本發(fā)明涉及有機(jī)物合成
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽及其制備工藝。
背景技術(shù)：
：對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽是合成非甾體抗炎藥塞來昔布的重要中間體，塞來昔布是一種新型的選擇性COX-2抑制劑，通過選擇性的抑制COX-2阻止前列腺素類藥物的合成二達(dá)到抗炎、鎮(zhèn)痛及退熱的作用，現(xiàn)廣泛用于類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎等疾病的治療。常規(guī)的對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的制備過程中，重氮化反應(yīng)不完全，容易產(chǎn)生對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的異構(gòu)體，但是其作為原料進(jìn)行制備藥物時(shí)對(duì)其質(zhì)量要求較高，雜質(zhì)不得超過0.2%，因此磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的重氮化反應(yīng)的效率亟需改進(jìn)，才能得到更為純凈的產(chǎn)品。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述問題，本發(fā)明的目的是提出一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽及其制備工藝，通過加入強(qiáng)酸催化劑增大了重氮反應(yīng)的產(chǎn)率，成品質(zhì)量好，純度高，減輕了廢液處理的壓力，節(jié)省了企業(yè)成本。本發(fā)明為了解決上述問題所采取的技術(shù)方案為：一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽，按照重量比，制備該對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料由80-100份對(duì)氨基苯磺酰胺、150-220份鹽酸、70-90份亞硝酸鈉、60-80份燒堿、80-100份亞硫酸鈉、1-5份相轉(zhuǎn)移催化劑和0.1-0.5份強(qiáng)酸催化劑組成；所述的強(qiáng)酸催化劑按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)由60-70份蛇紋石、120-130份氨水、40-50份硫酸和10-20份聚丙烯酰胺組成，該強(qiáng)酸催化劑在使用前先進(jìn)行制備，具體操作為：首先稱取上述比例的各原料，將蛇紋石150-200℃煅燒1-2h并研磨粉碎得粉末Ｉ，然后向粉末Ｉ中加入氨水和聚丙烯酰胺攪拌混勻后靜置3-5h，析出沉淀，再將沉淀過濾洗滌干燥并研細(xì)得粉末Ⅱ，之后將粉末Ⅱ浸漬到硫酸中5-7h，再過濾烘干得殘?jiān)?，最后將殘?jiān)?80-450℃下烘焙12-14h并粉碎即可制得所述的強(qiáng)酸催化劑；所述的鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%的濃鹽酸；所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚、叔胺、三丁胺中的一種或幾種任意比例的混合物；一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的制備工藝，首先按照權(quán)利要求1的比例稱取各原料，然后取對(duì)氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再加入亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)后用鹽酸酸化析出晶體并過濾干燥即可制得產(chǎn)品，首先將所述的鹽酸按重量比4:2:1分為a、b、c三份，重氮反應(yīng)時(shí)取a重量份的鹽酸并向鹽酸中加入其重量3倍的水，然后加入對(duì)氨基苯磺酰胺，調(diào)節(jié)溫度至0-5℃，再加入30%的亞硝酸鈉溶液攪拌均勻并保溫反應(yīng)30-50min得重氮鹽溶液；所述的還原反應(yīng)中，先加入亞硫酸鈉和其重量4倍的水溶解并冰浴冷卻至0-3℃，然后加入重氮鹽溶液形成還原反應(yīng)體系并調(diào)節(jié)pH至6-7，再調(diào)節(jié)該還原反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行還原反應(yīng)；所述的鹽酸酸化過程中首先向還原反應(yīng)體系中加入b重量份的鹽酸形成酸化反應(yīng)體系，調(diào)節(jié)該酸化反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行酸化，再向其中加入c重量份的鹽酸析出晶體，將該酸化反應(yīng)體系冰浴降溫至10℃以下，過濾干即可制得對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽；所述的酸化反應(yīng)體系中產(chǎn)生的廢氣用燒堿吸收并濃縮結(jié)晶，然后過濾甩干制得亞硫酸鈉返回上述還原反應(yīng)階段進(jìn)行循環(huán)套用，過濾母液則用于尾氣吸收。本發(fā)明的有益效果：1、本發(fā)明通過加入強(qiáng)酸催化劑且該強(qiáng)酸催化劑在使用前經(jīng)過預(yù)處理，將蛇紋石煅燒后形成的氧化硅、氧化鋁等化合物與聚丙烯酰胺進(jìn)行混合后增大了其流動(dòng)性和表面活性，使其與氨水進(jìn)行沉淀反應(yīng)，增大了絮凝效果，沉淀物浸漬在硫酸中時(shí)聚丙烯酰胺還能將硫酸負(fù)載到絮凝得到的氫氧化物上，增大了強(qiáng)酸催化劑的催化活性，防止硫酸根在催化反應(yīng)時(shí)的緩慢溶出，催化效果好，可重復(fù)利用率高，提高溶液中酸度，催化鹽酸與亞硝酸鈉生成亞硝酸，防止溶液中因酸濃度不足而造成的產(chǎn)率低、產(chǎn)物不穩(wěn)定，同時(shí)增大了重氮反應(yīng)體系的酸度，過量的酸可以有效地防止重氮鹽由于酸度不足而分解，增大了重氮反應(yīng)的產(chǎn)率，做出的成品質(zhì)量好，且鹽酸用量減少，減小了廢液處理的壓力，產(chǎn)量好，節(jié)省了企業(yè)成本；2、重氮反應(yīng)過程中不僅產(chǎn)生對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽，還易產(chǎn)生鄰位和異構(gòu)的磺酰胺基苯肼鹽酸鹽，因?yàn)檫@些雜質(zhì)在酸液中溶液度不大，很難使重氮化反應(yīng)完全，因此加入相轉(zhuǎn)移催化劑改變了對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽和其雜質(zhì)間的溶解度，可以用燒堿中和脫色除去，再加入20-25%的鹽酸析得高純度的產(chǎn)物，減少不明物雜質(zhì)，增大了產(chǎn)品的質(zhì)量，節(jié)省了企業(yè)的成本；3、所述的酸化反應(yīng)體系中產(chǎn)生的廢氣用燒堿吸收并濃縮結(jié)晶，然后過濾甩干制得亞硫酸鈉返回上述還原反應(yīng)階段進(jìn)行循環(huán)套用，過濾母液則用于尾氣吸收，有效地解決了廢液處理的問題，二者產(chǎn)物可以循環(huán)套用，增大了產(chǎn)品產(chǎn)出率，節(jié)省了企業(yè)成本。具體實(shí)施方式結(jié)合以下具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，本發(fā)明的保護(hù)范圍不局限于以下實(shí)施例。實(shí)施本發(fā)明的過程、條件、試劑、實(shí)驗(yàn)方法等，除以下專門提及的內(nèi)容之外，均為本領(lǐng)域的普遍知識(shí)和公知常識(shí)，本發(fā)明沒有特別限制內(nèi)容。實(shí)施例1一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽，按照重量比，制備該對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料由80份對(duì)氨基苯磺酰胺、150份鹽酸、70份亞硝酸鈉、60份燒堿、80份亞硫酸鈉、1份相轉(zhuǎn)移催化劑和0.1份強(qiáng)酸催化劑組成；所述的強(qiáng)酸催化劑按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)由60份蛇紋石、120份氨水、40份硫酸和10份聚丙烯酰胺組成，該強(qiáng)酸催化劑在使用前先進(jìn)行制備，具體操作為：首先稱取上述比例的各原料，將蛇紋石150-200℃煅燒1-2h并研磨粉碎得粉末Ｉ，然后向粉末Ｉ中加入氨水和聚丙烯酰胺攪拌混勻后靜置3-5h，析出沉淀，再將沉淀過濾洗滌干燥并研細(xì)得粉末Ⅱ，之后將粉末Ⅱ浸漬到硫酸中5-7h，再過濾烘干得殘?jiān)?，最后將殘?jiān)?80-450℃下烘焙12-14h并粉碎即可制得所述的強(qiáng)酸催化劑。所述的鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%的濃鹽酸。所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚、叔胺、三丁胺中的一種或幾種任意比例的混合物。一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的制備工藝，首先按照權(quán)利要求1的比例稱取各原料，然后取對(duì)氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再加入亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)后用鹽酸酸化析出晶體并過濾干燥即可制得產(chǎn)品，首先將所述的鹽酸按重量比4:2:1分為a、b、c三份，重氮反應(yīng)時(shí)取a重量份的鹽酸并向鹽酸中加入其重量3倍的水，然后加入對(duì)氨基苯磺酰胺，調(diào)節(jié)溫度至0-5℃，再加入30%的亞硝酸鈉溶液攪拌均勻并保溫反應(yīng)30-50min得重氮鹽溶液；所述的還原反應(yīng)中，先加入亞硫酸鈉和其重量4倍的水溶解并冰浴冷卻至0-3℃，然后加入重氮鹽溶液形成還原反應(yīng)體系并調(diào)節(jié)pH至6-7，再調(diào)節(jié)該還原反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行還原反應(yīng)。所述的鹽酸酸化過程中首先向還原反應(yīng)體系中加入b重量份的鹽酸形成酸化反應(yīng)體系，調(diào)節(jié)該酸化反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行酸化，再向其中加入c重量份的鹽酸析出晶體，將該酸化反應(yīng)體系冰浴降溫至10℃以下，過濾干即可制得對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽。所述的酸化反應(yīng)體系中產(chǎn)生的廢氣用燒堿吸收并濃縮結(jié)晶，然后過濾甩干制得亞硫酸鈉返回上述還原反應(yīng)階段進(jìn)行循環(huán)套用，過濾母液則用于尾氣吸收。實(shí)施例2一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽，按照重量比，制備該對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料由85份對(duì)氨基苯磺酰胺、185份鹽酸、75份亞硝酸鈉、70份燒堿、85份亞硫酸鈉、3份相轉(zhuǎn)移催化劑和0.2份強(qiáng)酸催化劑組成；所述的強(qiáng)酸催化劑按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)由65份蛇紋石、123份氨水、45份硫酸和13份聚丙烯酰胺組成，該強(qiáng)酸催化劑在使用前先進(jìn)行制備，具體操作為：首先稱取上述比例的各原料，將蛇紋石150-200℃煅燒1-2h并研磨粉碎得粉末Ｉ，然后向粉末Ｉ中加入氨水和聚丙烯酰胺攪拌混勻后靜置3-5h，析出沉淀，再將沉淀過濾洗滌干燥并研細(xì)得粉末Ⅱ，之后將粉末Ⅱ浸漬到硫酸中5-7h，再過濾烘干得殘?jiān)詈髮堅(jiān)?20-450℃下烘焙10-12h并粉碎即可制得所述的強(qiáng)酸催化劑。所述的鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%的濃鹽酸。所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚、叔胺、三丁胺中的一種或幾種任意比例的混合物。一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的制備工藝，首先按照權(quán)利要求1的比例稱取各原料，然后取對(duì)氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再加入亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)后用鹽酸酸化析出晶體并過濾干燥即可制得產(chǎn)品，首先將所述的鹽酸按重量比4:2:1分為a、b、c三份，重氮反應(yīng)時(shí)取a重量份的鹽酸并向鹽酸中加入其重量3倍的水，然后加入對(duì)氨基苯磺酰胺，調(diào)節(jié)溫度至0-5℃，再加入30%的亞硝酸鈉溶液攪拌均勻并保溫反應(yīng)30-50min得重氮鹽溶液。所述的還原反應(yīng)中，先加入亞硫酸鈉和其重量4倍的水溶解并冰浴冷卻至0-3℃，然后加入重氮鹽溶液形成還原反應(yīng)體系并調(diào)節(jié)pH至6-7，再調(diào)節(jié)該還原反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行還原反應(yīng)。所述的鹽酸酸化過程中首先向還原反應(yīng)體系中加入b重量份的鹽酸形成酸化反應(yīng)體系，調(diào)節(jié)該酸化反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行酸化，再向其中加入c重量份的鹽酸析出晶體，將該酸化反應(yīng)體系冰浴降溫至10℃以下，過濾干即可制得對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽。所述的酸化反應(yīng)體系中產(chǎn)生的廢氣用燒堿吸收并濃縮結(jié)晶，然后過濾甩干制得亞硫酸鈉返回上述還原反應(yīng)階段進(jìn)行循環(huán)套用，過濾母液則用于尾氣吸收。實(shí)施例3一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽，按照重量比，制備該對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料由90份對(duì)氨基苯磺酰胺、170份鹽酸、80份亞硝酸鈉、65份燒堿、90份亞硫酸鈉、2份相轉(zhuǎn)移催化劑和0.3份強(qiáng)酸催化劑組成；所述的強(qiáng)酸催化劑按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)由63份蛇紋石、125份氨水、43份硫酸和15份聚丙烯酰胺組成，該強(qiáng)酸催化劑在使用前先進(jìn)行制備，具體操作為：首先稱取上述比例的各原料，將蛇紋石150-200℃煅燒1-2h并研磨粉碎得粉末Ｉ，然后向粉末Ｉ中加入氨水和聚丙烯酰胺攪拌混勻后靜置3-5h，析出沉淀，再將沉淀過濾洗滌干燥并研細(xì)得粉末Ⅱ，之后將粉末Ⅱ浸漬到硫酸中5-7h，再過濾烘干得殘?jiān)?，最后將殘?jiān)?80-450℃下烘焙12-14h并粉碎即可制得所述的強(qiáng)酸催化劑。所述的鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%的濃鹽酸。所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚、叔胺、三丁胺中的一種或幾種任意比例的混合物。一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的制備工藝，首先按照權(quán)利要求1的比例稱取各原料，然后取對(duì)氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再加入亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)后用鹽酸酸化析出晶體并過濾干燥即可制得產(chǎn)品，首先將所述的鹽酸按重量比4:2:1分為a、b、c三份，重氮反應(yīng)時(shí)取a重量份的鹽酸并向鹽酸中加入其重量3倍的水，然后加入對(duì)氨基苯磺酰胺，調(diào)節(jié)溫度至0-5℃，再加入30%的亞硝酸鈉溶液攪拌均勻并保溫反應(yīng)30-50min得重氮鹽溶液。所述的還原反應(yīng)中，先加入亞硫酸鈉和其重量4倍的水溶解并冰浴冷卻至0-3℃，然后加入重氮鹽溶液形成還原反應(yīng)體系并調(diào)節(jié)pH至6-7，再調(diào)節(jié)該還原反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行還原反應(yīng)。所述的鹽酸酸化過程中首先向還原反應(yīng)體系中加入b重量份的鹽酸形成酸化反應(yīng)體系，調(diào)節(jié)該酸化反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行酸化，再向其中加入c重量份的鹽酸析出晶體，將該酸化反應(yīng)體系冰浴降溫至10℃以下，過濾干即可制得對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽。所述的酸化反應(yīng)體系中產(chǎn)生的廢氣用燒堿吸收并濃縮結(jié)晶，然后過濾甩干制得亞硫酸鈉返回上述還原反應(yīng)階段進(jìn)行循環(huán)套用，過濾母液則用于尾氣吸收。實(shí)施例4一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽，按照重量比，制備該對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料由95份對(duì)氨基苯磺酰胺、220份鹽酸、85份亞硝酸鈉、80份燒堿、95份亞硫酸鈉、5份相轉(zhuǎn)移催化劑和0.4份強(qiáng)酸催化劑組成；所述的強(qiáng)酸催化劑按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)由70份蛇紋石、128份氨水、50份硫酸和18份聚丙烯酰胺組成，該強(qiáng)酸催化劑在使用前先進(jìn)行制備，具體操作為：首先稱取上述比例的各原料，將蛇紋石150-200℃煅燒1-2h并研磨粉碎得粉末Ｉ，然后向粉末Ｉ中加入氨水和聚丙烯酰胺攪拌混勻后靜置3-5h，析出沉淀，再將沉淀過濾洗滌干燥并研細(xì)得粉末Ⅱ，之后將粉末Ⅱ浸漬到硫酸中5-7h，再過濾烘干得殘?jiān)?，最后將殘?jiān)?30-450℃下烘焙9-10h并粉碎即可制得所述的強(qiáng)酸催化劑。所述的鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%的濃鹽酸。所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚、叔胺、三丁胺中的一種或幾種任意比例的混合物。一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的制備工藝，首先按照權(quán)利要求1的比例稱取各原料，然后取對(duì)氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再加入亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)后用鹽酸酸化析出晶體并過濾干燥即可制得產(chǎn)品，首先將所述的鹽酸按重量比4:2:1分為a、b、c三份，重氮反應(yīng)時(shí)取a重量份的鹽酸并向鹽酸中加入其重量3倍的水，然后加入對(duì)氨基苯磺酰胺，調(diào)節(jié)溫度至0-5℃，再加入30%的亞硝酸鈉溶液攪拌均勻并保溫反應(yīng)30-50min得重氮鹽溶液。所述的還原反應(yīng)中，先加入亞硫酸鈉和其重量4倍的水溶解并冰浴冷卻至0-3℃，然后加入重氮鹽溶液形成還原反應(yīng)體系并調(diào)節(jié)pH至6-7，再調(diào)節(jié)該還原反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行還原反應(yīng)。所述的鹽酸酸化過程中首先向還原反應(yīng)體系中加入b重量份的鹽酸形成酸化反應(yīng)體系，調(diào)節(jié)該酸化反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行酸化，再向其中加入c重量份的鹽酸析出晶體，將該酸化反應(yīng)體系冰浴降溫至10℃以下，過濾干即可制得對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽。所述的酸化反應(yīng)體系中產(chǎn)生的廢氣用燒堿吸收并濃縮結(jié)晶，然后過濾甩干制得亞硫酸鈉返回上述還原反應(yīng)階段進(jìn)行循環(huán)套用，過濾母液則用于尾氣吸收。實(shí)施例5一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽，按照重量比，制備該對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料由100份對(duì)氨基苯磺酰胺、200份鹽酸、90份亞硝酸鈉、75份燒堿、100份亞硫酸鈉、4份相轉(zhuǎn)移催化劑和0.5份強(qiáng)酸催化劑組成；所述的強(qiáng)酸催化劑按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)由68份蛇紋石、130份氨水、46份硫酸和20份聚丙烯酰胺組成，該強(qiáng)酸催化劑在使用前先進(jìn)行制備，具體操作為：首先稱取上述比例的各原料，將蛇紋石150-200℃煅燒1-2h并研磨粉碎得粉末Ｉ，然后向粉末Ｉ中加入氨水和聚丙烯酰胺攪拌混勻后靜置3-5h，析出沉淀，再將沉淀過濾洗滌干燥并研細(xì)得粉末Ⅱ，之后將粉末Ⅱ浸漬到硫酸中5-7h，再過濾烘干得殘?jiān)?，最后將殘?jiān)?80-100℃下烘焙13-14h并粉碎即可制得所述的強(qiáng)酸催化劑。所述的鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%的濃鹽酸。所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚、叔胺、三丁胺中的一種或幾種任意比例的混合物。一種對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的制備工藝，首先按照權(quán)利要求1的比例稱取各原料，然后取對(duì)氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再加入亞硫酸鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)后用鹽酸酸化析出晶體并過濾干燥即可制得產(chǎn)品，首先將所述的鹽酸按重量比4:2:1分為a、b、c三份，重氮反應(yīng)時(shí)取a重量份的鹽酸并向鹽酸中加入其重量3倍的水，然后加入對(duì)氨基苯磺酰胺，調(diào)節(jié)溫度至0-5℃，再加入30%的亞硝酸鈉溶液攪拌均勻并保溫反應(yīng)30-50min得重氮鹽溶液。所述的還原反應(yīng)中，先加入亞硫酸鈉和其重量4倍的水溶解并冰浴冷卻至0-3℃，然后加入重氮鹽溶液形成還原反應(yīng)體系并調(diào)節(jié)pH至6-7，再調(diào)節(jié)該還原反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行還原反應(yīng)。所述的鹽酸酸化過程中首先向還原反應(yīng)體系中加入b重量份的鹽酸形成酸化反應(yīng)體系，調(diào)節(jié)該酸化反應(yīng)體系的溫度至85-90℃并保持此溫度1-2h進(jìn)行酸化，再向其中加入c重量份的鹽酸析出晶體，將該酸化反應(yīng)體系冰浴降溫至10℃以下，過濾干即可制得對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽。所述的酸化反應(yīng)體系中產(chǎn)生的廢氣用燒堿吸收并濃縮結(jié)晶，然后過濾甩干制得亞硫酸鈉返回上述還原反應(yīng)階段進(jìn)行循環(huán)套用，過濾母液則用于尾氣吸收。為了驗(yàn)證強(qiáng)酸催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑對(duì)對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽制備效果所起的作用，特作以下對(duì)比試驗(yàn)：按照實(shí)施例1的基本方式制備出含有強(qiáng)酸催化劑的產(chǎn)品作為樣品1，此時(shí)，對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料為：氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉、強(qiáng)酸催化劑、燒堿和亞硫酸鈉組成；按照實(shí)施例1的方法制備出含有相轉(zhuǎn)移催化劑的產(chǎn)品作為樣品2，此時(shí)，對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料為：氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉、燒堿、亞硫酸鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑組成；按照實(shí)施例1的方法制備出含有相轉(zhuǎn)移催化劑和強(qiáng)酸催化劑的產(chǎn)品作為樣品3，此時(shí)，對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料為：氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉、強(qiáng)酸催化劑、燒堿、亞硫酸鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑組成；按照實(shí)施例1的方法制備出不含有強(qiáng)酸催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑的產(chǎn)品作為對(duì)比例，此時(shí)，對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的原料為：氨基苯磺酰胺、鹽酸、亞硝酸鈉、燒堿和亞硫酸鈉組成。表1不同樣品的重氮反應(yīng)產(chǎn)率和異構(gòu)體比率組別重氮反應(yīng)產(chǎn)率異構(gòu)體比率對(duì)比例45%-50%3%-5%樣品165%-68%4%-6%樣品255%-60%0.1%-0.15%樣品365%-70%0.1%-0.13%由上表中的數(shù)據(jù)可得，相對(duì)于對(duì)比例來說加入了強(qiáng)酸催化劑后，重氮反應(yīng)的產(chǎn)率明顯升高，而加入了相轉(zhuǎn)移催化劑后，異構(gòu)體的比率大大下降，得到的對(duì)磺酰胺基苯肼鹽酸鹽的純度更高，效果更好，而同時(shí)加入這兩種物質(zhì)后，重氮反應(yīng)的產(chǎn)率最高，異構(gòu)體的比率最少，效果最好。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3