無
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及一種化合物，其是麥芽糊精的苯基縮水甘油醚加合物。這種化合物作為開放時(shí)間添加劑適用于涂料配制品中。政府法規(guī)和市場(chǎng)運(yùn)作連續(xù)趨向用于涂料配制品的零揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)。因此，不含揮發(fā)性溶劑和聚結(jié)劑的水性配制品已在行業(yè)內(nèi)變得越來越受歡迎。盡管如此，涂料特性已因?yàn)檫@種巨大的變化而損害；其中開放時(shí)間是在其期間新涂覆的涂料膜可以二次加工而不留刷痕的時(shí)間段。在溶劑型系統(tǒng)中，開放時(shí)間是約30min到45min；在典型的水性配制品中，開放時(shí)間是大約3min到5min。因此，本領(lǐng)域中需要尋找一種用于水性配制品的添加劑，所述添加劑使開放時(shí)間增加超過目前可用的添加劑而不降低最終涂料的其它特性，如膜粘合和粘結(jié)強(qiáng)度、硬度、抗粘連性、早期抗起泡性、耐擦洗性、耐污性以及耐損性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明通過提供一種化合物解決了本領(lǐng)域中的一種需求，所述化合物是式I化合物的苯基縮水甘油醚加合物：其中m是1到60。在第二方面中，本發(fā)明是一種包含以下步驟的方法：在所述條件下使麥芽糊精與苯基縮水甘油醚接觸以形成麥芽糊精的苯基縮水甘油醚加合物，其中麥芽糊精由下式I表示：其中m是1到60。本發(fā)明化合物適用作可以作為開放時(shí)間添加劑用于涂料配制品中的表面活性劑。附圖說明無具體實(shí)施方式本發(fā)明是一種化合物，其是式I化合物的苯基縮水甘油醚加合物：其中m是1到60。優(yōu)選地，m是5、更優(yōu)選11并且最優(yōu)選15到優(yōu)選48、更優(yōu)選36并且最優(yōu)選24。如本文中所使用，術(shù)語(yǔ)“式I化合物的苯基縮水甘油醚加合物”是指由苯基縮水甘油醚與麥芽糊精(式I化合物)反應(yīng)而形成的化合物或化合物的混合物。舉例來說，由2摩爾苯基縮水甘油醚與1摩爾麥芽糊精反應(yīng)形成的化合物可以由下式II表示：環(huán)打開的縮水甘油醚基團(tuán)的實(shí)際連接點(diǎn)可以在麥芽糊精的可用OH位點(diǎn)中的任一個(gè)處。此外，環(huán)打開的苯基縮水甘油醚基團(tuán)是由以下異構(gòu)體中的一個(gè)或兩個(gè)表示的苯氧基丙醇基團(tuán)：其中點(diǎn)線表示苯氧基丙醇基團(tuán)與麥芽糊精分子的可用氧原子的連接點(diǎn)。加合物可以通過如通過基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜法(MALDI-MS)測(cè)量的數(shù)均分子分子量(Mn)來表征。按照定義，假定質(zhì)譜中所觀測(cè)的所有強(qiáng)度的響應(yīng)因素是相同的。加合物的Mn在500、更優(yōu)選1000并且從優(yōu)選1500道爾頓到10,000、優(yōu)選8000、更優(yōu)選5000并且最優(yōu)選3500道爾頓的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，加合物是多官能苯基縮水甘油醚加合物；也就是說，麥芽糊精經(jīng)至少兩個(gè)苯氧基丙醇基團(tuán)、更優(yōu)選兩個(gè)到四個(gè)苯氧基丙醇基團(tuán)、更優(yōu)選兩個(gè)或三個(gè)苯氧基丙醇基團(tuán)并且最優(yōu)選兩個(gè)苯氧基丙醇基團(tuán)取代。取代度通過MALDI-MS確定。在第二方面中，本發(fā)明是一種包含以下步驟的方法：在所述條件下使麥芽糊精與苯基縮水甘油醚接觸以形成麥芽糊精的苯基縮水甘油醚加合物。麥芽糊精的苯基縮水甘油醚加合物可以例如通過在催化劑存在下使苯基縮水甘油醚與麥芽糊精接觸來制備。堿催化劑如NaOH、KOH、Na2CO3或K2CO3是優(yōu)選的，但酸催化劑如硫酸、鹽酸、對(duì)甲苯磺酸、三氟化硼或氯化鐵也合適。反應(yīng)宜在25℃、優(yōu)選25℃、更優(yōu)選60℃到100℃、更優(yōu)選90℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)宜在極性溶劑、優(yōu)選地包括水和一種或多種極性有機(jī)溶劑的溶劑的混合物存在下進(jìn)行，所述一種或多種極性有機(jī)溶劑如乙醇、異丙醇、四氫呋喃、丙酮或甲基乙基酮。水與有機(jī)溶劑的體積/體積比典型地在20:80到80:20的范圍內(nèi)。高沸點(diǎn)極性有機(jī)溶劑，如二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺以及N-甲基-2-吡咯烷酮也是合適的溶劑，單獨(dú)或水和/或另一種溶劑與組合。在一種用于制備式II化合物的優(yōu)選方法中，在NaOH存在下在60到85℃范圍內(nèi)的溫度下，式I化合物與苯基縮水甘油醚接觸，其中水和異丙醇作為溶劑。取代度可以通過調(diào)節(jié)麥芽糊精與苯基縮水甘油醚的摩爾-比-摩爾比來控制；但是典型地，最終產(chǎn)物是經(jīng)單取代和多取代加合物的混合物，并且可能含有未反應(yīng)的麥芽糊精。苯基縮水甘油醚與麥芽糊精的優(yōu)選摩爾:摩爾比是1.2:1、更優(yōu)選1.5:1、更優(yōu)選1.8:1并且最優(yōu)選2.0:1到優(yōu)選4:1、更優(yōu)選3.5:1、更優(yōu)選3.2:1并且最優(yōu)選3.0:1。已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物尤其在水性配制品中作為開放時(shí)間添加劑而有效。實(shí)例1-制備麥芽糊精的苯基縮水甘油醚加合物向配備有冷凝器、頂置式攪拌器以及氮?dú)鈨艋鞯?頸500mL圓底燒瓶中添加右旋糖當(dāng)量是4.0到7.0的可商購(gòu)麥芽糊精(獲自西格瑪-阿爾德里奇(Sigma-Aldrich)SKU419672)(15g，～3500g/mol，m～22，4.3mmol)。向燒瓶中添加去離子水(81.25g)，并且在190rpm下使麥芽糊精溶解15分鐘。隨后添加異丙醇(20.31g)并且用氮?dú)鈨艋旌衔?小時(shí)。然后，歷經(jīng)2分鐘向反應(yīng)器中逐滴添加氫氧化鈉(50％溶液，2.67g.33mmol)，并且再繼續(xù)使用氮?dú)獾膬艋?0分鐘。隨后添加苯基縮水甘油醚(1.26g，8.4mmol)，并且再凈化混合物10分鐘，之后將反應(yīng)混合物加熱到78℃。10分鐘后達(dá)到反應(yīng)溫度，此時(shí)混合物已完全溶解并且變成淺褐色。在78℃下1小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，于是添加乙酸(2g，33mmol)。通過在真空中移除溶劑來分離反應(yīng)產(chǎn)物，隨后將所得固體再溶解于水(150mL)中，隨后冷凍干燥。獲得褐色固體(15.1g)。通過1HNMR(δ7.41-6.78,10H,δ6.36-3.37,229H)和MALDI-TOF質(zhì)譜法(每組峰由162Da隔開，并且以一組峰為例：m/z＝1625.6、1637.6、1649.6、1661.6Da，其中z是每分子的電荷)來確認(rèn)結(jié)構(gòu)。1637.6的峰與存在經(jīng)雙取代的麥芽糊精一致。MALDI-TOF質(zhì)譜法顯示～50％的麥芽糊精是經(jīng)雙取代的。在產(chǎn)物混合物中也檢測(cè)到未經(jīng)取代、經(jīng)單取代以及經(jīng)三取代的麥芽糊精。MALDI-TOF測(cè)量在配備有氮激光器(λ＝337nm)的BrukerDaltonicsultraflexMALDI-TOF質(zhì)譜儀上獲得上MALDI質(zhì)譜。在MALDI實(shí)驗(yàn)中，將20mg二羥基苯甲酸溶解于1mLTHF中。將實(shí)例1以5mg/mL的濃度溶解于H2O/異丙醇(4:1v/v)中。以1:10v/v的比率使溶液與基質(zhì)溶液預(yù)混合。將NaI添加于樣品/基質(zhì)混合物中，并且隨后將0.3μL混合物放置于樣品板上，并且空氣干燥以用于MALDI-MS分析。制備具有麥芽糊精的縮水甘油醚加合物的涂料配制品在以下篩選配制品中評(píng)估實(shí)例1的麥芽糊精的縮水甘油醚加合物的開放時(shí)間和耐污性：表1-具有開放時(shí)間添加劑的涂料配制品物質(zhì)名稱磅加侖RHOPLEXTMHG-706粘合劑584.165.95BYK-024消泡劑1.00.12丙二醇4.30.50TRITONTMX-100表面活性劑4.40.49水16.72.00KATHONTMLX1.5％殺生物劑1.50.18TAMOLTM2002分散劑2.00.23氨(28％)1.00.13Ti-PureR-746TiO2285.014.66水20.02.40TEXANOL聚結(jié)劑7.91.00ACRYSOLTMRM-2020E流變改質(zhì)劑20.02.30ACRYSOLTMRM-725流變改質(zhì)劑3.00.35BYK-024消泡劑2.00.24水68.78.2開放時(shí)間添加劑(活性)10.31.25總計(jì)1031.9100.00根據(jù)ASTM-D7488測(cè)量開放時(shí)間。通過首先用7密耳(0.18mm)刮漿刀將涂料配制品涂覆到白色乙烯基襯底來進(jìn)行耐污性研究。使膜靜置7天，并且使用校準(zhǔn)的平板掃描儀掃描襯底以獲得基線測(cè)量。隨后將污漬涂覆到干燥膜，并且使其固化2小時(shí)，之后經(jīng)歷去除測(cè)試：將LenetaSC-1非研磨介質(zhì)與水(3:2v/v)組合以形成溶液。將溶液的薄膜涂覆到經(jīng)染污的涂層；將非研磨海綿浸漬于溶液中10秒，隨后在約5kPa的壓力下與經(jīng)染污的涂層接觸，并且在60個(gè)循環(huán)/分鐘(來回＝1個(gè)循環(huán))下振動(dòng)100秒。用水沖洗經(jīng)擦洗的襯底，并且用掃描儀使經(jīng)染污的襯底成像，以在基線與經(jīng)擦洗的污漬之間在實(shí)驗(yàn)座標(biāo)中測(cè)量均方根差(ΔE76)。在下表2中，OTE-500指RhodolineOTE-500添加劑，其是廣泛地用于工業(yè)中的開放時(shí)間添加劑。表2說明許多家庭污漬的開放時(shí)間(OT)和染污結(jié)果。表2-多種家庭污漬的開放時(shí)間和染污結(jié)果本發(fā)明化合物顯示與OTE-500相比極佳的耐污性，以及與不具有開放時(shí)間添加劑的配制品相比略微改良的耐污性；另外，相對(duì)于不具有開放時(shí)間添加劑的配制品，本發(fā)明化合物顯示改良的開放時(shí)間性能。因此，本發(fā)明添加劑提供具有改良的開放時(shí)間和耐污性的平衡的涂料。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3