本發(fā)明涉及氟塑料復(fù)合材料領(lǐng)域,具體涉及一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù):
:氟塑料是部分或全部氫被氟取代的鏈烷烴聚合物,有聚四氟乙烯,聚全氟乙丙烯,可溶性聚四氟乙烯,聚三氟氯乙烯,聚偏氯乙烯,聚氟乙烯等,氟塑料具有優(yōu)異的綜合性能,但氟塑料同樣需要進(jìn)行增強(qiáng)復(fù)合改性處理,擴(kuò)大其使用范圍?,F(xiàn)今對氟塑料材料的纖維增強(qiáng)改性主要采用玻璃纖維材料和碳纖維材料進(jìn)行改性處理,改性效果顯著,但玻璃纖維和碳纖維生產(chǎn)成本高、環(huán)境污染大,嚴(yán)重限制了改性氟塑料材料的應(yīng)用。玄武巖纖維是一種新出現(xiàn)的新型無機(jī)環(huán)保綠色高性能纖維材料,是未來我國重點發(fā)展的四大高性能纖維之一,它是由二氧化硅、氧化鋁、氧化鈣、氧化鐵和二氧化鈦等氧化物組成的玄武巖石料在高溫熔融后,通過紡絲工藝制備而成的。玄武巖連續(xù)纖維不僅穩(wěn)定性好,而且還具有電絕緣性、抗腐蝕、抗燃燒、耐高溫等多種優(yōu)異性能,而且,玄武巖纖維的生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的廢棄物少,對環(huán)境污染小,產(chǎn)品廢棄后可直接轉(zhuǎn)入生態(tài)環(huán)境中,無任何危害,因而是一種名副其實的綠色、環(huán)保材料。因此,采用無毒、無污染、來源廣泛、性能優(yōu)異、穩(wěn)定好的玄武巖纖維材料來替代玻璃纖維和碳纖維對氟塑料材料進(jìn)行增強(qiáng),從而得到的氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料是氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料發(fā)展的新方向。但由于玄武巖纖維為無機(jī)材料,而氟塑料為高分子有機(jī)材料,兩者相容性極差,且玄武巖纖維自身結(jié)構(gòu)和性能穩(wěn)定,纖維表面光滑、表面活性位點少,造成玄武巖纖維在改性過程中更難以與氟塑料材料進(jìn)行化學(xué)鍵合和機(jī)械鉚合,即玄武巖纖維在氟塑料材料中是獨立存在,對氟塑料材料增強(qiáng)效果不佳,氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料的性能較差。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于克服氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料性能差的缺陷,提供一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料及其制備方法;本發(fā)明選擇含有磷酸鋇的玄武巖纖維作為增強(qiáng)材料,在偶聯(lián)劑和活化劑的作用下與氟塑料進(jìn)行偶聯(lián)、鍵接、復(fù)合,從而得到玄武巖纖維與氟塑料材料相容性更好的氟塑料材料復(fù)合,玄武巖纖維對氟塑料增強(qiáng)作用更好,使該復(fù)合材料性能更優(yōu)異,有利于氟塑料復(fù)合材料在各個領(lǐng)域的推廣應(yīng)用。為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明提供了一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料,包括以下重量份原材料制備而成:0.1-15.0份的玄武巖纖維、85.0-99.5份的氟塑料、1-3份的偶聯(lián)劑、10-25份的活化劑。上述一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述的包括玄武巖短纖維、玄武巖長纖維、玄武巖纖維棉中的一種。其中,所述的玄武巖纖維中含有磷酸鋇;磷酸鋇中含有磷酸根,磷酸根與有機(jī)基團(tuán)的鍵接能力強(qiáng),能降低玄武巖纖維與有機(jī)材料的極性,增加與有機(jī)材料的相容性;優(yōu)選的,所述的玄武巖纖維含有質(zhì)量百分比0.1-2.0%的磷酸鋇;最優(yōu)選的,所述的玄武巖纖維含有質(zhì)量百分比0.3-0.8%的磷酸鋇。其中,所述的偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑。其中,所述的活化劑為氫氟酸、氟鋁酸鈉和四丁基氟化銨的混合溶液;所述的活化劑中氫氟酸、氟鋁酸鈉和四丁基氟化銨的物質(zhì)的量之比為3︰2︰1;所述的氫氟酸的物質(zhì)的量濃度為0.1-0.5mol/L。所述的氟塑料包括聚四氟乙烯塑料,聚全氟乙丙烯塑料,聚三氟氯乙烯塑料,聚偏氯乙烯塑料,聚氟乙烯塑料中的一種或多種。其中,所述氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料,還包括助劑;所述助劑包括分散劑、抗菌劑、抗靜電劑、阻燃劑、抗老化劑、抗紫外線劑中的一種或多種;所述助劑的種類可根據(jù)氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料在不同應(yīng)用領(lǐng)域中要求進(jìn)行針對性調(diào)整添加。優(yōu)選的,所述氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料,包括以下重量份原材料制備而成:5-10.0份的玄武巖纖維90.0-95.0份的氟塑料、2-3份的偶聯(lián)劑、15-20份的活化劑。一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料,本發(fā)明復(fù)合材料選用含有與有機(jī)基體更容易鍵接的磷酸鋇的玄武巖纖維作為增強(qiáng)材料,并在偶聯(lián)劑和活化劑的作用下,使氟塑料材料與玄武巖纖維之間能形成雙鍵接結(jié)構(gòu),鍵接力強(qiáng),不易產(chǎn)生相分離,從而使玄武巖纖維與氟塑料材料的相容性更好,玄武纖維對氟塑料的增強(qiáng)作用顯著增加,所得到的復(fù)合材料的性能也顯著提高。為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的,進(jìn)一步的,本發(fā)明提供了一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:(1)預(yù)處理:將玄武巖纖維用活化劑進(jìn)行預(yù)處理得改性玄武巖纖維;(2)復(fù)合:將改性玄武巖纖維、偶聯(lián)劑與氟塑料材料進(jìn)行復(fù)合處理,得到氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料。上述一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料的制備方法,其中步驟1中預(yù)處理的溫度為40-60℃,溫度越高,反應(yīng)速度越快,但控制越困難,溫度越低,反應(yīng)速度越慢,反應(yīng)效果越差;優(yōu)選的,預(yù)處理溫度為45-55℃。上述一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料的制備方法,其中步驟1中預(yù)處理的時間為20-40min,處理時間越長,對玄武巖纖維表面處理效果越好,但過長的處理時間造成處理過渡,玄武巖纖維性能顯著下降,不利于對氟塑料的增強(qiáng)改性;優(yōu)選的,所述的預(yù)處理時間為30-35min。上述一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料的制備方法,其中步驟2中的復(fù)合處理是指通過工藝手段將預(yù)處理玄武巖纖維與氟塑料材料進(jìn)行化學(xué)鍵合,使玄武巖纖維與氟塑料材料形成統(tǒng)一的整體的方法。一種氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料的制備方法,本發(fā)明制備方法先利用磷酸鋇在一定條件下能與有機(jī)基團(tuán)鍵接的原理,通過偶聯(lián)劑和活化劑的預(yù)處理,使玄武巖纖維表面活性增加,增加與氟塑料的相容性,再通過復(fù)合處理,使玄武巖纖維與氟塑料進(jìn)行復(fù)合增強(qiáng)得到性能更加優(yōu)異的氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料,本發(fā)明方法簡單、方便,適合氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料的工業(yè)化、規(guī)?;a(chǎn)。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果:1、本發(fā)明增強(qiáng)復(fù)合材料選用含有與有機(jī)基體更容易鍵接的磷酸鋇的玄武巖纖維作為增強(qiáng)材料,與氟塑料的相容性好,鍵接力強(qiáng),不易發(fā)生相分離,玄武纖維對氟塑料的增強(qiáng)作用顯著增加,復(fù)合材料的性能顯著提高。2、本發(fā)明增強(qiáng)復(fù)合材料針對性選擇偶聯(lián)劑和活化劑,使玄武巖纖維與氟塑料形成雙鍵接結(jié)構(gòu),玄武巖纖維與氟塑料之間的相互結(jié)合力更強(qiáng),復(fù)合材料的性能更好。3、本發(fā)明制備方法,通過對玄武巖纖維的預(yù)處理,使玄武巖纖維表面活性增加,與氟塑料的相容性增加,對氟塑料復(fù)合材料的增強(qiáng)作用增加。具體實施方式下面結(jié)合試驗例及具體實施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實施例,凡基于本
發(fā)明內(nèi)容所實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。實施例1(1)預(yù)處理:將5重量份的含有0.3%磷酸鋇的玄武巖纖維用15重量份的氫氟酸、氟鋁酸鈉和四丁基氟化銨的混合溶液在45℃的溫度下進(jìn)行預(yù)處理30min得改性玄武巖纖維;(2)復(fù)合:將改性玄武巖纖維、2重量份的硅烷偶聯(lián)劑與95重量份的聚四氟乙烯塑料材料進(jìn)行復(fù)合處理,得到聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料。實施例2(1)預(yù)處理:將10重量份的含有0.8%磷酸鋇的玄武巖纖維用20重量份的氫氟酸、氟鋁酸鈉和四丁基氟化銨的混合溶液在55℃的溫度下進(jìn)行預(yù)處理35min得改性玄武巖纖維;(2)復(fù)合:將改性玄武巖纖維、3重量份的硅烷偶聯(lián)劑與90重量份的聚四氟乙烯塑料材料進(jìn)行復(fù)合處理,得到聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料。實施例3(1)預(yù)處理:將0.1重量份的含有2%磷酸鋇的玄武巖纖維用10重量份的氫氟酸、氟鋁酸鈉和四丁基氟化銨的混合溶液在60℃的溫度下進(jìn)行預(yù)處理20min得改性玄武巖纖維;(2)復(fù)合:將改性玄武巖纖維、2重量份的偶聯(lián)劑與99.5重量份的聚四氟乙烯塑料材料進(jìn)行復(fù)合處理,得到聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料。實施例4(1)預(yù)處理:將15.0重量份的含有0.1%磷酸鋇的玄武巖纖維用25重量份的氫氟酸、氟鋁酸鈉和四丁基氟化銨的混合溶液在40℃的溫度下進(jìn)行預(yù)處理40min得改性玄武巖纖維;(2)復(fù)合:將改性玄武巖纖維、3重量份的偶聯(lián)劑與85.0重量份的聚四氟乙烯塑料材料進(jìn)行復(fù)合處理,得到聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料。對比例1(1)預(yù)處理:將5重量份的玄武巖纖維用15重量份的氫氟酸、氟鋁酸鈉和四丁基氟化銨的混合溶液在45℃的溫度下進(jìn)行預(yù)處理30min得改性玄武巖纖維;(2)復(fù)合:將改性玄武巖纖維、2重量份的硅烷偶聯(lián)劑與95重量份的聚四氟乙烯塑料材料進(jìn)行復(fù)合處理,得到聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料。對比例2將5重量份的含有0.3%磷酸鋇的玄武巖纖維、2重量份的硅烷偶聯(lián)劑與95重量份的聚四氟乙烯塑料材料進(jìn)行復(fù)合處理,得到聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料。對比例3(1)預(yù)處理:將20重量份的含有0.3%磷酸鋇的玄武巖纖維用15重量份的氫氟酸、氟鋁酸鈉和四丁基氟化銨的混合溶液在45℃的溫度下進(jìn)行預(yù)處理30min得改性玄武巖纖維;(2)復(fù)合:將改性玄武巖纖維、2重量份的硅烷偶聯(lián)劑與95重量份的聚四氟乙烯塑料材料進(jìn)行復(fù)合處理,得到聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料。將上述實施例1-4和對比例1-3中所制備得到的聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料進(jìn)行性能測試實驗記錄實驗結(jié)果,記錄數(shù)據(jù)如下:(聚四氟乙烯塑料:拉伸強(qiáng)度28MPa,缺口沖擊強(qiáng)度2.1kJ/m2,斷裂伸長率240%)編號氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料缺口沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度(MPa)氟塑料增強(qiáng)復(fù)合材料斷裂伸長率(%)實施例15.962176實施例26.063174實施例35.561162實施例45.759183對比例14.243146對比例24.144135對比例37.27682對上述實驗數(shù)據(jù)分析可知,實施例1-4中采用本發(fā)明技術(shù)方案制備得到的聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度具有顯著提升,斷裂伸長率大;而對比例1制備方法中采用的玄武巖纖維不含有磷酸鋇,預(yù)處理后纖維表面活性點位少和活性基團(tuán)少,與聚四氟乙烯塑料材料相容性差,與聚四氟乙烯塑料材料的化學(xué)鍵合能力差,聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料性能顯著降低;對比例2制備方法中未使用活化劑進(jìn)行預(yù)處理,不能對玄武巖纖維表面的磷酸鋇進(jìn)行活化,與聚四氟乙烯塑料材料的化學(xué)鍵合能力變差,聚四氟乙烯塑料增強(qiáng)復(fù)合材料性能顯著降低;對比例3制備方法中使用過量的玄武巖纖維,雖然缺口沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度更好,但斷裂伸長率顯著降低,可應(yīng)用于對復(fù)合材料具有特殊要求的情況下。當(dāng)前第1頁1 2 3