背景技術(shù)：

上世紀(jì)30年代DOW化學(xué)公司將偏二氯乙烯(VDC)引入丙烯酸酯乳液合成中制備了偏氯乙烯－丙烯酸酯類共聚乳液。直至今天，偏氯乙烯類共聚樹脂由于其具有優(yōu)異的性能如阻隔、防潮、防霉、防火等而被廣泛眾多領(lǐng)域中。偏氯乙烯－丙烯酸酯共聚乳液，作為表面涂覆涂料也受到了普遍的重視。大量的專利如CN102250274A、CN102250275A、CN103059197A和CN103059197A等報(bào)道了將偏氯乙烯和丙烯酸酯在不同種類的乳化劑存在下采用不同的聚合方式制備了偏氯乙烯－丙烯酸酯共聚乳液，這些乳液可作為金屬基體的防腐涂層，也可以作為耐磨水性地板漆和聚酯瓶涂覆材料使用。

將有機(jī)硅引入偏二氯乙烯-丙烯酸酯乳液中可提高膠膜的耐水性、耐候性、耐溫性等。但因有機(jī)硅和偏二氯乙烯-丙烯酸酯共聚物的相容性差，三者共聚又不易進(jìn)行，因而偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚物乳液報(bào)道很少。專利CN105153826A和CN105176167A公開了加入有機(jī)硅改性氟碳樹脂及硅烷交聯(lián)聚乙烯的耐酸堿涂料及其制備方法，但不涉及有機(jī)硅和偏二氯乙烯-丙烯酸酯共聚制備乳液。專利CN105294913A，一種阻燃地毯用PVDC共聚乳液及其制備方法和應(yīng)用，公開了一種阻燃地毯用PVDC共聚乳液及其制備方法和應(yīng)用，該發(fā)明以60-70％的偏二氯乙烯與丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和2-4％有機(jī)硅單體(甲基氯硅烷，甲基乙烯基氯硅烷，乙基三氯硅烷，丙級(jí)三氯硅烷，乙烯基三氯硅烷)為混合單體，以烷基磺酸鈉和含氟表面活性劑作為混合反應(yīng)性乳化劑，通過乳液聚合制備得到阻燃地毯用PVDC共聚乳液。該乳液由于有機(jī)硅單體和含氟表面活性劑的存在，使得所得的PVDC共聚乳液涂覆的阻燃地毯，具有優(yōu)異的阻燃性，阻燃性符合UL94標(biāo)準(zhǔn)V-0等級(jí)。然而該專利中產(chǎn)品主要用于阻燃，而不是用作防腐蝕涂料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是制備一種防腐蝕涂料成膜樹脂的偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚乳液，旨在提高乳液的穩(wěn)定性及成膜后的耐鹽霧和耐鹽水性能。

本發(fā)明提供的技術(shù)方案是：一種偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚乳液制備方法，具體操作步驟如下：在反應(yīng)器中加入蒸餾水、部分的緩沖劑、反應(yīng)性乳化劑、偏二氯乙烯、丙烯酸酯單體和有機(jī)硅，先預(yù)乳化，然后加熱到75～85℃，優(yōu)選80℃滴加部分引發(fā)劑溶液。待乳液反應(yīng)至淡藍(lán)后，將剩余預(yù)乳化后的單體、引發(fā)劑和反應(yīng)性乳化劑在3-4h內(nèi)滴加完畢，然后繼續(xù)反應(yīng)1～2h，優(yōu)選2h，升溫到80～90℃，優(yōu)選85℃，后保溫0.5～1h，優(yōu)選1h，最后降溫得到偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚物膠乳。前述滴加部分反應(yīng)物，優(yōu)選滴加30～50wt％。

上述方法中的緩沖劑為碳酸氫鈉；引發(fā)劑為過硫酸鉀或過硫酸銨；丙烯酸酯單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥丙酯和丙烯酸異辛酯中一種或兩種；反應(yīng)性乳化劑為馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚；有機(jī)硅為乙烯基三異丙氧基硅烷，乙烯基硅油，甲基丙烯酰氧丙基三異丙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，和甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷中的一種或兩種。

上述配方組成為：各組成占單體總量的量為：偏二氯乙烯10-60％，丙烯酸酯35-65％，有機(jī)硅0.5-5％，引發(fā)劑0.35-0.55％，反應(yīng)性乳化劑3-6％，緩沖劑0.1-0.2％，蒸餾水120-150％。

本發(fā)明配方中采用含雙鍵的有機(jī)硅氧烷，產(chǎn)生了微交聯(lián)，提高了涂膜致密性，烷氧基良好的疏水性有利于提高涂膜的耐水性、耐鹽霧性。

本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有的技術(shù)，其優(yōu)點(diǎn)如下：該偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚乳液制備工藝簡單易控；共聚乳液乳液穩(wěn)定性好；乳液涂膜具有優(yōu)異的耐水、耐鹽水、耐鹽霧和高的附著力性能。

具體實(shí)施方式

(實(shí)施例1)

在反應(yīng)燒瓶中加入6.2g偏二氯乙烯，4.0g甲基丙烯酸甲酯，4.75g丙烯酸丁酯，2.1g苯乙烯，0.4g乙烯基三異丙氧基硅烷，65g蒸餾水，0.75g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝9)，0.12g過硫酸鉀和0.15g碳酸氫鈉，用高速乳化后，控制攪拌速度335r/min，升溫至80℃反應(yīng)。當(dāng)乳液反應(yīng)至發(fā)藍(lán)后，將剩余的預(yù)乳化后的單體(35g偏二氯乙烯，24甲基丙烯酸甲酯g，30g丙烯酸丁酯，14g苯乙烯，3.3g乙烯基三異丙氧基硅烷，2.2g丙烯酸羥丙酯)、0.38g過硫酸鉀，4.25g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝9)，蒸餾水95g在82℃，4h內(nèi)滴加完畢，然后減小攪拌速度至285r/min，反應(yīng)2h，升溫至85℃后保溫1h，最后降溫，得到偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚乳液。

(實(shí)施例2)

在反應(yīng)燒瓶中加入2.6g偏二氯乙烯，3.5g甲基丙烯酸甲酯，4.5g丙烯酸丁酯，1.9g苯乙烯，4.6g丙烯腈，0.62g乙烯基硅油，75g蒸餾水，0.85g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝12)，0.15g過硫酸銨和0.25g碳酸氫鈉，用高速乳化后，控制攪拌速度350r/min，升溫至80℃反應(yīng)。當(dāng)乳液反應(yīng)至發(fā)藍(lán)后，將剩余的預(yù)乳化后的單體(15.6g偏二氯乙烯，29g甲基丙烯酸甲酯g，38g丙烯酸丁酯，19g苯乙烯，5.0g丙烯腈，2.5g乙烯基三異丙氧基硅烷，1.73g乙烯基硅油)、0.5g過硫酸銨，6.25g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝12)，115g蒸餾水在82℃，4h內(nèi)滴加完畢，然后減小攪拌速度至280r/min，反應(yīng)2h，升溫至85℃后保溫1.5h，最后降溫，得到偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚乳液。

(實(shí)施例3)

在反應(yīng)燒瓶中加入5.4g偏二氯乙烯，2.8g甲基丙烯酸甲酯，3.5g丙烯酸丁酯，1.1g苯乙烯，2.6g丙烯酸異辛酯，0.8g甲基丙烯酰氧丙基三異丙氧基硅烷，55g蒸餾水，0.95g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝15)，0.09g過硫酸鉀和0.17g碳酸氫鈉，用高速乳化后，控制攪拌速度340r/min，升溫至80℃反應(yīng)。當(dāng)乳液反應(yīng)至發(fā)藍(lán)后，將剩余的預(yù)乳化后的單體(41.6g偏二氯乙烯，23g甲基丙烯酸甲酯g，25.8g丙烯酸丁酯，11g苯乙烯，9.6g丙烯酸異辛酯，1.8g甲基丙烯酰氧丙基三異丙氧基硅烷,2.38g乙烯基三異丙氧基硅烷，3.0g丙烯酸羥丙酯)、0.3g過硫酸鉀，3.35g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝9)，109g蒸餾水在82℃，4h內(nèi)滴加完畢，然后減小攪拌速度至285r/min，反應(yīng)2h，升溫至85℃后保溫2h，最后降溫，得到偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚乳液。

(實(shí)施例4)

在反應(yīng)燒瓶中加入11.3g偏二氯乙烯，2.1g甲基丙烯酸甲酯，2.65g丙烯酸丁酯，1.6g丙烯腈，0.2g甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，60g蒸餾水，1.0g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝9)，0.12g過硫酸鉀和0.14g碳酸氫鈉，用高速乳化后，控制攪拌速度345r/min，升溫至80℃反應(yīng)。當(dāng)乳液反應(yīng)至發(fā)藍(lán)后，將剩余的預(yù)乳化后的單體(64.1g偏二氯乙烯，15.1g甲基丙烯酸甲酯g，20.34g丙烯酸丁酯，11.9g丙烯腈，0.61g乙烯基三異丙氧基硅烷)、0.4g過硫酸鉀，5.1g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝9)，105g蒸餾水在82℃，4h內(nèi)滴加完畢，然后減小攪拌速度至280r/min，反應(yīng)2h，升溫至85℃后保溫2h，最后降溫，得到偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚乳液。

(實(shí)施例5)

在反應(yīng)燒瓶中加入8.2g偏二氯乙烯，3.4g甲基丙烯酸甲酯，3.6g丙烯酸丁酯，1.2g苯乙烯，0.62g甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷，62g蒸餾水，0.7g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝12)，0.10g過硫酸銨和0.18g碳酸氫鈉，用高速乳化后，控制攪拌速度350r/min，升溫至80℃反應(yīng)。當(dāng)乳液反應(yīng)至發(fā)藍(lán)后，將剩余的預(yù)乳化后的單體(49.0g偏二氯乙烯，21.3g甲基丙烯酸甲酯g，31.5g丙烯酸丁酯，7.5g苯乙烯，1.0g甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷,1.63g乙烯基三異丙氧基硅烷，1.2g丙烯酸羥丙酯)、0.42g過硫酸銨，4.4g馬來酸型脂肪醇聚氧乙烯醚(n(EO)＝9)，115g蒸餾水在82℃，4h內(nèi)滴加完畢，然后減小攪拌速度至285r/min，反應(yīng)2h，升溫至85℃后保溫1.5h，最后降溫，得到偏二氯乙烯-丙烯酸酯-有機(jī)硅共聚乳液。

本發(fā)明各實(shí)施例與魏添加不飽和有機(jī)硅氧烷的共聚乳液的性能對(duì)比如下：

以上所述的具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。