加入適量鹽酸，調(diào)節(jié)pH為4.0；

2）將步驟1）得到的納米纖維素水溶液于120℃-150℃加熱10 min，緩慢加入松香，連接好蒸餾裝置，攪拌，在N₂保護(hù)條件下反應(yīng)24 h；

3）將步驟2）反應(yīng)后的混合物趁熱加入無(wú)水乙醇，先高速分散，然后離心；用無(wú)水乙醇將未改性的納米纖維素和松香洗去，至上清液顏色為透明；得到的下層沉淀分散于二氯甲烷中，獲得改性納米纖維素-二氯甲烷溶液；

4）將聚乳酸小球高速攪拌分散于二氯甲烷溶液中，得到聚乳酸-二氯甲烷溶液；將改性納米纖維素-二氯甲烷溶液混合到聚乳酸-二氯甲烷溶液，混合液于冰水中密閉超聲分散0.5h；

5）取殼聚糖溶于冰醋酸水溶液獲得殼聚糖溶液，將殼聚糖溶液倒在玻璃板上，85℃加熱干燥成膜；

6）在殼聚糖膜上，澆注步驟4）得到的混合液，倒在玻璃板上，室溫下?lián)]發(fā)溶劑，既得納米纖維素復(fù)合抗菌材料。得到改性納米纖維素增強(qiáng)的聚乳酸膜。

步驟1）中，所述的納米纖維素水溶液為質(zhì)量含量為0.5%的纖維素納米纖絲水溶液。

步驟2）中，所述的松香與納米纖維素水溶液的質(zhì)量比為1:10，2:10,3:10。

步驟3）中，所述的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液中，納米纖維素與二氯甲烷的g/mL比為1：80。

步驟3）中，所述的高速分散為分散轉(zhuǎn)速為8000rpm/min高速分散5min，所述的離心為用離心轉(zhuǎn)速為4000rpm/min臺(tái)式離心機(jī)低速離心一次，取上清用高速離心轉(zhuǎn)速為10000rpm/min。

步驟4）中，所述的聚乳酸基體左旋聚乳酸。

步驟4）中，所述的改性納米纖維素，聚乳酸，二氯甲烷的g/g/mL比為1:8:160。

步驟5）中，所述的殼聚糖-冰醋酸溶液，殼聚糖占冰醋酸水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%，冰醋酸水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%。

有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的顯著優(yōu)點(diǎn)有：

1）本發(fā)明具有綠色環(huán)保、可降解、生物相容性好、抗菌、力學(xué)性能優(yōu)異等特點(diǎn)。

2）涉及的納米纖維素改性方法簡(jiǎn)單，松香同時(shí)為溶劑與反應(yīng)物，經(jīng)濟(jì)環(huán)保，可操作性強(qiáng)。從掃描電子顯微鏡照片中可以看出，改性后的納米纖維素在聚乳酸中均勻分散，尺寸為納米級(jí)別。

3）復(fù)合抗菌材料制備的方法較現(xiàn)有材料制備方法相比，效率高、成本低，易于工業(yè)化。

4）作為新型包裝材料使用，可替代目前廣泛使用的塑料，解決石油化工帶來(lái)的環(huán)境污染與安全問(wèn)題。還可以延長(zhǎng)包裝物的保質(zhì)期、增加美感，具有極大的經(jīng)濟(jì)效益與社會(huì)效益。

附圖說(shuō)明

圖1是納米纖維素和松香改性納米纖維素的透射電子顯微鏡（TEM）照片圖；

圖2是納米纖維素和松香改性納米纖維素的傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)圖；

圖3是納米纖維素和松香改性納米纖維素的X射線衍射（XRD）圖；

圖4是納米纖維素復(fù)合抗菌材料的抑菌圈圖，其中，左圖為大腸桿菌抑菌圈圖，右圖為金黃色葡萄球菌抑菌圖，其中的a為改性納米纖維素/聚乳酸/殼聚糖復(fù)合膜，b為米纖維素/聚乳酸/殼聚糖復(fù)合膜，c為聚乳酸/殼聚糖復(fù)合膜，d為聚乳酸膜；

圖5是改性納米纖維素-二氯甲烷溶液照片圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的較佳實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)闡述。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。

實(shí)施例1

一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料，包括聚乳酸基體，在聚乳酸基體中分散松香改性的納米纖維素。上述的抗菌材料的制備方法為：

1）將15g納米纖維素水溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%，納米纖維素直徑為5-15nm）用0.1mol/L鹽酸溶液至pH為4.0。加入到三口燒瓶中，120℃，加熱10 min后，緩慢加入1.5g松香，連接好蒸餾裝置，240rpm攪拌，在N₂保護(hù)條件下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，立即向瓶中加入100mL的乙醇，先在8000rpm/min轉(zhuǎn)速下高速剪切10min。隨后用臺(tái)式離心機(jī)在4000rpm/min下離心，取上清液在10000rpm/min下用乙醇多次洗滌反應(yīng)得到的混合物，至上清液無(wú)色。最后將得到的下層沉淀重新分散于5mL二氯甲烷中，得到改性納米纖維素-二氯甲烷溶液。

2）將1g聚乳酸（牌號(hào)為2003D的左旋聚乳酸）加入到10mL二氯甲烷中，高速攪拌，得到聚乳酸-二氯甲烷溶液。取上述制得的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液5mL與5mL聚乳酸-二氯甲烷溶液攪拌混合?；旌弦河诒忻荛]超聲分散（超聲頻率：100KHz）0.5h，待用。

3）3g殼聚糖（分子量為600000-800000）溶于97g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的冰醋酸水溶液中，取7mL上述殼聚糖溶液倒在玻璃板上，85℃加熱干燥成膜。

4）殼聚糖膜上倒入7mL上述超聲后的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液與聚乳酸-二氯甲烷溶液混合液，室溫下?lián)]發(fā)溶劑，放置過(guò)夜，既得納米纖維素復(fù)合抗菌材料。

圖1是本實(shí)施例制備松香改性納米纖維素的TEM圖，與未改性的納米纖維素對(duì)照，納米纖維素的寬度約為5-15 nm，長(zhǎng)度約為500-1500 nm，長(zhǎng)寬約比為100-300。松香接枝后的納米纖維素的尺寸為，平均直徑約為15 nm，平均長(zhǎng)度約為1100 nm。化學(xué)改性后納米纖維素的長(zhǎng)度并沒(méi)有顯著的變化，寬度有輕微增加。

圖2中，松香改性后的納米纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)用FT-IR測(cè)定。這里將未改性的納米纖維素的FT-IR圖用于比較。兩圖都有羥基的存在（在3360 cm^-1處的單峰），還存在C-H的伸縮振動(dòng)，CH₂對(duì)稱彎曲（在1470cm^-1處的單峰），纖維素的C-O-C連接鍵（在1165 cm^-1處的譜帶），C-O伸縮運(yùn)動(dòng)（在1118 cm^-1處的單峰），醚類的C-O-C特征基團(tuán)（在1061 cm^-1處的單峰），以及β-葡萄糖在897 cm^-1處的特征譜帶。

用松香進(jìn)行化學(xué)改性后，1730 cm^-1處出現(xiàn)了一個(gè)新的譜帶，這是因?yàn)樾鲁霈F(xiàn)的C=O。它是由纖維素的-OH和松香的-COOH反應(yīng)生成的酯的特征基團(tuán)。在1700 cm^-1處并沒(méi)有觀察到與松香有關(guān)的基團(tuán)，證明改性后的松香在經(jīng)過(guò)乙醇洗滌后都被清洗干凈。

在圖3中，納米纖維素與松香改性納米纖維素在15°，23°，2θ處都有特征衍射峰，與纖維素I型的結(jié)晶區(qū)有關(guān)，證明了對(duì)CNF用松香表面改性并未影響CNF的晶型。結(jié)晶指數(shù)的計(jì)算根據(jù)峰高度的方法計(jì)算。納米纖維素和改性納米纖維素的結(jié)晶指數(shù)分別是59.93 %，62.31 %。改性后的CNF結(jié)晶度有輕微升高。與改性后納米纖維素寬度輕微增加有關(guān)。

5）對(duì)上述納米纖維素復(fù)合抗菌材料進(jìn)行抗菌性能測(cè)試，以大腸桿菌和金黃色葡萄球菌作為實(shí)驗(yàn)菌，進(jìn)行抑菌圈測(cè)試。其中聚乳酸膜以及納米纖維素/聚乳酸膜為對(duì)照組，測(cè)試其抗菌效果。

從圖4中可以看出，殼聚糖膜對(duì)兩種菌都有明顯的抗菌性，特別是對(duì)大腸桿菌效果優(yōu)異。對(duì)聚乳酸膜和納米纖維素/聚乳酸膜并沒(méi)有抑菌作用，菌可以順利的在膜表面生長(zhǎng)。而經(jīng)過(guò)松香改性后納米纖維素/聚乳酸膜對(duì)金黃色葡萄球菌生長(zhǎng)有較輕度抑制作用。松香改性后納米纖維素/聚乳酸/殼聚糖膜對(duì)兩種菌都有抑制作用，特別是對(duì)金黃色葡萄球菌，抗菌作用明顯。這說(shuō)明此納米復(fù)合材料比單一的殼聚糖材料抗菌性能更加優(yōu)良。

實(shí)施例2

一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料，包括聚乳酸基體，在聚乳酸基體中分散松香改性的納米纖維素。上述的抗菌材料的制備方法為：

1）將15g納米纖維素水溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%，納米纖維素直徑為5-15nm）用0.1mol/L鹽酸溶液至pH為4.0。加入到三口燒瓶中，130℃，加熱10 min后，緩慢加入1.5g松香，連接好蒸餾裝置，240rpm攪拌，在N₂保護(hù)條件下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，立即向瓶中加入100mL的乙醇，先在8000rpm/min轉(zhuǎn)速下高速剪切10min。隨后用臺(tái)式離心機(jī)在4000rpm/min下離心，取上清液在10000rpm/min下用乙醇多次洗滌反應(yīng)得到的混合物，至上清液無(wú)色。最后將得到的下層沉淀重新分散于5mL二氯甲烷中，得到改性納米纖維素-二氯甲烷溶液。

2）將1g聚乳酸（牌號(hào)為2003D的左旋聚乳酸）加入到10mL二氯甲烷中，高速攪拌，得到聚乳酸-二氯甲烷溶液。取上述制得的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液5mL與5mL聚乳酸-二氯甲烷溶液攪拌混合?；旌弦河诒忻荛]超聲分散（超聲頻率：100KHz）0.5h，待用。

3）3g殼聚糖（分子量為600000-800000）溶于97g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的冰醋酸水溶液中，取7mL上述殼聚糖溶液倒在玻璃板上，85℃加熱干燥成膜。

4）殼聚糖膜上倒入7mL上述超聲后的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液與聚乳酸-二氯甲烷溶液混合液，室溫下?lián)]發(fā)溶劑，放置過(guò)夜，既得納米纖維素復(fù)合抗菌材料。

實(shí)施例3

一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料，包括聚乳酸基體，在聚乳酸基體中分散松香改性的納米纖維素。上述的抗菌材料的制備方法為：

1）將15g納米纖維素水溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%，納米纖維素直徑為5-15nm）用0.1mol/L鹽酸溶液至pH為4.0。加入到三口燒瓶中，140℃，加熱10 min后，緩慢加入1.5g松香，連接好蒸餾裝置，240rpm攪拌，在N2保護(hù)條件下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，立即向瓶中加入100mL的乙醇，先在8000rpm/min轉(zhuǎn)速下高速剪切10min。隨后用臺(tái)式離心機(jī)在4000rpm/min下離心，取上清液在10000rpm/min下用乙醇多次洗滌反應(yīng)得到的混合物，至上清液無(wú)色。最后將得到的下層沉淀重新分散于5mL二氯甲烷中，得到改性納米纖維素-二氯甲烷溶液。

2）將1g聚乳酸（牌號(hào)為2003D的左旋聚乳酸）加入到10mL二氯甲烷中，高速攪拌，得到聚乳酸-二氯甲烷溶液。取上述制得的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液5mL與5mL聚乳酸-二氯甲烷溶液攪拌混合?；旌弦河诒忻荛]超聲分散（超聲頻率：100KHz）0.5h，待用。

3）3g殼聚糖（分子量為600000-800000）溶于97g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的冰醋酸水溶液中，取7mL上述殼聚糖溶液倒在玻璃板上，85℃加熱干燥成膜。

4）殼聚糖膜上倒入7mL上述超聲后的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液與聚乳酸-二氯甲烷溶液混合液，室溫下?lián)]發(fā)溶劑，放置過(guò)夜，既得納米纖維素復(fù)合抗菌材料。

實(shí)施例4

一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料，包括聚乳酸基體，在聚乳酸基體中分散松香改性的納米纖維素。上述的抗菌材料的制備方法為：

1）將15g納米纖維素水溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%，納米纖維素直徑為5-15nm）用0.1mol/L鹽酸溶液至pH為4.0。加入到三口燒瓶中，150℃，加熱10 min后，緩慢加入1.5g松香，連接好蒸餾裝置，240rpm攪拌，在N2保護(hù)條件下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，立即向瓶中加入100mL的乙醇，先在8000rpm/min轉(zhuǎn)速下高速剪切10min。隨后用臺(tái)式離心機(jī)在4000rpm/min下離心，取上清液在10000rpm/min下用乙醇多次洗滌反應(yīng)得到的混合物，至上清液無(wú)色。最后將得到的下層沉淀重新分散于5mL二氯甲烷中，得到改性納米纖維素-二氯甲烷溶液。

2）將1g聚乳酸（牌號(hào)為2003D的左旋聚乳酸）加入到10mL二氯甲烷中，高速攪拌，得到聚乳酸-二氯甲烷溶液。取上述制得的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液5mL與5mL聚乳酸-二氯甲烷溶液攪拌混合?；旌弦河诒忻荛]超聲分散（超聲頻率：100KHz）0.5h，待用。

3）3g殼聚糖（分子量為600000-800000）溶于97g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的冰醋酸水溶液中，取7mL上述殼聚糖溶液倒在玻璃板上，85℃加熱干燥成膜。

4）殼聚糖膜上倒入7mL上述超聲后的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液與聚乳酸-二氯甲烷溶液混合液，室溫下?lián)]發(fā)溶劑，放置過(guò)夜，既得納米纖維素復(fù)合抗菌材料。

實(shí)施例5

一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料，包括聚乳酸基體，在聚乳酸基體中分散松香改性的納米纖維素。上述的抗菌材料的制備方法為：

1）將15g納米纖維素水溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%，納米纖維素直徑為5-15nm）用0.1mol/L鹽酸溶液至pH為4.0。加入到三口燒瓶中，150℃，加熱10 min后，緩慢加入3.0g松香，連接好蒸餾裝置，240rpm攪拌，在N2保護(hù)條件下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，立即向瓶中加入100mL的乙醇，先在8000rpm/min轉(zhuǎn)速下高速剪切10min。隨后用臺(tái)式離心機(jī)在4000rpm/min下離心，取上清液在10000rpm/min下用乙醇多次洗滌反應(yīng)得到的混合物，至上清液無(wú)色。最后將得到的下層沉淀重新分散于5mL二氯甲烷中，得到改性納米纖維素-二氯甲烷溶液。

2）將1g聚乳酸（牌號(hào)為2003D的左旋聚乳酸）加入到10mL二氯甲烷中，高速攪拌，得到聚乳酸-二氯甲烷溶液。取上述制得的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液5mL與5mL聚乳酸-二氯甲烷溶液攪拌混合?；旌弦河诒忻荛]超聲分散（超聲頻率：100KHz）0.5h，待用。

3）3g殼聚糖（分子量為600000-800000）溶于97g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的冰醋酸水溶液中，取7mL上述殼聚糖溶液倒在玻璃板上，85℃加熱干燥成膜。

4）殼聚糖膜上倒入7mL上述超聲后的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液與聚乳酸-二氯甲烷溶液混合液，室溫下?lián)]發(fā)溶劑，放置過(guò)夜，既得納米纖維素復(fù)合抗菌材料。

實(shí)施例6

一種納米纖維素復(fù)合抗菌材料，包括聚乳酸基體，在聚乳酸基體中分散松香改性的納米纖維素。上述的抗菌材料的制備方法為：

1）將15g納米纖維素水溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%，納米纖維素直徑為5-15nm）用0.1mol/L鹽酸溶液至pH為4.0。加入到三口燒瓶中，150℃，加熱10 min后，緩慢加入4.5g松香，連接好蒸餾裝置，240rpm攪拌，在N2保護(hù)條件下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，立即向瓶中加入100mL的乙醇，先在8000rpm/min轉(zhuǎn)速下高速剪切10min。隨后用臺(tái)式離心機(jī)在4000rpm/min下離心，取上清液在10000rpm/min下用乙醇多次洗滌反應(yīng)得到的混合物，至上清液無(wú)色。最后將得到的下層沉淀重新分散于5mL二氯甲烷中，得到改性納米纖維素-二氯甲烷溶液。

2）將1g聚乳酸（牌號(hào)為2003D的左旋聚乳酸）加入到10mL二氯甲烷中，高速攪拌，得到聚乳酸-二氯甲烷溶液。取上述制得的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液5mL與5mL聚乳酸-二氯甲烷溶液攪拌混合。混合液于冰水中密閉超聲分散（超聲頻率：100KHz）0.5h，待用。

3）3g殼聚糖（分子量為600000-800000）溶于97g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的冰醋酸水溶液中，取7mL上述殼聚糖溶液倒在玻璃板上，85℃加熱干燥成膜。

4）殼聚糖膜上倒入7mL上述超聲后的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液與聚乳酸-二氯甲烷溶液混合液，室溫下?lián)]發(fā)溶劑，放置過(guò)夜，既得納米纖維素復(fù)合抗菌材料。

實(shí)例2，實(shí)例3，實(shí)例4中的制得的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液分別為圖5中的a，b，c。實(shí)例1，實(shí)例5，實(shí)例6中的制得的改性納米纖維素-二氯甲烷溶液分別為下圖5中的d，e，f。

可以明顯看出，隨著松香量的提高改性納米纖維素-二氯甲烷溶液的顏色逐漸變黃，用乙醇洗滌多次后顏色仍保持不變。由于納米纖維素尺寸較小，彼此之間有強(qiáng)烈的吸附作用，過(guò)量的松香導(dǎo)致納米纖維素表面吸附松香導(dǎo)致產(chǎn)物的顏色加深，影響溶液的色澤，進(jìn)而影響以后成膜的透光性。

隨著溫度的升高，改性納米纖維素 -二氯甲烷溶液顏色逐漸加深。150℃反應(yīng)得到的產(chǎn)物呈現(xiàn)黑黃色。松香的融化溫度在130℃左右，溫度低于130℃導(dǎo)致松香無(wú)法融化成液態(tài)，無(wú)法進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)溫度的提高，松香會(huì)隨著水蒸氣蒸發(fā)出去，還會(huì)因?yàn)闇囟雀叨鹚上阊趸饔?，?dǎo)致顏色加深。另外，高溫會(huì)導(dǎo)致少量的CNF碳化。

綜上，用松香改性納米纖維素的最適反應(yīng)條件為130℃，反應(yīng)24 h，松香：納米纖維素溶液為1:10（w:w）。

以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說(shuō)明書(shū)及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。