本發(fā)明涉及無鹵阻燃電纜料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料。

背景技術(shù)：

隨著軌道交通行業(yè)的迅速發(fā)展、歐盟ROHS和REACH環(huán)保法規(guī)的出臺以及安全的需要，對軌道交通用線纜的要求也越來越高，要符合GB/T 12528.11-2004、TJ/CL 254-2013、EN 50306等機(jī)車車輛線纜標(biāo)準(zhǔn)，不僅要求機(jī)車線纜安全、環(huán)保、節(jié)能，對耐油、耐高低溫、耐磨及阻燃性能的要求也越來越高，此外，考慮到線纜在敷設(shè)過程中的方便問題，對材料的柔軟性能也有了一定的要求。

在已公開的中國專利文獻(xiàn)中，耐油型的無鹵阻燃電纜料的技術(shù)信息已有很多，但能同時兼顧柔軟、耐磨、阻燃和耐油性能的聚烯烴材料的相關(guān)報道卻很少，如CN 101445630A：高強度特柔軟耐油橡皮彈性體的電纜材料及制備方法，采用EVA為基礎(chǔ)材料，但需要硫化過程；CN 201514804U新型機(jī)車用高壓直流電纜，使用的材料具有柔軟和耐油性能，主要基材是三元乙丙橡膠，同樣需要硫化過程；CN 104672743A：一種耐油耐腐蝕超柔軟電纜護(hù)套料及其制備方法，采用苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯-辛烯共聚物等為基礎(chǔ)材料。

所以，常規(guī)的低煙無鹵阻燃聚烯烴材料在性能上很難達(dá)到耐油和柔軟、耐磨要求的平衡，同時還需通過IEC60332-1的單根垂直燃燒試驗，在現(xiàn)有技術(shù)上具有一定的難度。如果克服上述技術(shù)問題，成為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員努力的方向。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料，該機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料提高了無鹵阻燃護(hù)套料的柔順性和耐磨性能；在保證了與其它基材良好的相容性的同時，也提高材料的低溫柔順性和低溫耐油性能。

為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料，所述機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料由以下重量份的組分組成：

線性低密度聚乙烯 10~25份，

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 15~25份，

EVA-g-PU共聚物 30~50份，

馬來酸酐接枝三元乙丙共聚物 10~25份，

端羥基超支化聚酯 5~10份，

納米蒙脫土 3~10份，

氫氧化鋁 90~130份，

乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷 0.8~1.2份，

三聚氰胺氰脲酸鹽 5~20份，

硅油 0.5~2份，

硬脂酸鋅 0.5~2份，

三烯丙基異氰脲酸酯 1.5~2.5份，

雙（3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰）肼 0.8~1.2份，

硫代二丙酸雙月桂酯 0.5~2份,

含有丁基和辛基的二苯胺（5057） 0.5~2份；

所述EVA-g-PU共聚物中，共聚單體EVA的VA重量含量為28%，PU為聚醚型聚氨酯預(yù)聚體，PU預(yù)聚體重量含量為5~10%；

所述線性低密度聚乙烯的熔體指數(shù)為2~5g/10min；

所述端羥基超支化聚酯具有長鏈芳香族聚酯結(jié)構(gòu)，分子量為500~5000g/mol，羥基數(shù)為5~50/mol。

上述技術(shù)方案進(jìn)一步改進(jìn)的技術(shù)方案如下：

1. 上述方案中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯百分含量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)28~50%。

2. 上述方案中，所述馬來酸酐接枝三元乙丙共聚物的接枝率為0.8~2.0%。

3. 上述方案中，所述雙（3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰）肼、硫代二丙酸雙月桂酯與含有丁基和辛基的二苯胺（5057）的比例為1：（0.5~1.2）：（0.5~1）。

由于上述技術(shù)方案的運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點：

1. 本發(fā)明的柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料，采用線性低密度聚乙烯10~25份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物15~25份、EVA-g-PU共聚物30~50份、馬來酸酐接枝三元乙丙共聚物10~25份四種特定的共聚物熔融共混，并配以端羥基超支化聚酯，提高了無鹵阻燃護(hù)套料的柔順性和耐磨性能；其次，其EVA-g-PU共聚物中，共聚單體EVA的VA重量含量為28%，PU為聚醚型聚氨酯預(yù)聚體，其重量含量為5~10%，在保證了與其它基材良好的相容性的同時，也提高材料的低溫柔順性和耐油性能。

2. 本發(fā)明的柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料，其EVA-g-PU共聚物與端羥基超支化聚酯的協(xié)同作用，配以硅油、硬脂酸鋅，不僅相容性好，改善基材的熔體流動性，還能降低加工電流和溫度，提高加工性能；再次，其EVA-g-PU共聚物與端羥基超支化聚酯協(xié)同作用配以有機(jī)納米蒙脫土、氫氧化鋁及三聚氰胺氰脲酸鹽，超支化聚酯分子結(jié)構(gòu)中的端羥基，與納米蒙脫土表面的羥基形成氫鍵，抑制團(tuán)聚，提高分散性，進(jìn)一步提高了材料的耐磨性能、阻燃性能及拉伸性能。

3. 本發(fā)明的柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料，其采用的低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、EVA-g-PU共聚物、馬來酸酐接枝三元乙丙共聚物四種特定基材，配以雙（3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰）肼、硫代二丙酸雙月桂酯和含有丁基和辛基的二苯胺組成的抗氧體系，在增強材料的加工穩(wěn)定性，提高熱氧老化性能的基礎(chǔ)上，更有效的保證了其耐油性能。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述：

實施例1~5：一種柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料，所述機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料由以下重量份的組分組成：如表1所示：

表1

上述實施例1~5中，所述線性低密度聚乙烯的熔體指數(shù)為4g/10min；所述馬來酸酐接枝三元乙丙共聚物的接枝率為0.8%；EVA-g-PU共聚物中，共聚單體EVA的VA重量含量為28%。

其中，實施例1中，所述的EVA-g-PU共聚物的PU預(yù)聚體重量含量為5%，所述的端羥基超支化聚酯的羥基數(shù)為10~12/mol，分子量為1100g/mol，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的VA重量含量為28%。

實施例2中，所述的EVA-g-PU共聚物的PU預(yù)聚體重量含量10%，所述的端羥基超支化聚酯的羥基數(shù)為20~24/mol，分子量為2400g/mol，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的VA重量含量為33%。

實施例3中，所述的EVA-g-PU共聚物的PU預(yù)聚體重量含量7%，所述的端羥基超支化聚酯的羥基數(shù)為5~7/mol，分子量為500g/mol，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的VA重量含量為33%。

實施例4中，所述的EVA-g-PU共聚物的PU預(yù)聚體重量含量分別為7%；所述的端羥基超支化聚酯的羥基數(shù)為10~12/mol，分子量為1100g/mol，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的VA重量含量為40%。

實施例5中，所述的EVA-g-PU共聚物的PU預(yù)聚體重量含量分別為5%；所述的端羥基超支化聚酯的羥基數(shù)為20~24/mol，分子量為2400g/mol，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的VA重量含量為28%。

一種用于上述實施例1~5的柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料的制備方法，包括以下步驟：

步驟一、將電纜料的原料配方中的線性低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、EVA-g-PU共聚物、馬來酸酐接枝三元乙丙共聚物、端羥基超支化聚酯、有機(jī)納米蒙脫土、氫氧化鋁、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、三聚氰胺氰脲酸鹽、硅油、硬脂酸鋅、三烯丙基異氰脲酸酯、雙（3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰）肼、硫代二丙酸雙月桂酯和含有丁基和辛基的二苯胺（5057），按照重量份數(shù)稱量，放入溫度為60~80℃的高速混合機(jī)中攪拌5~10min，均勻后出料，經(jīng)溫度為130~140℃的加壓式密煉機(jī)混煉；然后使用擠出溫度為110~150℃的雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒并干燥，即可得到可輻照交聯(lián)耐低溫柔軟耐油無鹵阻燃電纜料。

步驟二、將粒料在開煉機(jī)上塑化、出片，所述開煉機(jī)溫度為130~145℃；所得片料置于160~170℃液壓機(jī)中預(yù)熱6min，然后加壓加熱4min，壓力大于15MPa，再加壓冷卻至室溫。

步驟三、最后，將試片進(jìn)行輻照交聯(lián)，輻照劑量為15~18Mard，熱延伸控制在5~30%。

實施例1~3所制得的柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料的性能測試數(shù)據(jù)，如表2所示：

表2

從表2中性能可以看出，本發(fā)明的柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料，具有柔軟、耐磨性能優(yōu)異，在使用過程中表面不易產(chǎn)生擦痕或破裂，并且耐油性能突出，耐低溫、阻燃性能好、低煙無毒等特點，可以用于生產(chǎn)滿足國標(biāo)、歐標(biāo)要求的耐油機(jī)車電纜。總之，本發(fā)明的柔軟耐磨耐油輻照交聯(lián)機(jī)車電纜用無鹵阻燃護(hù)套料，具有耐油性能突出、柔軟、耐磨性能優(yōu)異、阻燃性能好、低煙無毒等特點，可以用于生產(chǎn)滿足國標(biāo)、歐標(biāo)要求的耐油機(jī)車電纜。

上述實施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。