本發(fā)明涉及高分子加工領(lǐng)域，具體涉及一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

塑料和塑料制品在近百年的發(fā)展歷程中，極大方便了人類的生活和生產(chǎn)。隨著我國社會經(jīng)濟的發(fā)展、農(nóng)村產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整，作為世界塑料生產(chǎn)和消費大國，我國各行各業(yè)對塑料的需求在相當長的歷史時期內(nèi)還將持續(xù)快速增長。

塑料薄膜的種類繁多，從使用的原材料來分，塑料薄膜主要包括聚酰胺(PA)薄膜、聚丙烯(PP)薄膜、聚氯乙烯(PVC)薄膜、聚乙烯(PE)薄膜、聚酷(PET)薄膜、涂布膜(PVDC)等。在實際生產(chǎn)過程中，根據(jù)塑料薄膜的不同用途，往往加入不同功能的添加劑。添加劑的加入，不僅可以改善塑料薄膜的品質(zhì)、特性和加工性能，而且可以提高生產(chǎn)效率。常用的塑料薄膜添加劑包括抗靜電劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、開口劑等。

無開口劑的塑料薄膜在堆積及纏卷時，由于表面張力的存在，當受壓或受熱時，容易使塑料薄膜粘結(jié)在一起，不易分離，甚至無法使用。為了防止這種現(xiàn)象的發(fā)生，通常在生產(chǎn)塑料薄膜時加入一定量的開口劑。這樣，不僅可以在塑料薄膜表面形成凹凸面，減小薄膜之間的接觸面積，降低薄膜的摩擦系數(shù)(COF)，使薄膜易于層間滑動，而且可以阻礙大分子鏈的滲透以防止薄膜的粘連，提高其開口性。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的第一方面提供一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將水玻璃和殼聚糖混合后溶于水，得到水溶液；

(2)向所述水溶液中滴加硫酸，直到pH為6，再加入四乙基溴化銨，攪拌2.5-3.5h；

(3)再加入硫酸和水玻璃，攪拌1-2h后，依次加入十六甲基環(huán)八硅氧烷、表面活性劑、八乙烯基-POSS，然后升溫，繼續(xù)攪拌4-6h；

(4)過濾，洗滌沉淀物；

(5)收集沉淀物，干燥，即得。

在一些實施方式中，所述步驟(1)中，水玻璃和殼聚糖的摩爾比為1：1.5。

在一些實施方式中，所述步驟(2)中四乙基溴化銨與步驟(1)中的殼聚糖的摩爾比為1：2。

在一些實施方式中，所述步驟(2)中，攪拌的溫度為75℃。

在一些實施方式中，所述步驟(2)中，再加入的硫酸和水玻璃的摩爾比為1：1。

在一些實施方式中，所述表面活性劑選自咪唑啉型表面活性劑或酰胺甜菜堿型表面活性劑。

在一些實施方式中，所述咪唑啉型表面活性劑選自2-十一烷基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉或2-椰油基-2咪唑啉鎓氫氧化物-1-羧乙氧基二鈉鹽。

在一些實施方式中，所述酰胺甜菜堿型表面活性劑選自椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、棕櫚仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、棕櫚酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿中的至少一種。

在一些實施方式中，所述步驟(3)中，所述升溫是指升溫至95℃。

本發(fā)明的第二方面提供一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑，由如上所述的聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑的制備方法制備得到。

具體實施方式

除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。

質(zhì)量、濃度、溫度、時間、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應(yīng)當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，1-50的范圍應(yīng)理解為包括選自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、或50的任何數(shù)字、數(shù)字的組合、或子范圍、以及所有介于上述整數(shù)之間的小數(shù)值，例如，1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、和1.9。關(guān)于子范圍，具體考慮從范圍內(nèi)的任意端點開始延伸的“嵌套的子范圍”。例如，示例性范圍1-50的嵌套子范圍可以包括一個方向上的1-10、1-20、1-30和1-40，或在另一方向上的50-40、50-30、50-20和50-10。

本發(fā)明的第一方面提供一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將水玻璃和殼聚糖混合后溶于水，得到水溶液；

(2)向所述水溶液中滴加硫酸，直到pH為6，再加入四乙基溴化銨，攪拌2.5-3.5h；

(3)再加入硫酸和水玻璃，攪拌1-2h后，依次加入十六甲基環(huán)八硅氧烷、表面活性劑、八乙烯基-POSS，然后升溫，繼續(xù)攪拌4-6h；

(4)過濾，洗滌沉淀物；

(5)收集沉淀物，干燥，即得。

所述步驟(3)中，十六甲基環(huán)八硅氧烷與八乙烯基-POSS的摩爾比為2：1。

所述步驟(3)中，十六甲基環(huán)八硅氧烷與步驟(3)中加入的水玻璃摩爾比為1：5。

十六甲基環(huán)八硅氧烷的CAS號為556-68-3，可購于上海吉來德新材料科技有限公司；八乙烯基-POSS的CAS號為69655-76-1，可購于上海源葉生物科技有限公司。

在一些實施方式中，所述步驟(1)中，水玻璃和殼聚糖的摩爾比為1：1.5。

在一些實施方式中，所述步驟(2)中四乙基溴化銨與步驟(1)中的殼聚糖的摩爾比為1：2。

在一些實施方式中，所述步驟(2)中，攪拌的溫度為75℃。

在一些實施方式中，所述步驟(2)中，再加入的硫酸和水玻璃的摩爾比為1：1。

表面活性劑包括陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑及半極性表面活性劑。

陰離子型表面活性劑的實例，可以列舉出：月桂酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鈉、亞麻酸鈉和類似物；烷基硫酸鹽；烷基苯磺酸，諸如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸和類似物、以及其鹽；聚氧化烯烷基醚硫酸鹽；聚氧化烯烯基醚硫酸鹽；聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽；磺基琥珀酸烷基酯鹽；聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯鹽；聚氧化烯烷基苯基醚硫酸鹽；烷烴磺酸鹽；辛基三甲基氫氧化銨；十二烷基三甲基氫氧化銨；烷基磺酸鹽；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽；聚氧化烯烷基醚乙酸鹽；烷基磷酸鹽；聚氧化烯烷基醚磷酸鹽；?；劝彼猁}；α-?；撬猁}；烷基磺酸鹽；烷基烯丙基磺酸鹽；α-烯烴磺酸鹽；烷基萘磺酸鹽；烷烴磺酸鹽；烷基或烯基硫酸鹽；烷基酰胺硫酸鹽；烷基或烯基磷酸鹽；烷基酰胺磷酸鹽；烷酰基烷基?；撬猁}；N-?；被猁}；磺基琥珀酸鹽；烷基醚羧酸鹽；酰胺醚羧酸鹽；α-磺基脂肪酸酯鹽；丙氨酸衍生物；甘氨酸衍生物；和精氨酸衍生物。作為鹽的實例，可以提及堿金屬鹽諸如鈉鹽和類似的、堿土金屬鹽諸如鎂鹽和類似的、鏈烷醇胺鹽諸如三乙醇胺鹽和類似的、和銨鹽。

作為陽離子型表面活性劑的實例，可以列舉出：烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、牛油烷基三甲基氯化銨、山崳基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基溴化銨、山崳基三甲基溴化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二椰油基二甲基氯化銨、二辛基二甲基氯化銨、苯扎氯胺、烷基苯扎氯銨、烷基二甲基苯扎氯銨、芐索氯銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、羊毛脂衍生物季銨鹽、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、山崳酸酰胺丙基二甲基羥丙基氯化銨、硬脂?；懓坊柞；谆然拎ゆf、氯化十六烷基吡啶鎓、妥爾油烷基芐基羥乙基氯化咪唑啉鎓及芐基銨鹽。

非離子型表面活性劑的實例，可以列舉出：聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯樹脂酸酯、聚氧化烯(硬化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脫水山梨糖醇烷基酯、聚氧化烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸鏈烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷、聚氧化烯脂肪酸二苯基醚、聚丙二醇、二乙二醇、聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、基于氟的表面活性劑、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。

兩性表面活性劑的實例，可以列舉出：咪唑啉型、酰胺甜菜堿型、烷基甜菜堿型、烷基酰胺甜菜堿型、烷基磺基甜菜堿型、酰胺磺基甜菜堿型、羥基磺基甜菜堿型、碳甜菜堿型(carbobetainetype)、磷酸甜菜堿型、氨基羧酸型及酰胺氨基酸型兩性表面活性劑。更具體地，作為其實例，可提及咪唑啉型兩性表面活性劑，比如，2-十一烷基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油基-2咪唑啉鎓氫氧化物-1-羧乙氧基二鈉鹽及類似物；烷基甜菜堿型兩性表面活性劑，比如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜堿、肉豆蔻基甜菜堿及類似物；及酰胺甜菜堿型兩性表面活性劑，比如椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、棕櫚仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、硬化的牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、棕櫚酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿及類似物；烷基磺基甜菜堿型兩性表面活性劑，比如椰子油脂肪酸二甲基磺丙基甜菜堿及類似物；烷基羥基磺基甜菜堿型兩性表面活性劑，比如月桂基二甲氨基羥基磺基甜菜堿及類似物；磷酸甜菜堿型兩性表面活性劑，比如月桂基羥基磷酸甜菜堿及類似物；酰胺氨基酸型兩性表面活性劑，比如N-月桂酰-N′-羥乙基-N′-羧甲基乙二胺鈉、N-油酰-N′-羥乙基-N′-羧甲基乙二胺鈉、N-椰油基-N′-羥乙基-N′-羧甲基乙二胺鈉、N-月桂酰-N′-羥乙基-N′-羧甲基乙二胺鉀、N-油酰-N′-羥乙基-N′-羧甲基乙二胺鉀、N-月桂酰-N-羥乙基-N′-羧甲基乙二胺鈉、N-油酰-N-羥乙基-N′-羧甲基乙二胺鈉、N-椰油基-N-羥乙基-N′-羧甲基乙二胺鈉、N-月桂酰-N-羥乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一鈉、N-油酰-N-羥乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一鈉、N-椰油基-N-羥乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一鈉、N-月桂酰-N-羥乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二鈉、N-油酰-N-羥乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二鈉、N-椰油基-N-羥乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二鈉及類似物。

半極性表面活性劑的實例，可以列舉出：烷基氧化胺(alkylamineoxide)型表面活性劑、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羥基氧化胺及類似物。特別是具有10-18個碳原子的烷基二甲基氧化胺、具有8-18個碳原子的烷氧乙基二羥乙基氧化胺及類似物。更具體地，作為其實例，可以列舉出：十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、雙-(2-羥乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羥基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、異硬脂基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酸酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕櫚酸酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、異硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、油酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻醇酸酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羥基硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕櫚仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二乙基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二羥乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二羥乙基氧化胺及椰子脂肪酸酰胺乙基二羥乙基氧化胺。

在一些實施方式中，所述表面活性劑選自咪唑啉型表面活性劑或酰胺甜菜堿型表面活性劑。

在一些實施方式中，所述咪唑啉型表面活性劑選自2-十一烷基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉或2-椰油基-2咪唑啉鎓氫氧化物-1-羧乙氧基二鈉鹽。

在一些實施方式中，所述酰胺甜菜堿型表面活性劑選自椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、棕櫚仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、棕櫚酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿中的至少一種。

在一些實施方式中，所述步驟(3)中，所述升溫是指升溫至95℃。

本發(fā)明的第二方面提供一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑，由如上所述的聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑的制備方法制備得到。

發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，十六甲基環(huán)八硅氧烷和八乙烯基-POSS能增強二氧化硅基開口劑的開口性能。咪唑啉型表面活性劑或酰胺甜菜堿型表面活性劑不僅使二氧化硅顆粒在聚烯烴薄膜之間形成凹凸面，還能穿插在十六甲基環(huán)八硅氧烷和八乙烯基-POSS之間，讓十六甲基環(huán)八硅氧烷和八乙烯基-POSS減小聚烯烴薄膜之間的接觸面積，從而提高開口性能。

下面結(jié)合具體實施例進一步詳述本發(fā)明。

實施例1

一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑，制備方法為：

(1)將1mol水玻璃和1.5mol殼聚糖混合后溶于水，得到水溶液；

(2)向所述水溶液中滴加硫酸，直到pH為6，再加入0.75mol四乙基溴化銨，在75℃下攪拌3h；

(3)再加入1mol硫酸和1mol水玻璃，攪拌1.5h后，依次加入0.2mol十六甲基環(huán)八硅氧烷、0.2mol 2-十一烷基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、0.1mol八乙烯基-POSS，然后升溫至95℃，繼續(xù)攪拌5h；

(4)過濾，用丙酮和水交替洗滌沉淀物，直到濾液中用氯化鋇溶液檢測不到硫酸根存在；

(5)收集沉淀物，真空干燥10h，即得。

實施例2

一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑，制備方法為：

(1)將1mol水玻璃和1.5mol殼聚糖混合后溶于水，得到水溶液；

(2)向所述水溶液中滴加硫酸，直到pH為6，再加入0.75mol四乙基溴化銨，在75℃下攪拌3h；

(3)再加入1mol硫酸和1mol水玻璃，攪拌1.5h后，依次加入0.2mol十六甲基環(huán)八硅氧烷、0.2mol棕櫚酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、0.1mol八乙烯基-POSS，然后升溫至95℃，繼續(xù)攪拌5h；

(4)過濾，用丙酮和水交替洗滌沉淀物，直到濾液中用氯化鋇溶液檢測不到硫酸根存在；

(5)收集沉淀物，真空干燥10h，即得。

對比例1

一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑，制備方法為：

(1)將1mol水玻璃和1.5mol殼聚糖混合后溶于水，得到水溶液；

(2)向所述水溶液中滴加硫酸，直到pH為6，在75℃下攪拌3h；

(3)再加入1mol硫酸和1mol水玻璃，攪拌1.5h后，依次加入0.2mol十六甲基環(huán)八硅氧烷、0.2mol棕櫚酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、0.1mol八乙烯基-POSS，然后升溫至95℃，繼續(xù)攪拌5h；

(4)過濾，用丙酮和水交替洗滌沉淀物，直到濾液中用氯化鋇溶液檢測不到硫酸根存在；

(5)收集沉淀物，真空干燥10h，即得。

對比例2

一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑，制備方法為：

(1)將1mol水玻璃和1.5mol殼聚糖混合后溶于水，得到水溶液；

(2)向所述水溶液中滴加硫酸，直到pH為6，再加入0.75mol四乙基溴化銨，在75℃下攪拌3h；

(3)再加入1mol硫酸和1mol水玻璃，攪拌1.5h后，依次加入0.2mol棕櫚酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、0.1mol八乙烯基-POSS，然后升溫至95℃，繼續(xù)攪拌5h；

(4)過濾，用丙酮和水交替洗滌沉淀物，直到濾液中用氯化鋇溶液檢測不到硫酸根存在；

(5)收集沉淀物，真空干燥10h，即得。

對比例3

一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑，制備方法為：

(1)將1mol水玻璃和1.5mol殼聚糖混合后溶于水，得到水溶液；

(2)向所述水溶液中滴加硫酸，直到pH為6，再加入0.75mol四乙基溴化銨，在75℃下攪拌3h；

(3)再加入1mol硫酸和1mol水玻璃，攪拌1.5h后，依次加入0.2mol十六甲基環(huán)八硅氧烷、0.2mol棕櫚酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿，然后升溫至95℃，繼續(xù)攪拌5h；

(4)過濾，用丙酮和水交替洗滌沉淀物，直到濾液中用氯化鋇溶液檢測不到硫酸根存在；

(5)收集沉淀物，真空干燥10h，即得。

對比例4

一種聚烯烴薄膜用二氧化硅基開口劑，制備方法為：

(1)將1mol水玻璃和1.5mol殼聚糖混合后溶于水，得到水溶液；

(2)向所述水溶液中滴加硫酸，直到pH為6，再加入0.75mol四乙基溴化銨，在75℃下攪拌3h；

(3)再加入1mol硫酸和1mol水玻璃，攪拌1.5h后，加入0.2mol棕櫚酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿，然后升溫至95℃，繼續(xù)攪拌5h；

(4)過濾，用丙酮和水交替洗滌沉淀物，直到濾液中用氯化鋇溶液檢測不到硫酸根存在；

(5)收集沉淀物，真空干燥10h，即得。

測試方法

檢測樣品制備：將實施例1-2，對比例1-4和聚乙烯樹脂在高速混合機中混合均勻，通過雙螺桿擠出機擠出造粒得到母粒，然后將此母粒與聚乙烯以重量比1：5的比例混合，經(jīng)吹膜機吹膜，牽引，卷曲后得到聚乙烯薄膜。取不做任何添加的聚乙烯薄膜作為空白樣品。

1.拉伸強度測試

按照GB/T1040-92進行測試，單位為MPa。

2.直角撕裂性能測試

按照QB/T1130-91進行測試，單位為kN/m。

測試結(jié)果列于下表。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施例，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都屬于本發(fā)明的保護范圍。