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用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺?酰胺)共聚物制品的組合物、制品和包括其的顯示裝置的制作方法

文檔序號(hào):12815287閱讀:203來源:國知局

對(duì)相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用

本申請(qǐng)要求2015年12月31日在韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請(qǐng)no.10-2015-0191449和2016年12月22日提交的歐洲專利申請(qǐng)no.16206523.9的優(yōu)先權(quán)以及由其產(chǎn)生的所有權(quán)益,將其內(nèi)容全部引入本文作為參考。

公開用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物、由其制備的制品、和包括所述制品的顯示裝置。



背景技術(shù):

便攜式顯示裝置例如智能手機(jī)或者平板個(gè)人電腦(pc)由于它們的高的性能和普及性而已經(jīng)成為積極研究的對(duì)象。例如,已經(jīng)進(jìn)行了將輕質(zhì)柔性(即,可彎曲的或者可折疊的)便攜式顯示裝置商業(yè)化的研究和開發(fā)努力。液晶顯示器等便攜式顯示裝置包括用于保護(hù)顯示模塊例如液晶層的保護(hù)性窗口(視窗)。目前,大多數(shù)便攜式顯示裝置包括包含剛性玻璃基板的窗口。然而,玻璃是脆性材料,其在用于便攜式顯示裝置等中時(shí)容易受到外部沖擊破壞。而且,玻璃是非柔性材料,因此其可不適合用于柔性顯示裝置。因此,已經(jīng)進(jìn)行了大量努力以在顯示裝置中用塑料膜代替保護(hù)性窗口。然而,塑料膜同時(shí)滿足顯示裝置中的保護(hù)性窗口所需的最佳機(jī)械性質(zhì)例如硬度、和最佳光學(xué)性質(zhì)是非常困難的。因此,作為用于顯示裝置的保護(hù)性窗口的塑料膜材料的開發(fā)已經(jīng)遲滯。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

一種實(shí)施方式提供用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物。

另一實(shí)施方式提供通過使用所述用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物制備的具有優(yōu)異的機(jī)械特性和光學(xué)性質(zhì)的制品。

又一實(shí)施方式提供包括所述制品的顯示裝置。

一種實(shí)施方式提供用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物,其包括:

(1)如下的至少一種:

(i)包括選自由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種的聚酰亞胺、聚酰胺酸、或者聚(酰亞胺-酰胺酸);和

(ii)包括選自由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種、以及由化學(xué)式3表示的結(jié)構(gòu)單元的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物、聚(酰胺酸-酰胺)共聚物、或者聚(酰亞胺-酰胺酸-酰胺)共聚物,和

(2)在可見光區(qū)域中在約570納米或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物:

化學(xué)式1

化學(xué)式2

在化學(xué)式1和2中,

d為取代或未取代的四價(jià)c6-c24脂族環(huán)狀基團(tuán)、取代或未取代的四價(jià)c6-c24芳族環(huán)基團(tuán)、或者取代或未取代的四價(jià)c4-c24雜芳族環(huán)基團(tuán),其中所述脂族環(huán)狀基團(tuán)、芳族環(huán)基團(tuán)、或者雜芳族環(huán)基團(tuán)作為單環(huán)、作為包括兩個(gè)或更多個(gè)稠合的環(huán)的稠環(huán)體系、或者作為包括通過如下連接的選自所述單環(huán)和稠環(huán)體系的兩個(gè)或更多個(gè)部分的體系存在:?jiǎn)捂I、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”獨(dú)立地為氫、c1-c10脂族烴基團(tuán)、c6-c20芳族烴基團(tuán)、或者c6-c20脂環(huán)族烴基團(tuán))、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-,和

e為取代或未取代的二價(jià)c6-c24脂族環(huán)狀基團(tuán)、取代或未取代的二價(jià)c6-c24芳族環(huán)基團(tuán)、或者取代或未取代的二價(jià)c4-c24雜芳族環(huán)基團(tuán),其中所述脂族環(huán)狀基團(tuán)、芳族環(huán)基團(tuán)、或者雜芳族環(huán)基團(tuán)作為單環(huán)、作為包括兩個(gè)或更多個(gè)稠合的環(huán)的稠環(huán)體系、或者作為包括通過如下連接的選自所述單環(huán)和稠環(huán)體系的兩個(gè)或更多個(gè)部分的體系存在:?jiǎn)捂I、亞芴基、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”獨(dú)立地為氫、c1-c10脂族烴基團(tuán)、c6-c20芳族烴基團(tuán)、或者c6-c20脂環(huán)族烴基團(tuán))、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-。

化學(xué)式3

在化學(xué)式3中,

a和b獨(dú)立地為取代或未取代的二價(jià)c6-c24脂族環(huán)狀基團(tuán)、取代或未取代的二價(jià)c6-c24芳族環(huán)基團(tuán)、或者取代或未取代的二價(jià)c4-c24雜芳族環(huán)基團(tuán),其中所述脂族環(huán)狀基團(tuán)、芳族環(huán)基團(tuán)、或者雜芳族環(huán)基團(tuán)作為單環(huán)、作為包括兩個(gè)或更多個(gè)稠合的環(huán)的稠環(huán)體系、或者作為包括通過如下連接的選自所述單環(huán)和稠環(huán)體系的兩個(gè)或更多個(gè)部分的體系存在:?jiǎn)捂I、亞芴基、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”獨(dú)立地為氫、c1-c10脂族烴基團(tuán)、c6-c20芳族烴基團(tuán)、或者c6-c20脂環(huán)族烴基團(tuán))、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-。

基于組分(1)(即,所述聚酰亞胺、聚酰胺酸、或聚(酰亞胺-酰胺酸)、和/或所述聚(酰亞胺-酰胺)共聚物、聚(酰胺酸-酰胺)共聚物、或聚(酰亞胺-酰胺酸-酰胺)共聚物)的總重量,可以約1ppm(百萬分率)或更大的量包括所述在可見光區(qū)域中在約570納米或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物。

所述在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物可包括選自基于金屬酞菁的顏料、基于陰丹酮的顏料、和基于靛酚的顏料的至少一種藍(lán)色顏料,或者選自二嗪紫、第一紫b(firstvioletb)、甲基紫、和陰丹士林亮紫的至少一種紫色顏料。

基于根據(jù)實(shí)施方式的組合物中的組分(1)的重量,可以約1ppm-約100ppm的量包括所述在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物。

化學(xué)式1和化學(xué)式2中的d可獨(dú)立地選自組1的化學(xué)式:

組1

其中,在組1的化學(xué)式中,

各殘基可為取代或未取代的,且各l可相同或不同并且可獨(dú)立地為單鍵、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”獨(dú)立地為氫、c1-c10脂族烴基團(tuán)、c6-c20芳族烴基團(tuán)、或者c6-c20脂環(huán)族烴基團(tuán))、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-,

*為與相鄰原子的連接點(diǎn),

z1和z2相同或不同并且獨(dú)立地為-n=或者-c(r100)=,其中r100為氫或者c1-c5烷基,條件是z1和z2不同時(shí)為-c(r100)=,和

z3為-o-、-s-、或者-nr101-,其中r101為氫、或者c1-c5烷基。

化學(xué)式1和化學(xué)式2中的d可獨(dú)立地選自組2的化學(xué)式:

組2

化學(xué)式1和化學(xué)式2中的e可由化學(xué)式5表示:

化學(xué)式5

在化學(xué)式5中,

r6和r7相同或不同并且獨(dú)立地為選自如下的吸電子基團(tuán):-cf3、-ccl3、-cbr3、-ci3、-f、-cl、-br、-i、-no2、-cn、-coch3、或者-co2c2h5,

r8和r9相同或不同并且獨(dú)立地為鹵素、羥基、烷氧基(-or204,其中r204為c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán))、甲硅烷基(-sir205r206r207,其中r205、r206、和r207相同或不同并且獨(dú)立地為氫、或c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán))、取代或未取代的c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán)、或者c6-c20芳族有機(jī)基團(tuán),

n3為范圍1-4的整數(shù),n5為范圍0-3的整數(shù),條件是n3+n5為4或更小的整數(shù),和

n4為范圍1-4的整數(shù),n6為范圍0-3的整數(shù),條件是n4+n6為4或更小的整數(shù)。

化學(xué)式3中的a可選自組3的化學(xué)式:

組3

在組3的化學(xué)式中,

r18-r29相同或不同并且獨(dú)立地為氘、鹵素、取代或未取代的c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán)、或者取代或未取代的c6-c20芳族有機(jī)基團(tuán),

n11和n14-n20獨(dú)立地為范圍0-4的整數(shù),和

n12和n13獨(dú)立地為范圍0-3的整數(shù)。

化學(xué)式3中的a可選自組4的化學(xué)式:

組4

化學(xué)式3中的b可由化學(xué)式5表示:

化學(xué)式5

在化學(xué)式5中,

r6和r7相同或不同并且獨(dú)立地為選自如下的吸電子基團(tuán):-cf3、-ccl3、-cbr3、-ci3、-f、-cl、-br、-i、-no2、-cn、-coch3、或者-co2c2h5,

r8和r9相同或不同并且獨(dú)立地為鹵素、羥基、烷氧基(-or204,其中r204為c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán))、甲硅烷基(-sir205r206r207,其中r205、r206、和r207相同或不同并且獨(dú)立地為氫、或c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán))、取代或未取代的c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán)、或者c6-c20芳族有機(jī)基團(tuán),

n3為范圍1-4的整數(shù),n5為范圍0-3的整數(shù),條件是n3+n5為4或更小的整數(shù),和

n4為范圍1-4的整數(shù),n6為范圍0-3的整數(shù),條件是n4+n6為4或更小的整數(shù)。

由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元可包括由化學(xué)式9表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式10表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種:

化學(xué)式9

化學(xué)式10

由化學(xué)式3表示的結(jié)構(gòu)單元可包括由化學(xué)式6到化學(xué)式8表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種:

化學(xué)式6

化學(xué)式7

化學(xué)式8

所述組合物可包括:包括由化學(xué)式7表示的結(jié)構(gòu)單元、以及選自由化學(xué)式9表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式10表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物;和以基于所述聚(酰亞胺-酰胺)共聚物的重量的約1ppm-約100ppm的在可見光區(qū)域中在約570納米或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物:

化學(xué)式7

化學(xué)式9

化學(xué)式10

所述在可見光區(qū)域中在約570納米或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物可為包括銅酞菁的藍(lán)色顏料或者包括二嗪紫的紫色顏料。

所述組合物可以約20:80-約80:20的摩爾比包括由化學(xué)式7表示的結(jié)構(gòu)單元、以及所述選自由化學(xué)式9表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式10表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種。

另一實(shí)施方式提供制品,其包括根據(jù)實(shí)施方式的用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物的固化產(chǎn)物。

所述制品可為這樣的膜:其可具有根據(jù)astm(美國材料與測(cè)試協(xié)會(huì))e313方法使用uv分光光度計(jì)(konicaminoltainc.,cm-3600d)在約80微米的厚度下小于或等于約3.0的黃度指數(shù)和根據(jù)astmd882方法大于約4.5千兆帕的拉伸模量。

所述制品可為這樣的膜:其在約400納米-約750納米的范圍中可具有大于或等于約86%的總波長(zhǎng)透射率,并且在約450納米-約700納米的部分區(qū)域中可具有其中透射率降低且然后增加的區(qū)域。

所述制品可包括作為所述固化產(chǎn)物的膜和在所述膜的至少一個(gè)表面上的另外的涂層。

另一實(shí)施方式提供包括根據(jù)實(shí)施方式的制品的顯示裝置。

具體實(shí)施方式

將在其中示出實(shí)施方式的下文中更充分地描述本公開內(nèi)容。然而,本公開內(nèi)容可以許多不同的形式體現(xiàn)并且將不被解釋為限于本文中闡述的示例性實(shí)施方式。

將理解,當(dāng)一個(gè)元件被稱為“在”另外的元件“上”時(shí),其可直接在所述另外的元件上,或者在其間可存在中間元件。相反,當(dāng)一個(gè)元件被稱為“直接在”另外的元件“上”時(shí),則不存在中間元件。

將理解,盡管術(shù)語第一、第二、第三等可在本文中用于描述各種元件、組分、區(qū)域、層、和/或部分,但這些元件、組分、區(qū)域、層、和/或部分不應(yīng)受這些術(shù)語限制。這些術(shù)語僅用于將一個(gè)元件、組分、區(qū)域、層或部分區(qū)別于另外的元件、組分、區(qū)域、層或部分。因此,在不背離本實(shí)施方式的教導(dǎo)的情況下,下面討論的第一元件、組分、區(qū)域、層或部分可稱為第二元件、組分、區(qū)域、層或部分。

本文中使用的術(shù)語僅為了描述具體實(shí)施方式的目的且不意圖為限制性的。如本文中使用的,單數(shù)形式“一個(gè)(種)(a,an)”和“所述(該)(the)”也意圖包括復(fù)數(shù)形式,除非上下文清楚地另外指明。術(shù)語“或”意味著“和/或”。如本文中使用的,術(shù)語“和/或”包括相關(guān)列舉項(xiàng)目的一種或多種的任意和全部組合。表述例如“......的至少一個(gè)(種)”,當(dāng)位于要素列表之前或之后時(shí),修飾整個(gè)要素列表而不是修飾該列表的單獨(dú)要素。

將進(jìn)一步理解,當(dāng)用于本說明書中時(shí),術(shù)語“包括”或“包含”表明存在所陳述的特征、區(qū)域、整體、步驟、操作、元件、和/或組分,但是不排除存在或添加一個(gè)或多個(gè)其它特征、區(qū)域、整體、步驟、操作、元件、部件和/或其集合。

如本文中使用的“約”或“大約”包括所陳述的值并且意味著在如由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員考慮到所討論的測(cè)量以及與具體量的測(cè)量有關(guān)的誤差(即,測(cè)量系統(tǒng)的限制)而確定的對(duì)于具體值的可接受的偏差范圍內(nèi)。

除非另外定義,在本文中所使用的所有術(shù)語(包括技術(shù)和科學(xué)術(shù)語)的含義與本總的發(fā)明構(gòu)思所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同。將進(jìn)一步理解,術(shù)語,例如在常用字典中定義的那些,應(yīng)被解釋為具有與它們?cè)谙嚓P(guān)領(lǐng)域背景和本公開內(nèi)容中的含義一致的含義,并且將不以理想化或過于形式的意義進(jìn)行解釋,除非在本文中清楚地如此定義。

如本文中使用的“混合物”包括所有類型的組合,包括共混物、合金、溶液等。

如本文中使用的,當(dāng)未另外提供具體定義時(shí),術(shù)語“取代(的)”指的是這樣的官能團(tuán),該官能團(tuán)是用選自如下的至少一個(gè)取代基代替給定官能團(tuán)的至少一個(gè)氫而被取代的:鹵素原子(f、br、cl或i)、羥基、硝基、氰基、氨基(-nh2、-nh(r100)或者-n(r101)(r102),其中r100、r101、和r102相同或不同,并且獨(dú)立地為c1-c10烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、酯基、酮基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的脂環(huán)族有機(jī)基團(tuán)(例如,環(huán)烷基)、取代或未取代的芳基(例如,芐基、萘基、芴基等)、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的雜芳基、和取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán),或者所述取代基可彼此連接以提供環(huán)。

如本文中使用的,當(dāng)未另外提供具體定義時(shí),術(shù)語“烷基”指的是c1-c30烷基、并且特別是c1-c15烷基,術(shù)語“環(huán)烷基”指的是c3-c30環(huán)烷基、并且特別是c3-c18環(huán)烷基,術(shù)語“烷氧基”指的是c1-c30烷氧基、并且特別是c1-c18烷氧基,術(shù)語“酯基”指的是c2-c30酯基、并且特別是c2-c18酯基,術(shù)語“酮基”指的是c2-c30酮基、并且特別是c2-c18酮基,術(shù)語“芳基”指的是c6-c30芳基、并且特別是c6-c18芳基,和術(shù)語“烯基”指的是c2-c30烯基、并且特別是c2-c18烯基。

當(dāng)包含規(guī)定數(shù)量的碳原子的基團(tuán)被前面段落中列出的任意基團(tuán)取代時(shí),所得“取代的”基團(tuán)中的碳原子數(shù)定義為原始的(未取代的)基團(tuán)中包含的碳原子與取代基中包含的碳原子(如果有的話)之和。例如,當(dāng)術(shù)語“取代的c1-c30烷基”指的是用c6-c30芳基取代的c1-c30烷基時(shí),所得芳基取代的烷基中的碳原子的總數(shù)為c7-c60。

如本文中使用的,當(dāng)未另外提供具體定義時(shí),術(shù)語“組合”指的是混合或共聚。本文中,“共聚”指的是無規(guī)共聚、嵌段共聚、或者接枝共聚。

另外,在說明書中,“*”可指與氮、碳或者另外的原子的連接點(diǎn)。

根據(jù)實(shí)施方式的用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物包括:

(1)如下的至少一種:

(i)包括選自由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種的聚酰亞胺、聚酰胺酸、或者聚(酰亞胺-酰胺酸);和

(ii)包括選自由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種、以及由化學(xué)式3表示的結(jié)構(gòu)單元的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物、聚(酰胺酸-酰胺)共聚物、或者聚(酰亞胺-酰胺酸-酰胺)共聚物,和

(2)在可見光區(qū)域中在約570納米(nm)或更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物:

化學(xué)式1

化學(xué)式2

在化學(xué)式1和2中,

d為取代或未取代的四價(jià)c6-c24脂族環(huán)狀基團(tuán)、取代或未取代的四價(jià)c6-c24芳族環(huán)基團(tuán)、或者取代或未取代的四價(jià)c4-c24雜芳族環(huán)基團(tuán),其中所述脂族環(huán)狀基團(tuán)、芳族環(huán)基團(tuán)、或者雜芳族環(huán)基團(tuán)作為單環(huán)、作為包括兩個(gè)或更多個(gè)稠合的環(huán)的稠環(huán)體系、或者作為包括通過如下連接的選自所述單環(huán)和稠環(huán)體系的兩個(gè)或更多個(gè)部分的體系存在:?jiǎn)捂I、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”獨(dú)立地為氫、c1-c10脂族烴基團(tuán)、c6-c20芳族烴基團(tuán)、或者c6-c20脂環(huán)族烴基團(tuán))、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-,和

e為取代或未取代的二價(jià)c6-c24脂族環(huán)狀基團(tuán)、取代或未取代的二價(jià)c6-c24芳族環(huán)基團(tuán)、或者取代或未取代的二價(jià)c4-c24雜芳族環(huán)基團(tuán),其中所述脂族環(huán)狀基團(tuán)、芳族環(huán)基團(tuán)、或者雜芳族環(huán)基團(tuán)作為單環(huán)、作為包括兩個(gè)或更多個(gè)稠合的環(huán)的稠環(huán)體系、或者作為包括通過如下連接的選自所述單環(huán)和稠環(huán)體系的兩個(gè)或更多個(gè)部分的體系存在:?jiǎn)捂I、亞芴基、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”獨(dú)立地為氫、c1-c10脂族烴基團(tuán)、c6-c20芳族烴基團(tuán)、或者c6-c20脂環(huán)族烴基團(tuán))、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-。

化學(xué)式3

在化學(xué)式3中,

a和b獨(dú)立地為取代或未取代的二價(jià)c6-c24脂族環(huán)狀基團(tuán)、取代或未取代的二價(jià)c6-c24芳族環(huán)基團(tuán)、或者取代或未取代的二價(jià)c4-c24雜芳族環(huán)基團(tuán),其中所述脂族環(huán)狀基團(tuán)、芳族環(huán)基團(tuán)、或者雜芳族環(huán)基團(tuán)作為單環(huán)、作為包括兩個(gè)或更多個(gè)稠合的環(huán)的稠環(huán)體系、或者作為包括通過如下連接的選自所述單環(huán)和稠環(huán)體系的兩個(gè)或更多個(gè)部分的體系存在:?jiǎn)捂I、亞芴基、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”獨(dú)立地為氫、c1-c10脂族烴基團(tuán)、c6-c20芳族烴基團(tuán)、或者c6-c20脂環(huán)族烴基團(tuán))、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-。

如上所述,根據(jù)實(shí)施方式的用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物包括:

(1)如下的至少一種:

(i)由化學(xué)式1和/或化學(xué)式2表示的酰亞胺和/或酰胺酸結(jié)構(gòu)單元,和

(ii)包括所述酰亞胺和/或酰胺酸結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式3表示的結(jié)構(gòu)單元的聚(酰亞胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物,和

(2)在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物。

聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物具有高的光透射率、熱穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度、柔性等,并且因此作為顯示基板材料可為有用的。通常,顯示裝置是通過在大于或等于約350℃下的高溫過程例如高溫沉積、高溫退火等制造的。在大于或等于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的高溫下的處理使聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)分子重排,這導(dǎo)致聚合物鏈的堆積。此處,聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物具有被稱為“電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物(ctc)”的結(jié)構(gòu),其中電子給體和電子受體彼此相鄰,并且因此,聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)膜吸收在特別短的波長(zhǎng)區(qū)域中的光,這歸因于在由于ctc結(jié)構(gòu)而形成的電勢(shì)之間的電子運(yùn)動(dòng)(激發(fā))。因此,由于對(duì)于制造顯示器是必需的在小于或等于約430nm的藍(lán)色區(qū)域中的透射率顯著地惡化,故膜變黃。這被稱作“黃化現(xiàn)象”(其是由于高溫?zé)崽幚矶霈F(xiàn)的),這使得難以將聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜用于制造透明裝置(其必須需要高溫過程)。

另一方面,聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物的聚合物鏈之間的增加的堆積傾向于提高由所述共聚物形成的膜的表面硬度,并且因此,具有提高所述膜的機(jī)械性質(zhì)的有利效果。然而,聚合物鏈之間的增加的堆積也使所述膜的黃度指數(shù)增加。換而言之,聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜的機(jī)械特性和光學(xué)性質(zhì)具有折衷關(guān)系,并且因此,難以在保持所述膜的拉伸模量和鉛筆硬度的同時(shí)改善所述膜的黃度指數(shù)。

至于根據(jù)實(shí)施方式的組合物,由于所述組合物包括在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物,因此其可有效地改善光學(xué)性質(zhì),例如,降低由所述組合物形成的膜的黃度指數(shù)而不使機(jī)械性質(zhì)惡化。

所述在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物可為,例如,藍(lán)色顏料或者紫色顏料,但是沒有特別限制,只要其在可見光區(qū)域中在約570nm或更大處具有最大吸收波長(zhǎng)。

所述藍(lán)色顏料可包括例如基于金屬酞菁的顏料、基于陰丹酮的顏料、基于靛酚的顏料等,并且可為例如酞菁金屬絡(luò)合物例如銅酞菁、或者氯代銅酞菁、氯代鋁酞菁、氧鈦酞菁、釩酸酞菁、鎂酞菁、鋅酞菁、鐵酞菁、鈷酞菁等。

所述紫色顏料可包括二嗪紫、第一紫b、甲基紫、陰丹士林亮紫等,且所述紫色顏料可為例如二嗪紫,但是不限于此。

基于組分(1)的重量,可以約1百萬分率(ppm)-約100百萬分率(ppm)、例如約1ppm-約95ppm、例如約1ppm-約90ppm、例如約1ppm-約85ppm、例如約2ppm-約90ppm、例如約2ppm-約85ppm、例如約2ppm-約80ppm、例如約3ppm-約90ppm、例如約3ppm-約85ppm、例如約3ppm-約80ppm、例如約4ppm-約90ppm、例如約4ppm-約85ppm、例如約4ppm-約80ppm、例如約4ppm-約75ppm、例如約4ppm-約70ppm、例如約5ppm-約90ppm、例如約5ppm-約85ppm、例如約5ppm-約80ppm、例如約5ppm-約75ppm、例如約5ppm-約70ppm、例如約5ppm-約65ppm、例如約5ppm-約60ppm、例如約5ppm-約55ppm、例如約5ppm-約50ppm、例如約5ppm-約45ppm、例如約5ppm-約40ppm、例如約5ppm-約35ppm、例如約5ppm-約30ppm的量包括所述在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物。

如上所述以基于組分(1)的重量的非常小的量包括所述化合物,并且因此所述化合物對(duì)所述膜的其它性質(zhì)例如機(jī)械性質(zhì)例如拉伸模量和鉛筆硬度沒有影響,同時(shí)實(shí)現(xiàn)所述膜的黃度指數(shù)(yi)的改善。例如,如以下描述的實(shí)施例中所顯示的,通過以基于聚(酰亞胺-酰胺)的重量的約5ppm-約90ppm的各個(gè)量添加作為藍(lán)色顏料的銅酞菁或者作為紫色顏料的二嗪紫而形成的膜與不包括顏料的根據(jù)對(duì)比例的聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜相比在cielab顏色體系中顯示出色坐標(biāo)變化。此外,由于該色坐標(biāo)變化引起的所述膜的黃度指數(shù)(yi)與所述不包括顏料的膜的黃度指數(shù)(yi)相比降低。

cielab顏色體系顯示亮度l以及色度a*和b*,其各自表示顏色和彩度,并且此處,+a*表示紅色,-a*表示綠色,+b*表示黃色,且-b*表示藍(lán)色,并且當(dāng)表示黃色的+b*降低時(shí),黃度指數(shù)降低。

當(dāng)根據(jù)實(shí)施例1-5以基于聚合物的重量的約5ppm、約10ppm、約20ppm、約30ppm、和約40ppm的各個(gè)量添加藍(lán)色顏料即銅酞菁時(shí),隨著所述顏料的量增加,b*的值降低。此外,當(dāng)根據(jù)實(shí)施例6-10以基于聚合物的重量的約5ppm、約10ppm、約20ppm、約30ppm、和約90ppm的各個(gè)量添加紫色顏料即二嗪紫時(shí),隨著所述顏料的量增加,b*的值也降低。換而言之,當(dāng)在以上范圍內(nèi)包括這些藍(lán)色和紫色顏料時(shí),所述膜的黃度指數(shù)與根據(jù)對(duì)比例1的不包括顏料的膜相比降低。換而言之,這兩種顏料都使黃度指數(shù)顯著降低,并且例如,與對(duì)比例1的膜相比,所述藍(lán)色顏料使黃度指數(shù)與其量成比例地降低約0.6-約3.4,而與對(duì)比例1的膜相比,所述紫色顏料使黃度指數(shù)與其量成比例地降低約0.7-約3.3。

另一方面,當(dāng)添加所述顏料時(shí),所述膜的其它光學(xué)性質(zhì)例如光透射率、霧度等很少惡化,并且所述膜的機(jī)械性質(zhì)例如拉伸模量和鉛筆硬度幾乎未顯示出變化。因此,根據(jù)實(shí)施方式的組合物可用于改善光學(xué)性質(zhì)并且特別是降低所述膜的黃度指數(shù)(yi)而不使機(jī)械性質(zhì)惡化。

根據(jù)實(shí)施方式的組合物的聚(酰亞胺和/或酰胺酸)包括由化學(xué)式1表示的酰亞胺結(jié)構(gòu)單元、或者由化學(xué)式2表示的酰胺酸結(jié)構(gòu)單元、或者包括由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的酰亞胺和/或酰胺酸結(jié)構(gòu)單元。當(dāng)包括所述酰胺酸結(jié)構(gòu)單元時(shí),其可在膜流延(鑄造,casting)之前通過化學(xué)和/或熱酰亞胺化過程部分地酰亞胺化,或者可在膜流延之后通過熱處理轉(zhuǎn)化為酰亞胺結(jié)構(gòu)單元。

根據(jù)實(shí)施方式的組合物的聚(酰亞胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物包括由化學(xué)式1表示的酰亞胺結(jié)構(gòu)單元和/或由化學(xué)式2表示的酰胺酸結(jié)構(gòu)單元、以及由化學(xué)式3表示的酰胺結(jié)構(gòu)單元。

化學(xué)式1和化學(xué)式2中的d可選自組1的化學(xué)式:

組1

其中,在組1的化學(xué)式中,各殘基可為取代或未取代的,且各l可相同或不同并且可獨(dú)立地為單鍵、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”獨(dú)立地為氫、c1-c10脂族烴基團(tuán)、c6-c20芳族烴基團(tuán)、或者c6-c20脂環(huán)族烴基團(tuán))、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-,*為與相鄰原子的連接點(diǎn),

z1和z2相同或不同并且獨(dú)立地為-n=或者-c(r100)=,其中r100為氫或者c1-c5烷基,條件是z1和z2不同時(shí)為-c(r100)=,和

z3為-o-、-s-、或者-nr101-,其中r101為氫、或者c1-c5烷基。

組1的化學(xué)式可由組2的化學(xué)式表示,但是不限于此:

組2

化學(xué)式1和化學(xué)式2中的e可由化學(xué)式5表示:

化學(xué)式5

在化學(xué)式5中,

r6和r7相同或不同并且獨(dú)立地為吸電子基團(tuán)例如-cf3、-ccl3、-cbr3、-ci3、-f、-cl、-br、-i、-no2、-cn、-coch3、或者-co2c2h5,

r8和r9相同或不同并且獨(dú)立地為鹵素、羥基、烷氧基(-or204,其中r204為c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán))、甲硅烷基(-sir205r206r207,其中r205、r206、和r207相同或不同并且獨(dú)立地為氫、或c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán))、取代或未取代的c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán)、或者c6-c20芳族有機(jī)基團(tuán),

n3為范圍1-4的整數(shù),n5為范圍0-3的整數(shù),條件是n3+n5為4或更小的整數(shù),和

n4為范圍1-4的整數(shù),n6為范圍0-3的整數(shù),條件是n4+n6為4或更小的整數(shù)。

在一種示例性實(shí)施方式中,化學(xué)式3中的a可選自由組3表示的化學(xué)式:

組3

在由組3表示的化學(xué)式中,

r18-r29相同或不同并且獨(dú)立地為氘、鹵素、取代或未取代的c1-c10脂族有機(jī)基團(tuán)、或者取代或未取代的c6-c20芳族有機(jī)基團(tuán),

n11和n14-n20獨(dú)立地為范圍0-4的整數(shù),和

n12和n13獨(dú)立地為范圍0-3的整數(shù)。

在一種示例性實(shí)施方式中,組3的化學(xué)式可例如由組4的化學(xué)式表示,但是不限于此:

組4

化學(xué)式3中的b與化學(xué)式1和化學(xué)式2中的e相同并且可由化學(xué)式5表示:

化學(xué)式5

在化學(xué)式5中,

r6-r9和n3-n6與以上定義的相同。

在一種示例性實(shí)施方式中,由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元可包括選自由化學(xué)式9表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式10表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種:

化學(xué)式9

化學(xué)式10

在一種示例性實(shí)施方式中,由化學(xué)式3表示的結(jié)構(gòu)單元可包括選自由化學(xué)式6到化學(xué)式8表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種:

化學(xué)式6

化學(xué)式7

化學(xué)式8

在一種示例性實(shí)施方式中,用于制備聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物包括:包括由化學(xué)式7表示的結(jié)構(gòu)單元、以及選自由化學(xué)式9表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式10表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物,和基于所述聚(酰亞胺-酰胺)共聚物的重量的約1ppm-約100ppm的量的在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物:

化學(xué)式7

化學(xué)式9

化學(xué)式10

所述在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物可為藍(lán)色顏料,所述藍(lán)色顏料包括基于金屬酞菁的顏料、基于陰丹酮的顏料、和基于靛酚的顏料,例如,酞菁金屬絡(luò)合物例如銅酞菁、氯代銅酞菁、氯代鋁酞菁、氧鈦酞菁、釩酸酞菁、鎂酞菁、鋅酞菁、鐵酞菁、鈷酞菁等。

所述在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物可為紫色顏料,所述紫色顏料包括二嗪紫、第一紫b、甲基紫、陰丹士林亮紫等,例如可為二嗪紫。

可以基于所述聚(酰亞胺-酰胺)共聚物的重量的約1ppm-約100ppm、例如約1ppm-約95ppm、例如約1ppm-約90ppm、例如約1ppm-約85ppm、例如約2ppm-約90ppm、例如約2ppm-約85ppm、例如約2ppm-約80ppm、例如約3ppm-約90ppm、例如約3ppm-約85ppm、例如約3ppm-約80ppm、例如約4ppm-約90ppm、例如約4ppm-約85ppm、例如約4ppm-約80ppm、例如約4ppm-約75ppm、例如約4ppm-約70ppm、例如約5ppm-約90ppm、例如約5ppm-約85ppm、例如約5ppm-約80ppm、例如約5ppm-約75ppm、例如約5ppm-約70ppm、例如約5ppm-約65ppm、例如約5ppm-約60ppm、例如約5ppm-約55ppm、例如約5ppm-約50ppm、例如約5ppm-約45ppm、例如約5ppm-約40ppm、例如約5ppm-約35ppm、例如約5ppm-約30ppm的量包括所述藍(lán)色顏料或者紫色顏料。

在一種示例性實(shí)施方式中,所述聚(酰亞胺-酰胺)共聚物可以約20:80-約80:20的摩爾比包括由化學(xué)式7表示的結(jié)構(gòu)單元以及選自由化學(xué)式9表示的結(jié)構(gòu)單元和由化學(xué)式10表示的結(jié)構(gòu)單元的至少一種。

具有所述結(jié)構(gòu)式的聚(酰亞胺和/或酰胺酸)或聚(酰亞胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物可通過將單體通過本領(lǐng)域中的已知的聚(酰亞胺和/或酰胺酸)和聚酰胺制造方法聚合而容易地制備。

例如,酰亞胺和/或酰胺酸結(jié)構(gòu)單元可通過使二胺與二酐在有機(jī)溶劑中反應(yīng)而制備。

所述二胺化合物的實(shí)例可包括選自如下的至少一種:2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-聯(lián)苯二胺(tfdb);間苯二胺;對(duì)苯二胺;1,3-雙(4-氨基苯基)丙烷;2,2-雙(4-氨基苯基)丙烷;4,4'-二氨基-二苯基甲烷;1,2-雙(4-氨基苯基)乙烷;1,1-雙(4-氨基苯基)乙烷;2,2'-二氨基-二乙基硫醚;雙(4-氨基苯基)硫醚;2,4'-二氨基-二苯基硫醚;雙(3-氨基苯基)砜;雙(4-氨基苯基)砜;4,4'-二氨基-二芐基亞砜;雙(4-氨基苯基)醚;雙(3-氨基苯基)醚;雙(4-氨基苯基)二乙基硅烷;雙(4-氨基苯基)二苯基硅烷;雙(4-氨基苯基)乙基膦氧化物;雙(4-氨基苯基)苯基膦氧化物;雙(4-氨基苯基)-n-苯基胺;雙(4-氨基苯基)-n-甲基胺;1,2-二氨基-萘;1,4-二氨基-萘;1,5-二氨基-萘;1,6-二氨基-萘;1,7-二氨基-萘;1,8-二氨基-萘;2,3-二氨基-萘;2,6-二氨基-萘;1,4-二氨基-2-甲基-萘;1,5-二氨基-2-甲基-萘;1,3-二氨基-2-苯基-萘;4,4'-二氨基-聯(lián)苯;3,3'-二氨基-聯(lián)苯;3,3'-二氯-4,4'-二氨基-聯(lián)苯;3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-聯(lián)苯;2,2'-二甲基-4,4'-二氨基-聯(lián)苯;3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基-聯(lián)苯;4,4'-雙(4-氨基苯氧基)-聯(lián)苯;2,4-二氨基-甲苯;2,5-二氨基-甲苯;2,6-二氨基-甲苯;3,5-二氨基-甲苯;1,3-二氨基-2,5-二氯-苯;1,4-二氨基-2,5-二氯-苯;1-甲氧基-2,4-二氨基-苯;1,4-二氨基-2-甲氧基-5-甲基-苯;1,4-二氨基-2,3,5,6-四甲基-苯;1,4-雙(2-甲基-4-氨基-戊基)-苯;1,4-雙(1,1-二甲基-5-氨基-戊基)-苯;1,4-雙(4-氨基苯氧基)-苯;鄰-苯二甲胺;間-苯二甲胺;對(duì)-苯二甲胺;3,3'-二氨基-二苯甲酮;4,4'-二氨基-二苯甲酮;2,6-二氨基-吡啶;3,5-二氨基-吡啶;1,3-二氨基-金剛烷;雙[2-(3-氨基苯基)六氟異丙基]二苯基醚;3,3'-二氨基-1,1'-二金剛烷;n-(3-氨基苯基)-4-氨基苯甲酰胺;3-氨基苯甲酸4-氨基苯基酯;2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷;2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷;2-(3-氨基苯基)-2-(4-氨基苯基)六氟丙烷;2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷;2,2-雙[4-(2-氯-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷;1,1-雙(4-氨基苯基)-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷;1,1-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷;1,4-雙(3-氨基苯基)丁-1-烯-3-炔;1,3-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷;1,5-雙(3-氨基苯基)十氟戊烷;和4,4'-雙[2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟異丙基]二苯基醚、二氨基環(huán)己烷、聯(lián)環(huán)己基二胺、4,4'-二氨基聯(lián)環(huán)己基甲烷、和二氨基芴。這樣的二胺化合物可為可商購得到的或者可通過公知方法獲得。

例如,所述二胺化合物可選自以下結(jié)構(gòu)的化合物:

在示例性實(shí)施方式中,所述二胺可為2,2’-雙(三氟甲基)聯(lián)苯胺(tfdb)。

所述二酐可為四羧酸二酐,并且這樣的化合物可為3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐(bpda)、雙環(huán)[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(btda)、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐(dsda)、4,4'-(六氟異亞丙基)二鄰苯二甲酸酐(6fda)、4,4'-氧基二鄰苯二甲酸酐(odpa)、均苯四甲酸二酐(pmda)、4-(2,5-二氧代四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二羧酸酐(dtda)、1,2,4,5-苯四羧酸二酐;1,2,3,4-苯四羧酸二酐;1,4-雙(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐;1,3-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐;1,2,4,5-萘四羧酸二酐;1,2,5,6-萘四羧酸二酐;1,4,5,8-萘四羧酸二酐;2,3,6,7-萘四羧酸二酐;2,6-二氯萘-1,4,5,8-四羧酸二酐;2,7-二氯萘-1,4,5,8-四羧酸二酐;2,3,6,7-四氯萘-1,4,5,8-四羧酸二酐;2,2',3,3'-聯(lián)苯四羧酸二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐;雙(2,3-二羧基苯基)醚二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;雙(3,4-二羧基苯基)硫醚二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;雙(3,4-二羧基苯基)砜二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐;2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐;2,3,3'4'-二苯甲酮四羧酸二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐;雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐;1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐;1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐;1,2-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐;2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐;2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐;2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;2,2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基]丙烷二酐;2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基-3,5-二甲基)苯基]丙烷二酐;2,3,4,5-噻吩四羧酸二酐;2,3,5,6-吡嗪四羧酸二酐;1,8,9,10-菲四羧酸二酐;3,4,9,10-苝四羧酸二酐;1,3-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐;1,1-雙(3,4-二羧基苯基)-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷二酐;2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐;1,1-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷二酐;和4,4'-雙[2-(3,4-二羧基苯基)六氟異丙基]二苯基醚二酐。這樣的酐化合物可為可商購得到的或者可通過公知方法獲得。

在示例性實(shí)施方式中,所述四羧酸二酐可為3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐(bpda)、4,4'-(六氟異亞丙基)二鄰苯二甲酸酐(6fda)、或者其組合。

另一方面,公知的聚酰胺制造方法可包括低溫溶液聚合、界面聚合、熔融聚合、固相聚合等。例如,低溫溶液聚合可通過如下進(jìn)行:使二羧酰二鹵(dicarboxylicdihalide)和二胺在非質(zhì)子極性溶劑中反應(yīng)以形成由化學(xué)式3表示的酰胺結(jié)構(gòu)單元。

所述二羧酰二鹵可為選自如下的至少一種:對(duì)苯二甲酰氯(tpcl)、間苯二甲酰氯(ipcl)、聯(lián)苯二羰基氯(bpcl)、萘二羰基氯、三聯(lián)苯二羰基氯、2-氟-對(duì)苯二甲酰氯、以及其組合。

在一種示例性實(shí)施方式中,所述二羧酰二鹵可為對(duì)苯二甲酰氯(tpcl)。

用于形成酰胺結(jié)構(gòu)單元的二胺可為與用于形成所述酰亞胺和/或酰胺酸結(jié)構(gòu)單元的相同的二胺化合物。換而言之,所述酰胺結(jié)構(gòu)單元可通過使用前述二胺化合物之中的至少一個(gè)種類的相同或不同的二胺形成。

在一種示例性實(shí)施方式中,用于與所述二羧酰二鹵一起形成酰胺結(jié)構(gòu)單元的二胺可為2,2’-雙(三氟甲基)聯(lián)苯胺(tfdb)。

所述非質(zhì)子極性溶劑可為,例如,基于亞砜的溶劑例如二甲亞砜、二乙亞砜等,基于甲酰胺的溶劑例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二乙基甲酰胺等,基于乙酰胺的溶劑例如n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二乙基乙酰胺等,基于吡咯烷酮的溶劑例如n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-吡咯烷酮等,基于酚的溶劑例如苯酚、鄰-甲酚、間-甲酚或者對(duì)-甲酚、二甲苯酚、鹵代苯酚、鄰苯二酚等,或者六甲基磷酰胺,γ-丁內(nèi)酯等。這些溶劑可單獨(dú)地或者作為混合物使用。然而,溶劑的實(shí)例不限于此,并且也可使用芳族烴例如二甲苯和甲苯。

所述酰胺結(jié)構(gòu)單元通過如下形成:將二胺和二羧酰二鹵置于同一反應(yīng)器中并且容許它們反應(yīng)。然后將用于形成所述酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的二胺和二酐添加至其并且與其反應(yīng)以制備聚(酰胺酸-酰胺)共聚物。

替代地,使用于形成所述酰胺結(jié)構(gòu)單元的二胺和二羧酰二鹵反應(yīng)以制備在其兩個(gè)末端處均具有氨基的酰胺低聚物,和向用作二胺單體的所得物添加二酐,以制備聚(酰胺酸-酰胺)共聚物。后一方法可不需要沉淀過程來除去由形成酰胺的過程產(chǎn)生的hcl,并且因此,所述方法可縮短工藝時(shí)間并且提高制造最終產(chǎn)物即聚(酰胺-酰亞胺)共聚物的產(chǎn)率。

可任選地將聚酰胺酸或聚(酰胺酸-酰胺)共聚物部分地或完全地化學(xué)酰亞胺化或者熱酰亞胺化,以制備聚(酰亞胺和/或酰胺酸)或聚(酰亞胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物,并且以基于所述聚(酰亞胺和/或酰胺酸)或聚(酰亞胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物的重量的約1ppm-約100ppm的量添加在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物例如藍(lán)色顏料或紫色顏料,以制備根據(jù)實(shí)施方式的用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物。

將所述用于制備聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物制品的組合物通過公知的涂布方法涂布在基底等上,然后在熱等的存在下干燥和固化以制造制品例如膜。

如上所述,所制備的膜與僅由聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物構(gòu)成的膜相比具有降低的黃度指數(shù)而未降低機(jī)械性質(zhì)。在一種示例性實(shí)施方式中,由所述組合物制備的膜可具有根據(jù)astme313方法使用uv分光光度計(jì)(konicaminoltainc.,cm-3600d)在約80微米(μm)的厚度下小于或等于約3.0的黃度指數(shù)(yi)。此外,在將所述膜暴露于紫外線(uvb)72小時(shí)之后,暴露前后的黃度指數(shù)差(δyi)小于或等于約1。此處,所述膜具有大于約4.5千兆帕(gpa)的拉伸模量和h或更大的鉛筆硬度。

所述膜在約400nm-約750nm的范圍中可具有大于或等于約86%的高的總波長(zhǎng)透射率。

此外,所述膜在約450nm-約700nm的波長(zhǎng)范圍的部分區(qū)域中具有其中透射率降低然后又增加的區(qū)域。通常,聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜在大于或等于約450nm的波長(zhǎng)范圍中顯示出大于或等于約85%的高的透射率,并且該高的透射率在大于或等于約450nm的波長(zhǎng)范圍中的整個(gè)區(qū)域中是幾乎相同或者均勻的。然而,當(dāng)使用根據(jù)實(shí)施方式的通過向聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物添加在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物例如藍(lán)色顏料或者紫色顏料而制備的組合物來制造膜時(shí),所述膜在約450nm-約700nm的波長(zhǎng)范圍的部分區(qū)域中具有其中所述膜的透射率降低大于或等于約0.1%且又增加的區(qū)域。在由不包括在可見光區(qū)域中在約大于或等于約570nm處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物例如藍(lán)色顏料或者紫色顏料的聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物形成的之前的膜中未發(fā)現(xiàn)該現(xiàn)象。不希望受特定理論束縛,認(rèn)為,包括在可見光區(qū)域中在約570nm或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物例如藍(lán)色顏料或者紫色顏料的根據(jù)實(shí)施方式的組合物在約450nm-約700nm波長(zhǎng)范圍的部分區(qū)域中具有其中透射率降低大于或等于約0.1%并且又升高回來的區(qū)域。因此,所述膜的透射率在相應(yīng)區(qū)域中稍微降低,但是所述膜的整個(gè)黃度指數(shù)降低。

因此,所述膜由于大大降低的黃度指數(shù)而可具有高的透明性和高的表面硬度并且不使機(jī)械性質(zhì)惡化,并且因此可用作用于柔性顯示裝置的窗口膜等。當(dāng)使用所述膜作為用于柔性顯示裝置的窗口膜等時(shí),可進(jìn)一步在其至少一個(gè)表面上設(shè)置另外的硬涂層。所述另外的硬涂層可包括基于丙烯酸酯的聚合物、聚己內(nèi)酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯共聚物、聚輪烷、環(huán)氧樹脂、聚倍半硅氧烷、或者其組合,但是不限于此。

下文中,參照實(shí)施例詳細(xì)地描述本公開內(nèi)容。以下實(shí)施例和對(duì)比例不是限制性的,而是說明性的。

實(shí)施例

合成實(shí)施例1:聚(酰亞胺-酰胺)共聚物的制備

將63千克(kg)二甲基乙酰胺置于反應(yīng)器中,并且在氮?dú)鈿夥障孪蚱涮砑?07克(g)吡啶。接著,將3671g的2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-聯(lián)苯二胺(tfdb)置于反應(yīng)器中并且溶解,制得tfdb溶液。隨后,向所述tfdb溶液添加1164g對(duì)苯二甲酰氯(tpcl),并且將混合物在30℃下攪拌3小時(shí)以獲得酰胺低聚物溶液。將所獲得的溶液用水處理以獲得沉淀物,并且將沉淀物在80℃下干燥48小時(shí)以獲得酰胺低聚物粉末。將4500g所述酰胺低聚物粉末、1375g的4,4'-六氟異亞丙基二鄰苯二甲酸酐(6fda)、和775g的3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐(bpda)添加至37.6kg二甲基乙酰胺,并且容許混合物在30℃下反應(yīng)48小時(shí)以獲得聚(酰胺酸-酰胺)共聚物溶液。

然后,向所述聚(酰胺酸-酰胺)溶液添加1173g作為化學(xué)酰亞胺化催化劑的乙酸酐,并且將混合物攪拌30分鐘。向其添加1374g吡啶,并且將所獲得的混合物在30℃下攪拌24小時(shí),以制備聚(酰亞胺-酰胺)共聚物溶液。

實(shí)施例1到5:包含銅酞菁的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜的制備

將以基于100重量份的在合成實(shí)施例1的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物溶液中的共聚物固體的在表1中提供的量的藍(lán)色顏料銅酞菁(cupc)(商標(biāo)mbc,iridosco.,ltd.)分別添加至所述聚(酰亞胺-酰胺)共聚物溶液,并且將混合物攪拌約30分鐘以制備根據(jù)實(shí)施例1到5的各包括所述藍(lán)色顏料的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物溶液。

將所制備的共聚物溶液涂布在玻璃板上以流延膜。將所述膜在熱板上在130℃下干燥40分鐘,在爐子中以10℃/min的速度加熱至280℃,然后緩慢地冷卻。最后,將聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜從所述玻璃板分離。

然后,根據(jù)astme313方法通過使用由konicaminoltainc.制造的分光光度計(jì)cm-3600d測(cè)量由其獲得的各80微米厚(μm厚)的膜的黃度指數(shù)(yi)、l、和b*,并且結(jié)果提供于表1中。

此外,通過以下方法分別測(cè)量所述膜的總光(400納米(nm)-750nm)透射率、霧度、拉伸模量、和鉛筆硬度,并且結(jié)果提供于表2中。此外,將所述膜暴露于uvb波長(zhǎng)區(qū)域的紫外(uv)燈72小時(shí),并且還提供暴露前后的yi差即δyi。

(1)膜厚度

通過使用測(cè)微計(jì)(mitutoyocorp.)測(cè)量所述膜的厚度。

(2)模量

根據(jù)astmd882方法通過使用instron儀器測(cè)量所述膜的模量。制備1厘米寬(cm寬)和5厘米長(zhǎng)(cm長(zhǎng))的膜試樣,并且在室溫下以25毫米/分鐘(mm/min)的伸長(zhǎng)速度測(cè)量所述膜試樣的模量。

(3)鉛筆硬度

通過如下測(cè)量所述膜的鉛筆劃痕硬度:使用鉛筆硬度計(jì)和mitsubishi鉛筆用1千克(kg)的豎直負(fù)荷以60mm/min的鉛筆速度進(jìn)行5次重復(fù)測(cè)量并且找出沒有缺陷的情況下的硬度。

(4)透射率、黃度指數(shù)(yi)、和霧度

根據(jù)astme313使用uv分光光度計(jì)(konicaminoltainc.,cm-3600d)測(cè)量透射率、黃度指數(shù)(yi)、和霧度。

(5)照射uv之后的黃度指數(shù)(yi)

測(cè)量在將所述膜暴露于uvb波長(zhǎng)區(qū)域的紫外(uv)燈72小時(shí)(大于或等于200毫焦耳/平方厘米,mj/cm2)前后所述膜的黃度指數(shù)差(在照射uv之后-在照射uv之前)。

實(shí)施例6到實(shí)施例10:包含二嗪紫的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜的制備

將以基于100重量份的在根據(jù)合成實(shí)施例1的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物溶液中的共聚物固體的在表1中提供的各量的紫色顏料二嗪紫(商標(biāo):violetpigment,mvc,iridosco.,ltd.)添加至其,并且將各混合物攪拌約30分鐘,制得根據(jù)實(shí)施例6到10的各包括所述紫色顏料的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物溶液。

將所制備的共聚物溶液涂布在玻璃板上以流延膜。將所述膜在熱板上在130℃下干燥40分鐘,在爐子中以10攝氏度/分鐘(℃/min)的速度加熱至280℃,然后緩慢冷卻。最后,將聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜從所述玻璃板分離。

根據(jù)e313通過使用由konicaminolta,inc.制造的分光光度計(jì)cm-3600d測(cè)量所述膜的黃度指數(shù)(yi)、l、和b*并且將其提供于表1中。

此外,以實(shí)施例1到5中描述的方法分別測(cè)量所述膜的透射率、霧度、yi和δyi、拉伸模量、和鉛筆硬度并且將其提供于表2中。

對(duì)比例1:沒有顏料的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜的制備

除了不使用顏料之外,通過使用根據(jù)合成實(shí)施例1的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物溶液以與實(shí)施例1到10相同的方法制造膜,并根據(jù)e313通過使用由konicaminolta,inc.制造的分光光度計(jì)cm-3600d測(cè)量所述膜的黃度指數(shù)(yi)、l、和b*且將其提供于表1中。此外,根據(jù)與實(shí)施例1到10相同的方法分別測(cè)量所述膜的透射率、霧度、yi和δyi、拉伸模量、和鉛筆硬度并且將其提供于表2中。

表1

參照表1的結(jié)果,當(dāng)添加所述藍(lán)色顏料和所述紫色顏料時(shí),cielab顏色體系中的b*降低,并且因此,所述聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜的黃度降低。結(jié)果,所述膜的黃度指數(shù)與根據(jù)對(duì)比例1的不包括所述顏料的膜的yi相比顯著降低。

表2

參照表2的結(jié)果,與根據(jù)對(duì)比例1的不包括顏料的膜相比,根據(jù)實(shí)施例的包括大于或等于5ppm的所述藍(lán)色顏料和所述紫色顏料的聚(酰亞胺-酰胺)共聚物膜幾乎未顯示出機(jī)械性質(zhì)例如拉伸模量和鉛筆硬度的惡化,但是使黃度指數(shù)(yi)與所述顏料的量成比例地降低。此外,所述膜在暴露于紫外線(uv)72小時(shí)之后保持小于或等于1的黃度指數(shù)差。同時(shí),隨著所添加的顏料的量增加,膜的總透射率可稍微降低,并且所述膜可變成藍(lán)色的。然而,雖然所述顏料的量增加,但是所述膜的機(jī)械性質(zhì)幾乎未變化。

因此,根據(jù)實(shí)施方式的包括聚酰亞胺或聚(酰亞胺-酰胺)共聚物和在可見光區(qū)域中在約570納米或者更大處具有最大吸收波長(zhǎng)的化合物的組合物可降低所述共聚物膜的黃度指數(shù)而不使其機(jī)械性質(zhì)惡化。該膜可解決同時(shí)改善機(jī)械性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)的技術(shù)問題,并且由其獲得的制品可成功地應(yīng)用于需要高的透明性和表面硬度的柔性顯示器的基板或窗口。

雖然已經(jīng)結(jié)合了當(dāng)前被認(rèn)為是實(shí)踐性的示例性實(shí)施方式的內(nèi)容描述了本公開內(nèi)容,但是應(yīng)理解,本發(fā)明不限于所公開的實(shí)施方式,而是相反,意圖涵蓋包括在所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)的各種改動(dòng)和等同布置。

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