本發(fā)明涉及一種聚四氟乙烯的制造方法,特別是一種改性聚四氟乙烯的制造方法。
背景技術(shù)：
：PTFE超細(xì)粉(微粉)是低分子量的聚四氟乙烯，達到超細(xì)程度的PTFE超細(xì)粉，分子量低于1萬以下，粒徑在0.5-15μm的PTFE微粉系列，不僅保持著聚四氟乙烯原有的所有優(yōu)良性能，還具有許多獨特的性能：如無自凝聚性、無靜電效應(yīng)、相溶性好、分子量低、分散性好、自潤滑性高、摩擦系數(shù)降低，不結(jié)團，容易與油或有機液體相混，與其它固體微粒也可均勻混合明顯等等。PTFE超細(xì)粉平均粒徑小于5μm，比表面大于10m2/g，摩擦系數(shù)0.06～0.07，潤滑性好，能很好地分散在許多材料中?？捎米魉芰稀⑾鹉z、油墨、涂料、潤滑油脂的防黏、減摩、阻燃添加劑，也可作干性潤滑劑制成氣溶膠等。CN103923264A涉及一種親水親油聚四氟乙烯微粉及其制備方法，所述親水親油聚四氟乙烯微粉是在溶劑中，在5-10份表面活性劑、1-3份濃H2SO4和1-3份阻聚劑存在的條件下將電子束輻照粉碎的15-30份聚四氟乙烯微粉通過接枝25-50份水溶性和40-80份油溶性單體制得。本發(fā)明通過在聚四氟乙烯微粉上接枝水溶性單體和油溶性單體，使得聚四氟乙烯微粉在保持原有優(yōu)良性能的基礎(chǔ)上，同時具備親水親油的功能，而且本發(fā)明聚四氟乙烯微粉分散性良好，與其它材料共混更均勻。CN101899190B公開了一種聚四氟乙烯粒狀粉末的制造方法，它包括：a)用懸浮法聚合制備聚四氟乙烯粗顆粒；b)粉碎、洗滌并干燥，得到聚四氟乙烯微粉；c)將步驟(b)得到的聚四氟乙烯微粉在一個混合器中與霧化的有機液體接觸，從而將有機液體包覆在聚四氟乙烯微粉上；和d)在造粒槽的水相中造粒。用本發(fā)明方法具有連續(xù)化程度高、能耗低、顆粒均勻和產(chǎn)品性能好的優(yōu)點。CN103191818B公開了一種γ射線結(jié)合臭氧和四氯化碳制備PTFE超細(xì)粉的方法，包括：將干燥地聚四氟乙烯原料置于液氮中急冷；再用粉碎機粉碎成粒徑為100-1000μm的聚四氟乙烯粉料；然后放到鈷60裝置的自動流水線的盛具中；在自動流水線上先噴淋臭氧和四氯化碳，然后再在通過鈷60裝置時進行輻照，輻照劑量40-60KGy，輻照時間根據(jù)鈷60裝置的放射性大小決定；自動流水線將經(jīng)輻照的聚四氟乙烯粉料運輸?shù)捷椪帐彝?；放入氣流粉碎系統(tǒng)，充分粉碎即可得到粒徑在0.2-5μm的聚四氟乙烯超細(xì)粉。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，可增加聚四氟乙烯的降解率同時采用自動流水線也進一步提高了生產(chǎn)效率。現(xiàn)有技術(shù)中在涂料材料的制備中，一般以0.01-10％濃度加入蠟。一般是PE蠟、PTFE蠟、PP蠟、酰胺蠟、FT石蠟、褐煤蠟、天然蠟、粗晶和微晶石蠟、聚乙烯共聚物、脫水山梨醇酯和金屬茂蠟，和同樣它們的共混物，以薄片、顆粒、粉末、分散體、乳液或微粉化物的形式加入這些蠟，常用的使用形式是粒度至多為4μm的精細(xì)微粉化粉末。使用這些蠟以在涂料材料中達到如下效果：更好的耐劃痕性，更好的耐磨性，PTFE與其他樹脂的混合蠟具有一定的阻燃性，但阻燃效果不理想。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明了一種改性聚四氟乙烯的制造方法：聚四氟乙烯，全氟(4-甲基-3,6-二氧雜-7-辛烯)磺酰氟，1-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，1,4-二氧雜螺[4,5]癸-7-烯-8-硼酸頻哪醇酯混合，升溫至反應(yīng)溫度進行乳液聚合，得到了一種阻燃聚四氟乙烯。本發(fā)明提供一種改性聚四氟乙烯的制造方法，通過以下步驟實現(xiàn)：步驟1.油相溶液的配制按重量份計，將100份聚四氟乙烯，0.5-2份全氟(4-甲基-3,6-二氧雜-7-辛烯)磺酰氟，1-5份1-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，0.5-2份1,4-二氧雜螺[4,5]癸-7-烯-8-硼酸頻哪醇酯混合，再加入0.05-0.1份引發(fā)劑、攪拌均勻。步驟2.聚合反應(yīng)在反應(yīng)釜中內(nèi)加入1000份水，0.5-4份乳化劑，再將油相溶液加入，然后在70-100℃反應(yīng)6-18h，反應(yīng)結(jié)束后放料，洗滌，干燥,得到本專利產(chǎn)品。所述化學(xué)分散劑包括十二烷基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、全氟辛酸鉀。所述引發(fā)劑優(yōu)選過硫酸鉀，過硫酸銨。所述全氟(4-甲基-3,6-二氧雜-7-辛烯)磺酰氟為市售產(chǎn)品，如百靈威科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；所述1,4-二氧雜螺[4,5]癸-7-烯-8-硼酸頻哪醇酯為市售產(chǎn)品，如鄭州艾克姆化工有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；所述(1-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷)為市售產(chǎn)品，如廣州喜嘉化工有限公司產(chǎn)品。本發(fā)明的有益效果：聚四氟乙烯蠟經(jīng)全氟(4-甲基-3,6-二氧雜-7-辛烯)磺酰氟，1-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，1,4-二氧雜螺[4,5]癸-7-烯-8-硼酸頻哪醇酯進行表面改性，有利于提高共混蠟的阻燃性。具體實施方式以下實施例僅僅是進一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護的范圍。實施例1步驟1.油相溶液的配制在200L反應(yīng)釜中，將100Kg聚四氟乙烯，1Kg全氟(4-甲基-3,6-二氧雜-7-辛烯)磺酰氟,2Kg1-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，1Kg1,4-二氧雜螺[4,5]癸-7-烯-8-硼酸頻哪醇酯混合，再加入0.08Kg過硫酸鉀引發(fā)劑、攪拌均勻；步驟2.聚合反應(yīng)在2000L高壓反應(yīng)釜中內(nèi)加入1000Kg水，4Kg十二烷基硫酸銨，攪拌均勻；加入油相溶液，然后從90℃反應(yīng)14h，反應(yīng)結(jié)束后放料，洗滌，干燥,得到本專利產(chǎn)品。編號為M-1。實施例2步驟1.油相溶液的配制在200L反應(yīng)釜中，將100Kg聚四氟乙烯，0.5Kg全氟(4-甲基-3,6-二氧雜-7-辛烯)磺酰氟,1Kg1-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，0.5Kg1,4-二氧雜螺[4,5]癸-7-烯-8-硼酸頻哪醇酯混合，再加入0.05Kg過硫酸鉀引發(fā)劑、攪拌均勻；步驟2.懸浮聚合反應(yīng)在2000L高壓反應(yīng)釜中內(nèi)加入1000Kg水，4Kg十二烷基硫酸銨，加入油相溶液，然后從70℃反應(yīng)18h，反應(yīng)結(jié)束后放料，洗滌，干燥,得到本專利產(chǎn)品。編號為M-2。實施例3步驟1.油相溶液的配制在200L反應(yīng)釜中，將100Kg聚四氟乙烯，2Kg全氟(4-甲基-3,6-二氧雜-7-辛烯)磺酰氟,5Kg1-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，2Kg1,4-二氧雜螺[4,5]癸-7-烯-8-硼酸頻哪醇酯混合，再加入0.1Kg過硫酸銨引發(fā)劑、攪拌均勻；步驟2.懸浮聚合反應(yīng)在2000L高壓反應(yīng)釜中內(nèi)加入1000Kg水，0.5Kg全氟辛酸鉀，加入油相溶液，然后從100℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后放料，洗滌，干燥,得到本專利產(chǎn)品。編號為M-3。對比例1全氟(4-甲基-3,6-二氧雜-7-辛烯)磺酰氟不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為M-4。對比例21-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為M-5。對比例31,4-二氧雜螺[4,5]癸-7-烯-8-硼酸頻哪醇酯不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為M-6。對比例4未改性聚四氟乙烯粉末，產(chǎn)品編號為M-7。將加入實施例1-3以及對比例1-3的1份聚四氟乙烯微粉加入5份聚丙烯蠟，按GB/T2406-1993檢測極限氧指數(shù)LOI。表1不同工藝做出的試驗樣品阻燃性能的比較編號LOI%M-172.4M-271.6M-374.3M-465.6M-558.8M-669.6M-753.2當(dāng)前第1頁1 2 3