本發(fā)明為增塑劑生產(chǎn)領(lǐng)域，具體為一種環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑的精制方法。

技術(shù)背景

鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑由于其良好的增塑性能在世界范圍內(nèi)得到廣泛應(yīng)用。但是近年來(lái)，其溶出物對(duì)人體潛在的致癌性的報(bào)道頻出，引起了人們對(duì)這類(lèi)增塑劑使用的關(guān)注。隨著歐盟和日本、美國(guó)關(guān)于禁止和限制添加鄰苯類(lèi)增塑劑政策和法規(guī)的出臺(tái)，塑料制品行業(yè)不得不尋找更加無(wú)毒、環(huán)保的增塑劑替代品。環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑是一種新型的環(huán)境友好增塑劑產(chǎn)品，它可由鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑通過(guò)苯環(huán)加氫反應(yīng)制得。如美國(guó)專利US5286898、US5319129、US6284917、US6248924、US7361714、US3027398；德國(guó)專利2823165；歐洲專利WO99/32427、WO00/78704；國(guó)內(nèi)專利CN101927166B、CN101406941A、CN101242895A、CN101406840、CN101417950、CN380282等公開(kāi)了加氫法生產(chǎn)環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑的加氫工藝、加氫催化劑等，但均未提及對(duì)加氫后產(chǎn)物的精制提純處理方法。

鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑在加氫過(guò)程中會(huì)伴隨加氫裂解副反應(yīng)，生成相應(yīng)的酸、酸酐、醇和水等雜質(zhì)，不僅影響產(chǎn)品的純度還影響產(chǎn)品的穩(wěn)定性、酸值和色度，從而影響產(chǎn)品的增塑效果。專利CN105315158公開(kāi)了一種生產(chǎn)環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑的聯(lián)合生產(chǎn)工藝，提到了對(duì)加氫產(chǎn)物的精制提純處理，處理方法為加氫產(chǎn)物經(jīng)過(guò)堿洗脫酸、水洗中和、脫醇、脫水、脫色等步驟工藝流程較長(zhǎng)，能耗較高，而且產(chǎn)生大量的堿洗廢水。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的工藝流程長(zhǎng)、能耗高、產(chǎn)生大量的堿洗廢水的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑的精制方法。

本發(fā)明通過(guò)如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：

一種環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑的精制方法，包括以下步驟：

1)將鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑加氫混合產(chǎn)物通入脫醇塔下脫除所含少量的醇類(lèi)及其它輕組分雜質(zhì)；2)脫醇產(chǎn)物進(jìn)入脫水塔脫除所含少量水；3)脫水后物料進(jìn)入精制反應(yīng)器進(jìn)行脫酸和脫色，其中精制反應(yīng)器分為兩個(gè)床層，上部床層裝填改性白土，下部床層裝填活性炭，精制反應(yīng)器的操作條件為：反應(yīng)溫度70～120℃，常壓，體積空速為0.5～2.0h^-1，然后得到精制后的環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑純度＞99.9％，酸值＜0.07mgKOH/g，水含量＜0.02wt％，鉑-鈷色色度＜30。

在上述技術(shù)方案中，所述的鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑加氫混合產(chǎn)物包括鄰苯二甲酸二/異丁酯(DBP/DIBP)、鄰苯二甲酸二/異辛酯(DNOP/DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)中的一種或多種混合物的加氫產(chǎn)物，還包括相應(yīng)的環(huán)己烷二甲酸二/異丁酯、環(huán)己烷二甲酸二/異辛酯、環(huán)己烷二甲酸二/異壬酯、醇類(lèi)物質(zhì)、少量水以及其它加氫副產(chǎn)物，其中酯含量≥97wt％，水含量≤0.3wt％，醇和其它雜質(zhì)含量≤2.7wt％。酸值為0.5～3.0mgKOH/g，色度(鉑-鈷色)30～40。

所述的脫醇塔為減壓蒸汽汽提塔，操作條件為：操作溫度130～150℃，操作壓力10～20kPaA；水蒸氣量與物料量的質(zhì)量比例為1:10～20；脫水塔的操作條件為：操作溫度130～150℃，操作壓力5～15kPaA；

所述的改性白土為氫氧化鈣改性后的堿性白土，其中堿含量(mmolCa(OH)₂/g)為2.0～7.0；堿溶解度(gCa(OH)₂/100mLH₂O)為0.005～0.015；所述活性炭為果殼型活性炭，比表面積＞1000m²/g，碘值＞900mg/g，苯吸附率＞450mg/g。

本發(fā)明一種環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑的精制方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比，有益效果是：本發(fā)明的精制方法在提高增塑劑的純度、改善酸值和色度的同時(shí)，還大大縮短了精制流程，無(wú)堿洗廢水排放，節(jié)能環(huán)保。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明一種環(huán)己烷二甲酸酯類(lèi)增塑劑的精制方法的技術(shù)方案作進(jìn)一步描述。

本發(fā)明的具體實(shí)施例如下：

原料性質(zhì)見(jiàn)表1：

表1鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑加氫產(chǎn)物組成

實(shí)施例1

原料為DEHP直接加氫產(chǎn)物，1,2-環(huán)己烷二甲酸二異辛酯含量98.26％，醇及其它雜質(zhì)含量1.52％，水含量0.22％，酸值1.5mgKOH/g，鉑-鈷色度35。將DEHP加氫產(chǎn)物加熱至150℃后進(jìn)入脫醇塔，采用蒸汽汽提，蒸汽汽提溫度150℃，蒸汽量與物料量的比例為1:10，塔頂壓力為15kPaA，脫醇后物料從塔底采出進(jìn)入脫水塔，物料入口溫度為143℃，脫水塔頂壓力12kPaA，閃蒸脫水后物料進(jìn)入精制反應(yīng)器，精制反應(yīng)器上部裝填改性堿性白土；下部裝填果殼型活性炭。精制反應(yīng)器的操作條件為：反應(yīng)溫度90℃，常壓，體積空速為1.0h^-1。

實(shí)施例2

原料為DIBP直接加氫產(chǎn)物，1,2-環(huán)己烷二甲酸二異丁酯含量97.82％，醇及其它雜質(zhì)含量1.93％，水含量0.25％，酸值1.8mgKOH/g，鉑-鈷色度38。將DIBP加氫產(chǎn)物加熱至140℃后進(jìn)入脫醇塔，采用蒸汽汽提，蒸汽汽提溫度150℃，蒸汽量與物料量的比例為1:12，塔頂壓力為15kPaA，脫醇后物料從塔底采出進(jìn)入脫水塔，物料入口溫度為137℃，脫水塔頂壓力12kPaA，閃蒸脫水后物料進(jìn)入精制反應(yīng)器，精制反應(yīng)器上部裝填改性堿性白土，下部裝填果殼型活性炭。精制反應(yīng)器的操作條件為：反應(yīng)溫度90℃，常壓，體積空速為0.8h^-1。

實(shí)施例3

原料為DINP直接加氫產(chǎn)物，1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯含量98.46％，醇及其它雜質(zhì)含量1.38％，水含量0.16％，酸值1.1mgKOH/g，鉑-鈷色度32。將DINP加氫產(chǎn)物加熱至140℃后進(jìn)入脫醇塔，采用蒸汽汽提，蒸汽汽提溫度150℃，蒸汽量與物料量的比例為1:15，塔頂壓力為14kPaA，脫醇后物料從塔底采出進(jìn)入脫水塔，物料入口溫度為138℃，脫水塔頂壓力12kPaA，閃蒸脫水后物料進(jìn)入精制反應(yīng)器，精制反應(yīng)器上部裝填改性堿性白土；下部裝填果殼型活性炭。精制反應(yīng)器的操作條件為：反應(yīng)溫度90℃，常壓，體積空速為1.2h^-1。

精制后結(jié)果：

表2精制后產(chǎn)品指標(biāo)