本發(fā)明屬于化學(xué)穩(wěn)定劑技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及一種環(huán)保型PVC地板及護(hù)墻板用鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著建筑行業(yè)的不斷發(fā)展，PVC地板以及護(hù)墻板的使用量不斷增大，市場前景良好?，F(xiàn)有技術(shù)中，一般選擇將聚氯乙烯(PVC)、穩(wěn)定劑、加工改性劑、填料以及發(fā)泡劑等合理混配，以生產(chǎn)出各種不同用途的PVC板材。其中，穩(wěn)定劑的性能好壞對(duì)PVC板材的性能影響很大。目前，PVC板材行業(yè)中，一般使用無毒鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑，其是世界公認(rèn)的無毒、環(huán)保型熱穩(wěn)定劑，且具有價(jià)格低廉、潤滑性良好等優(yōu)點(diǎn)。
但是，目前市場上用的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑，一方面，耐候性不好，容易變色；另一方面，添加含量較高時(shí)會(huì)顯著降低PVC板材的強(qiáng)度。因此，有必要開發(fā)一種既具有良好耐熱性和耐候性，又不會(huì)降低PVC板材的強(qiáng)度的環(huán)保型鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種環(huán)保型PVC地板及護(hù)墻板用鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑，其特征在于，按重量份計(jì)，包括以下組分：
30重量份的二元或多元飽和酸鈣、5～35重量份的鋅鹽穩(wěn)定劑、5～15重量份的水滑石、5～15重量份的潤滑劑、2～10重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、1～6重量份的抗氧劑以及1～5重量份的紫外線吸收劑。
在一種實(shí)施方式中，所述二元或多元飽和酸鈣選自己二酸鈣、甘油酸鈣以及庚二酸鈣中的至少一種。
在一種實(shí)施方式中，所述鋅鹽穩(wěn)定劑選自硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、油酸鋅、月桂酸鋅、十七碳脂肪酸鋅、十五碳脂肪酸鋅、苯甲酸鋅以及十二烷基苯磺酸鋅中的至少一種。
在一種實(shí)施方式中，所述潤滑劑選自硬脂酸丁酯、單硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、液體白臘、固體白臘、聚乙烯蠟、石蠟、硬脂肪酸以及季戊四醇中的至少一種。
在一種實(shí)施方式中，所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.5～0.98摩爾的二酐和適量間甲酚，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的四胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
在一種實(shí)施方式中，所述二酐選自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-苝四羧酸酐、4,4'-(六氟異丙烯)二酞酸酐、雙環(huán)[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐以及1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的任意一種或多種；
所述四胺選自3，3’-二氨基聯(lián)苯胺、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯砜、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、l，2，4，5-四氨基苯以及1，2，5，6-四氨基萘中的任意一種或多種。
在一種實(shí)施方式中，所述抗氧劑選自2，6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚、雙(3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)硫醚、四〔β-(3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三癸酯中的至少一種。
在一種實(shí)施方式中，所述的紫外線吸收劑選自紫外線吸收劑UV-9、紫外線吸收劑UV-531、紫外線吸收劑UV-327、紫外線吸收劑UV-P以及紫外線吸收劑UV-320中的至少一種。
在一種實(shí)施方式中，所述的環(huán)保型PVC地板及護(hù)墻板用鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑，按重量份計(jì)，還包括0.1～1重量份的3,6-二羥基-2,7-萘二磺酸。
本發(fā)明的另一方面提供環(huán)保型PVC地板及護(hù)墻板用鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的制備方法，包括：
將所述的配方組分加入高速攪拌機(jī)中，在50-80℃條件下攪拌1min-10min，攪拌速率為為1000-1500r/min，冷卻后得到。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
1、聚吡嚨具有優(yōu)異的耐候性，耐老化能力和剛性，通過β-環(huán)糊精改性既可以大大提高其與PVC體系的相容性，又可以形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，大大提高體系的強(qiáng)度，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。
2、少量3,6-二羥基-2,7-萘二磺酸的加入可進(jìn)一步提高體系的剛性，并同時(shí)與聚吡嚨環(huán)發(fā)生離子交聯(lián)，提高體系的交聯(lián)密度，進(jìn)一步提高強(qiáng)度，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。
參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
原料:
所有四胺、二酐均購自CTI，SigmaAldrich，AlfaAesar或SCRC，并且直接使用，無需進(jìn)一步純化。500目水滑石購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。MS樹脂(端硅烷基聚醚預(yù)聚體)為新加坡電氣化學(xué)的TX-100S。聚乙烯蠟為霍尼韋爾的A-C810A。其他原料均購自阿拉丁試劑有限公司。
實(shí)施例1
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例2
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例3
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的4,4'-(六氟異丙烯)二酞酸酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例4
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的雙環(huán)[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例5
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例6
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的均苯四甲酸酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例7
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’，4，4’-四氨基二苯醚，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例8
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’，4，4’-四氨基二苯砜，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例9
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的三[2，4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯、3重量份的紫外線吸收劑UV-327以及0.5重量份的3,6-二羥基-2,7-萘二磺酸加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
實(shí)施例10
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的β-環(huán)糊精改性聚吡嚨、2重量份的三[2，4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯、3重量份的紫外線吸收劑UV-327以及5重量份的3,6-二羥基-2,7-萘二磺酸加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述β-環(huán)糊精改性聚吡嚨由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物；
在500毫升三頸瓶中，依次加入0.3克β-環(huán)糊精、0.07克氫氧化鈉、0.05克環(huán)氧氯丙烷、12克上述得到的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、100毫升甲醇以及200毫升二甲基亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并在80℃反應(yīng)2小時(shí)后，降至室溫，沉析到丙酮中，過濾并收集產(chǎn)物，于60℃下真空干燥20小時(shí)，得到β-環(huán)糊精改性聚吡嚨。
對(duì)比例1
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、6重量份的氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；
所述氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物由以下方法制備而成：
在完全干燥的三口燒瓶中加入0.96摩爾的3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1000mL的間甲酚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，當(dāng)二酐完全溶解后，加入1摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌30min后，加熱至75℃，反應(yīng)3.5h，再在185℃下，反應(yīng)4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得氨基封端的聚吡嚨預(yù)聚物。
對(duì)比例2
依次將30重量份的庚二酸鈣、26重量份的苯甲酸鋅、7重量份的水滑石、5重量份的聚乙烯蠟、2重量份的亞磷酸三辛酯以及3重量份的紫外線吸收劑UV-327加入高速攪拌機(jī)中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為為1250r/min，冷卻后得到鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑。
測試條件
1、耐候性測試：將實(shí)施例1-10及對(duì)比例1-2的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑在紫外光下照射50h，紫外光燈的型號(hào)為UVA-340型，紫外光燈管數(shù)為2，每個(gè)紫外光燈管為40w，測試上述鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的色差。
2、使用實(shí)施例1-9及對(duì)比例1-10的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑制備PVC地板并測試所述板材的強(qiáng)度，具體方法為：
A、按重量份計(jì)，將SG-7型PVC樹脂100份、MS樹脂12份、300目且顆粒長徑比≥5的硅灰石纖維15份、1000目的重質(zhì)碳酸鈣20份、100目的木粉13份、實(shí)施例1-9及對(duì)比例1-2中任意一種鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑10份以及PVC加工助劑(ACR401)3份放入高速混合機(jī)中混合至物料溫度達(dá)到100℃時(shí)，加入AC發(fā)泡劑1份；繼續(xù)混合至物料溫度達(dá)到120℃時(shí)，將物料排入低速混合機(jī)中，繼續(xù)混合至物料溫度達(dá)到60℃時(shí)排料備用；
B、將步驟A所得的物料投入高溫錐形雙螺桿擠出機(jī)中，擠壓加工成板狀熔融物料；
C、將步驟B得到的熔融物料，經(jīng)定型模冷卻定型成板材；
D、將步驟C得到的板材，經(jīng)雙向切割鋸切割成板材；從而，獲得PVC地板。
測試結(jié)果見表1。
以上數(shù)據(jù)可以看出，與不使用β-環(huán)糊精改性改性聚吡嚨以及3,6-二羥基-2,7-萘二磺酸的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑相比，本發(fā)明的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑具有明顯更好的性能，因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。