本發(fā)明涉及合成樹脂及塑料技術(shù)領域，具體涉及一種乳液聚合合成帶環(huán)氧基的低相對分子質(zhì)量三元共聚物的方法。
背景技術(shù)：
甲基丙烯酸縮水甘油酯(甲基丙烯酸縮水甘油酯)的分子結(jié)構(gòu)中，一端含有C=C，一端又含有環(huán)氧基，所以反應活性很高。通常，甲基丙烯酸縮水甘油酯單體既可通過自由基引發(fā)接枝烯烴類聚合物制備側(cè)鏈帶有環(huán)氧官能團的接枝共聚物，也可通過合適的聚合方法直接與其他單體共聚合制備側(cè)基帶有環(huán)氧基的無規(guī)共聚物。環(huán)氧基反應活性高，可與含活潑氫的官能團(如羧基，氨基，羥基等)反應。
甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯(苯乙烯)單體進行乳液聚合并不困難，但生成的共聚物相對分子質(zhì)量很大，不利于與其他高聚物共混或共熔融，同時也影響共聚物上基團的反應活性。所以控制共聚物的相對分子質(zhì)量是關(guān)鍵，而利用鏈轉(zhuǎn)移反應，特別是加人相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑是一種便捷有效的方法。較高的反應溫度使產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量難以控制，而采用氧化-還原體系引發(fā)共聚合可以在較低溫度條件下進行。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在提出一種乳液聚合合成帶環(huán)氧基的低相對分子質(zhì)量三元共聚物的方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案在于：
乳液聚合合成帶環(huán)氧基的低相對分子質(zhì)量三元共聚物的方法，包括如下步驟：
（1）將反應單體與鏈調(diào)節(jié)劑混勻后，取其中5.0 g，連同140 mL去離子水、復合乳化劑、氧化劑APS加入到500 mL頸瓶中，在球形冷凝器中通冷凝水，啟動攪拌器，升溫至50℃，隨后滴加NaHSO4溶液，開始聚合；20min后滴加剩余的反應單體混合液，2 h左右滴完，再過30 min滴完NaHSO4溶液，最后升溫進行熟化反應，結(jié)束反應；
（2）取乳液，慢慢滴入飽和CaCl2溶液，使其破乳完全；然后加入蒸餾水洗滌、抽濾3次，除去引發(fā)劑和乳化劑，再用無水乙醇洗滌、抽濾3次，除去未反應單體；最后用蒸餾水洗滌、抽濾兩次，真空烘干，制成帶環(huán)氧基的低相對分子質(zhì)量三元共聚物。
所述的反應單體為16.0 g的苯乙烯，4.0 g的甲基丙烯酸甲酯，20.0 g的甲基丙烯酸縮水甘油酯。
所述的鏈調(diào)節(jié)劑為正十二硫醇。
所述的復合乳化劑為1.0 g的SDS，0.5 g的OP-10。
所述的熟化反應的溫度為50~60℃，熟化反應時間為30～40min 。
所述的真空烘干的溫度為55~60℃。
本發(fā)明的技術(shù)效果在于：
本發(fā)明通過乳液聚合，以正十二硫醇作鏈轉(zhuǎn)移劑，采用氧化一還原引發(fā)體系，使甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯單體進行自由基共聚合，獲得數(shù)均分子量為5.4×103，相對分子質(zhì)量分布約為3.0，環(huán)氧值為0.003 80 mol／g的甲基丙烯酸縮水甘油酯—甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯三元共聚物。
具體實施方式
乳液聚合合成帶環(huán)氧基的低相對分子質(zhì)量三元共聚物的方法，包括如下步驟：
實施例1
（1）將反應單體與鏈調(diào)節(jié)劑混勻后，取其中5.0 g，連同140 mL去離子水、復合乳化劑、氧化劑APS加入到500 mL頸瓶中，在球形冷凝器中通冷凝水，啟動攪拌器，升溫至50℃，隨后滴加NaHSO4溶液，開始聚合；20min后滴加剩余的反應單體混合液，2 h左右滴完，再過30 min滴完NaHSO4溶液，最后升溫進行熟化反應，結(jié)束反應；
（2）取乳液，慢慢滴入飽和CaCl2溶液，使其破乳完全；然后加入蒸餾水洗滌、抽濾3次，除去引發(fā)劑和乳化劑，再用無水乙醇洗滌、抽濾3次，除去未反應單體；最后用蒸餾水洗滌、抽濾兩次，真空烘干，制成帶環(huán)氧基的低相對分子質(zhì)量三元共聚物。
其中，所述的反應單體為16.0 g的苯乙烯，4.0 g的甲基丙烯酸甲酯，20.0 g的甲基丙烯酸縮水甘油酯。所述的鏈調(diào)節(jié)劑為正十二硫醇。所述的復合乳化劑為1.0 g的SDS，0.5 g的OP-10。所述的熟化反應的溫度為50℃，熟化反應時間為30min 。所述的真空烘干的溫度為55℃。
實施例2
（1）將反應單體與鏈調(diào)節(jié)劑混勻后，取其中5.0 g，連同140 mL去離子水、復合乳化劑、氧化劑APS加入到500 mL頸瓶中，在球形冷凝器中通冷凝水，啟動攪拌器，升溫至50℃，隨后滴加NaHSO4溶液，開始聚合；20min后滴加剩余的反應單體混合液，2 h左右滴完，再過30 min滴完NaHSO4溶液，最后升溫進行熟化反應，結(jié)束反應；
（2）取乳液，慢慢滴入飽和CaCl2溶液，使其破乳完全；然后加入蒸餾水洗滌、抽濾3次，除去引發(fā)劑和乳化劑，再用無水乙醇洗滌、抽濾3次，除去未反應單體；最后用蒸餾水洗滌、抽濾兩次，真空烘干，制成帶環(huán)氧基的低相對分子質(zhì)量三元共聚物。
其中，所述的反應單體為15.0 g的苯乙烯，4.5 g的甲基丙烯酸甲酯，20.5 g的甲基丙烯酸縮水甘油酯。所述的鏈調(diào)節(jié)劑為正十二硫醇。所述的復合乳化劑為1.0 g的SDS，0.5 g的OP-10。所述的熟化反應的溫度為60℃，熟化反應時間為40min 。所述的真空烘干的溫度為60℃。