本發(fā)明涉及組合物及通過(guò)對(duì)該組合物照射活性能量射線而得到的固化物。該組合物對(duì)于粘接劑特別有用。

背景技術(shù)：

陽(yáng)離子聚合性組合物在油墨、涂料、各種涂敷劑、粘接劑、光學(xué)部件等領(lǐng)域中被使用。

例如，在下述專利文獻(xiàn)1～3中，公開(kāi)了各種陽(yáng)離子聚合性組合物。

然而，這些文獻(xiàn)中記載的陽(yáng)離子聚合性組合物的固化物在粘接性或耐熱性方面并不充分。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平10-279658號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2003-313274號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2010-229392號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問(wèn)題

本發(fā)明的目的在于提供粘接性、耐熱性及液體保存穩(wěn)定性優(yōu)異的組合物。

用于解決問(wèn)題的方法

本發(fā)明是基于上述認(rèn)識(shí)而進(jìn)行的，通過(guò)提供一種組合物來(lái)達(dá)成上述目的，所述組合物的特征在于，其包含陽(yáng)離子聚合性化合物的混合物(1)，該混合物(1)含有下述通式(i)所表示的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物(1a)作為主要成分，進(jìn)一步包含選自脂肪族環(huán)氧化合物(1b)、脂環(huán)式環(huán)氧化合物(1c)及氧雜環(huán)丁烷化合物(1d)中的至少一種。

[化學(xué)式1]

(式中，r¹、r²、r³及r⁴分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、碳原子數(shù)為1～8的烷氧基、碳原子數(shù)為2～5的鏈烯基或鹵素原子，m為0～10的整數(shù)。)

此外，本發(fā)明提供包含上述組合物的粘接劑。

發(fā)明效果

本發(fā)明的組合物由于粘接性及耐熱性優(yōu)異，所以作為粘接劑用途是特別有用的。

具體實(shí)施方式

以下，基于優(yōu)選的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的組合物及包含該組合物的粘接劑進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

在本發(fā)明中使用的上述陽(yáng)離子聚合性化合物的混合物(1)中，構(gòu)成該混合物的陽(yáng)離子聚合性化合物是利用通過(guò)光照射而活化的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑而引起高分子化或交聯(lián)反應(yīng)的化合物，作為陽(yáng)離子聚合性化合物，可以使用環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物、環(huán)狀內(nèi)酯化合物、環(huán)狀縮醛化合物、環(huán)狀硫醚化合物、螺原酸酯化合物、乙烯基醚等，但必須含有上述通式(i)所表示的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物(1a)作為主要成分。除此以外，還必須含有脂肪族環(huán)氧化合物(1b)、脂環(huán)式環(huán)氧化合物(1c)及氧雜環(huán)丁烷化合物(1d)中的至少一種。另外，所謂主要成分是指將陽(yáng)離子聚合性化合物多種混合，相同種類的陽(yáng)離子聚合性化合物的合計(jì)質(zhì)量最多的成分。

在上述通式(i)所表示的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物(1a)中，上述通式(i)中，作為r¹、r²、r³及r⁴所表示的碳原子數(shù)為1～5的烷基，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基等，

作為r¹、r²、r³及r⁴所表示的碳原子數(shù)為1～8的烷氧基，可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等，

作為r¹、r²、r³及r⁴所表示的碳原子數(shù)為2～5的鏈烯基，可列舉出乙烯基、烯丙基、丁烯基、丙烯基等，

作為r¹、r²、r³及r⁴所表示的鹵素原子，可列舉出氟、氯、溴、碘。另外，本說(shuō)明書(shū)中的鹵素原子全部與其相同。

作為上述通式(i)所表示的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物(1a)，從環(huán)氧當(dāng)量變小的方面出發(fā)，優(yōu)選r¹、r²、r³及r⁴為氫或甲基的化合物，特別優(yōu)選為氫的化合物。

作為上述脂肪族環(huán)氧化合物(1b)，可列舉出脂肪族醇的縮水甘油醚化物、烷基羧酸的縮水甘油酯等單官能環(huán)氧化合物、脂肪族多元醇或其環(huán)氧烷烴加成物的聚縮水甘油醚化物、脂肪族長(zhǎng)鏈多元酸的聚縮水甘油酯等多官能環(huán)氧化合物。作為代表性的化合物，可列舉出烯丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、仲丁基苯基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、c12～13混合烷基縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油的三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚、山梨糖醇的四縮水甘油醚、二季戊四醇的六縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇的二縮水甘油醚、聚丙二醇的二縮水甘油醚等多元醇的縮水甘油醚、此外通過(guò)在丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇上加成1種或2種以上的環(huán)氧烷烴而得到的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚化物、脂肪族長(zhǎng)鏈二元酸的二縮水甘油酯。進(jìn)而，可列舉出脂肪族高級(jí)醇的單縮水甘油醚或高級(jí)脂肪酸的縮水甘油酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧硬脂酸辛酯、環(huán)氧硬脂酸丁酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化聚丁二烯等。

作為上述脂肪族環(huán)氧化合物(1b)，從粘接劑的粘度及固化物的耐熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～6的脂肪族二元醇的二縮水甘油醚。

作為上述脂肪族環(huán)氧化合物(1b)，可以使用市售品的脂肪族環(huán)氧化合物，例如可列舉出denacolex-121、denacolex-171、denacolex-192、denacolex-211、denacolex-212、denacolex-313、denacolex-314、denacolex-321、denacolex-411、denacolex-421、denacolex-512、denacolex-521、denacolex-611、denacolex-612、denacolex-614、denacolex-622、denacolex-810、denacolex-811、denacolex-850、denacolex-851、denacolex-821、denacolex-830、denacolex-832、denacolex-841、denacolex-861、denacolex-911、denacolex-941、denacolex-920、denacolex-931(nagasechemtexcorporation制)；epolitem-1230、epolite40e、epolite100e、epolite200e、epolite400e、epolite70p、epolite200p、epolite400p、epolite1500np、epolite1600、epolite80mf、epolite100mf(共榮社化學(xué)社制)等。

作為上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(1c)，可列舉出具有至少1個(gè)脂環(huán)式環(huán)的多元醇的聚縮水甘油醚化物或通過(guò)將含環(huán)己烯環(huán)或環(huán)戊烯環(huán)的化合物用氧化劑環(huán)氧化而得到的含環(huán)氧環(huán)己烷或環(huán)氧環(huán)戊烷的化合物。例如，可列舉出氫化雙酚a二縮水甘油醚、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、3,4-環(huán)氧-1-甲基環(huán)己基-3,4-環(huán)氧-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-6-甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、3,4-環(huán)氧-3-甲基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧-3-甲基環(huán)己烷羧酸酯、3,4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己烷羧酸酯、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基-5,5-螺-3,4-環(huán)氧)環(huán)己烷-1,3-二噁烷、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基羧酸酯、亞甲基雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)、丙烷-2,2-二基-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)、2,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)丙烷、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、亞乙基雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯)、環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二辛酯、環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-環(huán)氧乙基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷、1,2-環(huán)氧-2-環(huán)氧乙基環(huán)己烷等。

作為上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(1c)，從粘接劑的粘度及固化物的耐熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。

作為上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(1c)，可以使用市售品的脂環(huán)式環(huán)氧化合物，例如可列舉出celloxide2021p、celloxide2081、celloxide2000、celloxide3000(daicelcorporation制)等。

作為上述氧雜環(huán)丁烷化合物(1d)，例如可列舉出3,7-雙(3-氧雜環(huán)丁烷基)-5-氧雜-壬烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、三乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、四乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、1,4-雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)己烷等二官能脂肪族氧雜環(huán)丁烷化合物、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(羥基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷等單官能氧雜環(huán)丁烷化合物，其中，二官能脂肪族氧雜環(huán)丁烷從反應(yīng)性、固化性的方面出發(fā)優(yōu)選。

作為上述氧雜環(huán)丁烷化合物(1d)，從粘接劑的粘度及固化物的耐熱性的方面出發(fā)，特別優(yōu)選3-乙基-{[(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷。

作為上述氧雜環(huán)丁烷化合物(1d)，可以使用市售品，例如可列舉出aronoxetaneexoh、pox、oxa、oxt-101、oxt-211、oxt-212、oxt-221(東亞合成社制)等。

在上述陽(yáng)離子聚合性化合物的混合物(1)中，上述通式(i)所表示的芳香族環(huán)氧化合物(1a)、脂肪族環(huán)氧化合物(1b)、脂環(huán)式環(huán)氧化合物(1c)及氧雜環(huán)丁烷化合物(1d)的混合比例優(yōu)選為：在上述陽(yáng)離子聚合性化合物的混合物(1)100質(zhì)量份中，上述芳香族多官能環(huán)氧化合物(1a)為20～80質(zhì)量份、優(yōu)選為30～70質(zhì)量份、更優(yōu)選為30～60質(zhì)量份，上述脂肪族環(huán)氧化合物(1b)為0～70質(zhì)量份、優(yōu)選為5～60質(zhì)量份、更優(yōu)選為10～50質(zhì)量份，上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(1c)為0～20質(zhì)量份、優(yōu)選為0.5～15質(zhì)量份、更優(yōu)選為1～10質(zhì)量份，上述氧雜環(huán)丁烷化合物(1d)為0～70質(zhì)量份、優(yōu)選為5～60質(zhì)量份、更優(yōu)選為10～50質(zhì)量份。但是，由于上述通式(i)所表示的芳香族環(huán)氧化合物(1a)為主要成分，所以其含量采取與其它化合物相比最多的值。

作為上述陽(yáng)離子聚合性化合物，也可以將除上述通式(i)所表示的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物(1a)以外的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物與上述通式(i)所表示的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物(1a)并用。作為該含芳香環(huán)環(huán)氧化合物，例如可列舉出苯酚、甲酚、丁基苯酚等具有至少1個(gè)芳香族環(huán)的1價(jià)苯酚或其環(huán)氧烷烴加成物的縮水甘油醚化物、例如雙酚a、雙酚f、或在它們上進(jìn)一步加成了環(huán)氧烷烴的化合物的縮水甘油醚化物或環(huán)氧線型酚醛樹(shù)脂；間苯二酚或?qū)Ρ蕉?、兒茶酚等具?個(gè)以上的酚性羥基的芳香族化合物的縮水甘油醚；苯二甲醇或苯二乙醇、苯二丁醇等具有2個(gè)以上的醇性羥基的芳香族化合物的單/聚縮水甘油醚化物；鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸等具有2個(gè)以上的羧酸的多元酸芳香族化合物的縮水甘油酯、苯甲酸或甲苯酸、萘甲酸等苯甲酸類的縮水甘油酯、環(huán)氧苯乙烷或二乙烯基苯的環(huán)氧化物等。這種情況下，除上述通式(i)所表示的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物(1a)以外的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物的含量相對(duì)于上述通式(i)所表示的含芳香環(huán)環(huán)氧化合物(1a)100質(zhì)量份優(yōu)選設(shè)定為90質(zhì)量份以下，更優(yōu)選設(shè)定為60質(zhì)量份以下。

本發(fā)明的組合物也可以進(jìn)一步含有陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(2)。

本發(fā)明中使用的上述陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(2)只要是能夠通過(guò)能量射線照射而產(chǎn)生酸的化合物，則可以是任意的化合物，優(yōu)選為通過(guò)能量射線的照射而放出路易斯酸的鎓鹽即復(fù)鹽、或其衍生物。作為所述化合物的代表性例子，可列舉出下述通式所表示的陽(yáng)離子與陰離子的鹽。

p[a]^q+·s[b]^t-

(a表示陽(yáng)離子種，b表示陰離子種，q及t分別獨(dú)立地表示1或2，p及s表示將電荷保持中性的系數(shù)。)。

其中，陽(yáng)離子[a]^q+優(yōu)選為鎓離子，其結(jié)構(gòu)例如可以以下述通式表示。

[(r¹⁰)aq]^q+

進(jìn)而，其中，r¹⁰為碳原子數(shù)為1～60、也可以包含幾個(gè)除碳原子以外的原子的有機(jī)基團(tuán)。a為1～5的整數(shù)。a個(gè)的r¹⁰各自獨(dú)立，可以相同也可以不同。此外，優(yōu)選至少1個(gè)為具有芳香環(huán)的上述那樣的有機(jī)基團(tuán)。q為選自由s、n、se、te、p、as、sb、bi、o、i、br、cl、f、n＝n組成的組中的原子或原子團(tuán)。此外，將陽(yáng)離子[a]^q+中的q的原子價(jià)設(shè)為t時(shí)，必須成立q＝a-t的關(guān)系(其中，n＝n作為原子價(jià)0處理)。

此外，陰離子[b]^t-優(yōu)選為鹵化物絡(luò)合物，其結(jié)構(gòu)例如可以以下述通式表示。

[lxb]^t-

進(jìn)而，其中，l為作為鹵化物絡(luò)合物的中心原子的金屬或半金屬(metalloid)，為b、p、as、sb、fe、sn、bi、al、ca、in、ti、zn、sc、v、cr、mn、co等。x為鹵素原子。b為3～7的整數(shù)。此外，將陰離子[b]^t-中的l的原子價(jià)設(shè)為p時(shí)，必須成立r＝b-p的關(guān)系。

作為上述通式的陰離子[lxb]^t-的具體例子，可列舉出四(五氟苯基)硼酸鹽、四(3,5-二氟-4-甲氧基苯基)硼酸鹽、四氟硼酸鹽(bf4)^-、六氟磷酸鹽(pf6)^-、六氟銻酸鹽(sbf6)^-、六氟砷酸鹽(asf6)^-、六氯銻酸鹽(sbcl6)^-等。

此外，陰離子[b]^t-也可以優(yōu)選使用下述通式所表示的結(jié)構(gòu)的陰離子。

[lxb-1(oh)]^t-

l、x、b與上述相同。此外，作為其它可以使用的陰離子，可列舉出高氯酸根離子(clo4)^-、三氟甲基亞硫酸根離子(cf3so3)^-、氟磺酸根離子(fso3)^-、甲苯磺酸根陰離子、三硝基苯磺酸根陰離子、樟腦磺酸鹽、九氟丁烷磺酸鹽、十六氟辛烷磺酸鹽、四芳基硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸鹽等。

本發(fā)明中，這樣的鎓鹽中，使用下述的(a)～(c)的芳香族鎓鹽特別有效。它們中，可以單獨(dú)使用其1種，或?qū)?種以上混合使用。

(a)苯基重氮鎓六氟磷酸鹽、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟銻酸鹽、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸鹽等芳基重氮鎓鹽

(b)二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽等二芳基碘鎓鹽

(c)下述組i或組ii所表示的锍陽(yáng)離子與六氟銻離子、四(五氟苯基)硼酸鹽離子等的锍鹽

[化學(xué)式2]

<組i>

[化學(xué)式3]

<組ii>

此外，作為其它優(yōu)選的物質(zhì)，還可列舉出(η⁵-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯〕-鐵-六氟磷酸鹽等鐵-芳烴絡(luò)合物、或三(乙酰丙酮)鋁、三(乙基丙酮乙酸)鋁、三(水楊醛)鋁等鋁絡(luò)合物與三苯基硅烷醇等硅烷醇類的混合物等。

它們中，從實(shí)用面和光感度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用芳香族碘鎓鹽、芳香族锍鹽、鐵-芳烴絡(luò)合物。

陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(2)相對(duì)于上述陽(yáng)離子聚合性化合物的混合物(1)的使用比例沒(méi)有特別限定，只要在不阻礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)以大概通常的使用比例使用即可，但例如相對(duì)于陽(yáng)離子聚合性化合物的混合物(1)100質(zhì)量份，可以將陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(2)優(yōu)選設(shè)定為0.1～20質(zhì)量份、更優(yōu)選設(shè)定為0.5～10質(zhì)量份。若過(guò)少，則固化容易變得不充分，若過(guò)多，則有時(shí)對(duì)固化物的吸水率或固化物強(qiáng)度等各物性造成不良影響。

本發(fā)明的組合物相對(duì)于組合物總量(其中，除溶劑以外)的100質(zhì)量份優(yōu)選包含0.05～3質(zhì)量份的水分。

本發(fā)明的組合物中，可以根據(jù)需要使用硅烷偶聯(lián)劑。

作為硅烷偶聯(lián)劑，例如可以使用二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等烷基官能性烷氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷等鏈烯基官能性烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等環(huán)氧官能性烷氧基硅烷、n-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基官能性烷氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷等巰基官能性烷氧基硅烷、四異丙醇鈦、四正丁醇鈦等烷醇鈦類、二辛氧基雙(辛二醇)鈦、二異丙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)鈦等鈦螯合物類、四乙酰丙酮鋯、三丁氧基單乙酰丙酮鋯等鋯螯合物類、三丁氧基單硬脂酸鋯等?；嗩?、甲基三異氰酸酯硅烷等異氰酸酯硅烷類等。

上述硅烷偶聯(lián)劑的使用量沒(méi)有特別限定，通常相對(duì)于組合物中的固形物的總量100質(zhì)量份為1～20質(zhì)量份的范圍。

本發(fā)明的組合物中，可以根據(jù)需要使用熱聚合引發(fā)劑。

所謂熱聚合引發(fā)劑，作為通過(guò)加熱而產(chǎn)生陽(yáng)離子種或路易斯酸的化合物，可列舉出锍鹽、噻吩鎓鹽、四氫噻吩鎓鹽、芐基銨、吡啶鎓鹽、肼鎓鹽等鹽；二亞乙基三胺、三亞乙基三胺、四亞乙基五胺等聚烷基多胺類；1,2-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等脂環(huán)式多胺類；間苯二甲二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等芳香族多胺類；使上述多胺類與苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、雙酚a-二縮水甘油醚、雙酚f-二縮水甘油醚等縮水甘油醚類或羧酸的縮水甘油酯類等各種環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)常規(guī)方法反應(yīng)而制造的聚環(huán)氧加成改性物；使上述有機(jī)多胺類與鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、二聚物酸等羧酸類通過(guò)常規(guī)方法反應(yīng)而制造的酰胺化改性物；使上述多胺類與甲醛等醛類及苯酚、甲酚、二甲苯酚、叔丁基苯酚、間苯二酚等核上具有至少一個(gè)醛化反應(yīng)性部位的苯酚類通過(guò)常規(guī)方法反應(yīng)而制造的曼尼?；男晕铮欢嘣人?草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、氫化二聚物酸、二聚物酸等脂肪族二羧酸類；鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸類；環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸類；偏苯三酸、均苯三甲酸、蓖麻油脂肪酸的三聚物等三羧酸類；均苯四甲酸等四羧酸類等)的酸酐；雙氰胺、咪唑類、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亞胺等。

作為上述熱聚合引發(fā)劑，也可以使用市售品，例如可列舉出adekaoptoncp77、adekaoptoncp66(adeka社制)、ci-2639、ci-2624(日本曹達(dá)社制)、san-aidsi-60l、san-aidsi-80l、san-aidsi-100l(三新化學(xué)工業(yè)社制)等。

上述熱聚合引發(fā)劑的使用量沒(méi)有特別限定，通常相對(duì)于組合物中的固形物的總量100質(zhì)量份為0.001～10質(zhì)量份的范圍，在使用該熱聚合引發(fā)劑的情況下，優(yōu)選在使本發(fā)明的組合物固化時(shí)在130～180℃下加熱20分鐘～1小時(shí)。

本發(fā)明的組合物中，還可以根據(jù)需要通過(guò)使用熱塑性有機(jī)聚合物來(lái)改善固化物的特性。作為該熱塑性有機(jī)聚合物，例如可列舉出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯-聚(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯酰胺、飽和聚酯等。

本發(fā)明的組合物中，可以沒(méi)有特別限制地使用通常使用的可以將上述(1)～(4)的各成分溶解或分散的溶劑，例如可列舉出甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、2-庚酮等酮類；乙基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環(huán)己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、texanol等酯系溶劑；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚等溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異-或正丙醇、異-或正丁醇、戊基醇等醇系溶劑；乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯(pgmea)、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等btx系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴系溶劑；松節(jié)油、d-檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、swasol#310(cosmomatsuyamaoilltd.)、solvesso#100(exonchemicalco.,ltd.)等石蠟系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵代脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵代芳香族烴系溶劑；碳酸亞丙酯、卡必醇系溶劑、苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、水等，這些溶劑可以使用1種或作為2種以上的混合溶劑使用。

本發(fā)明的組合物中，粘度為1～200mpa·s以下的組合物由于固化性及涂裝性優(yōu)異，所以優(yōu)選。

本發(fā)明的組合物通過(guò)輥涂機(jī)、簾式涂布機(jī)、各種印刷、浸漬等公知的手段而被適用于支撐基體上。此外，一旦在膜等支撐基體上實(shí)施后，也可以轉(zhuǎn)印到其它的支撐基體上，對(duì)其適用方法沒(méi)有限制。

作為上述支撐基體的材料，沒(méi)有特別限制，可以使用通常使用的材料，例如可列舉出玻璃等無(wú)機(jī)材料；二乙酰纖維素、三乙酰纖維素(tac)、丙酰纖維素、丁酰纖維素、乙酰丙酰纖維素、硝基纖維素等纖維素酯；聚酰胺；聚酰亞胺；聚氨酯；環(huán)氧樹(shù)脂；聚碳酸酯；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸-1,4-環(huán)己烷二甲醇酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴；聚乙烯基醇(pva)、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系樹(shù)脂；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚醚酰亞胺；聚氧乙烯、降冰片烯樹(shù)脂、環(huán)烯烴聚合物(cop)等高分子材料。

另外，也可以對(duì)上述支撐基體進(jìn)行電暈放電處理、火焰處理、紫外線處理、高頻處理、輝光放電處理、活性等離子體處理、激光處理等表面活性化處理。

此外，只要是不損害本發(fā)明的效果的范圍(優(yōu)選相對(duì)于組合物中的固形物的總量100質(zhì)量份為50質(zhì)量份以下)，則可以根據(jù)需要添加其它的單體、其它的陽(yáng)離子聚合性聚合引發(fā)劑、自由基聚合引發(fā)劑、無(wú)機(jī)填料、有機(jī)填料、顏料、染料等著色劑、光增感劑、消泡劑、增粘劑、表面活性劑、流平劑、阻燃劑、觸變劑、稀釋劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、阻聚劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、流動(dòng)調(diào)整劑、粘接促進(jìn)劑等各種樹(shù)脂添加物等。

本發(fā)明的組合物通過(guò)活性能量射線的照射而固化，作為活性能量射線，可列舉出紫外線、電子射線、x射線、放射線、高頻等，紫外線在經(jīng)濟(jì)上最優(yōu)選。作為紫外線的光源，可列舉出紫外線激光、汞燈、氙激光、金屬鹵化物燈等。

作為本發(fā)明的組合物的具體的用途，可列舉出以眼鏡、攝像用透鏡為代表的光學(xué)材料、涂料、涂敷劑、襯里劑、油墨、抗蝕劑、液狀抗蝕劑、粘接劑、印刷版、絕緣清漆、絕緣片材、層疊板、印刷基板、半導(dǎo)體裝置用·led封裝用·液晶注入口用·有機(jī)el用·光元件用·電絕緣用·電子部件用·分離膜用等密封劑、成形材料、油灰、玻璃纖維浸滲劑、填縫劑、半導(dǎo)體用·太陽(yáng)能電池用等鈍化膜、層間絕緣膜、保護(hù)膜、液晶顯示裝置的背光源中使用的棱鏡片、投影電視等的屏幕中使用的菲涅耳透鏡片、雙凸透鏡片等透鏡片的透鏡部、或使用了這樣的鏡片的背光源等、微透鏡等光學(xué)透鏡、光學(xué)元件、光連接器、光導(dǎo)波路、光學(xué)造型用鑄型劑等，例如作為能夠作為涂敷劑適用的基材，可列舉出金屬、木材、橡膠、塑料、玻璃、陶瓷制品等。

實(shí)施例

以下，有關(guān)本發(fā)明的組合物及將該組合物固化而得到的固化物，通過(guò)實(shí)施例、評(píng)價(jià)例及比較例進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明不受實(shí)施例等的限制。另外，實(shí)施例及比較例中份是指質(zhì)量份。

[實(shí)施例1～16及比較例1～4]

以下述的[表1]～[表4]中所示的配方將各成分充分混合，分別得到實(shí)施組合物1～16、比較組合物1～4。

作為陽(yáng)離子聚合性化合物，使用下述的化合物(1a-1)以及(1a’-1)～(1a’-2)、(1b-1)～(1b-3)、(1c-1)～(1c-2)、(1d-1)～(1d-2)。

化合物1a-1：epox-mkr1710(printec,inc.制雙酚e型環(huán)氧樹(shù)脂)

化合物1a’-1：ep-4901l(adeka社制雙酚f型環(huán)氧樹(shù)脂)

化合物1a’-2：ep-4100l(adeka社制雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂)

化合物1b-1：1,4-丁二醇二縮水甘油醚

化合物1b-2：新戊二醇二縮水甘油醚

化合物1c-1：celloxide2021p(daicelcorporation制脂環(huán)式環(huán)氧化合物)

化合物1c-2：(4r)-1,2-環(huán)氧基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-1-甲基環(huán)己烷

化合物1d-1：aronoxetaneoxt-221(東亞合成社制)

化合物1d-2：aronoxetaneoxt-101(東亞合成社制)

作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(2)，使用下述的化合物(2-1)。

化合物2-1：[化學(xué)式4]所表示的化合物及[化學(xué)式5]所表示的化合物的混合物的碳酸亞丙酯50％溶液

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

表1

表2

表3

表4

*1：脆而無(wú)法進(jìn)行制膜

[評(píng)價(jià)例1～16及比較評(píng)價(jià)例1～4]

對(duì)上述實(shí)施例1～16中得到的實(shí)施組合物及比較例1～4中得到的比較組合物，進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于上述[表1]～[表4]中。

(密合性)

將所得到的實(shí)施組合物1～16、比較組合物的1～4分別涂布到一張tac膜或pmma膜上后，使用層壓機(jī)與實(shí)施了電暈放電處理的cop(環(huán)烯烴聚合物)膜貼合，使用冷鏡型高壓hg燈照射1000mj/cm²的能量而進(jìn)行粘接，得到試驗(yàn)片。進(jìn)行所得到的試驗(yàn)片的90度剝離試驗(yàn)。

(tg)

將所得到的實(shí)施組合物1～16、比較組合物的1～4分別用棒涂機(jī)以3μm的厚度涂布到pet膜上，使用冷鏡型高壓hg燈照射2000mj/cm²的能量。24小時(shí)后將粘接劑固化物從膜上取出，使用hitachihigh-techsciencecorporation制的粘彈性測(cè)定裝置(dma7100)測(cè)定tg。將結(jié)果示于[表1]～[表4]中。

(粘度)

對(duì)所得到的實(shí)施組合物的1～16、比較組合物的1～4分別在25℃下以e型粘度計(jì)測(cè)定粘度。將結(jié)果示于[表1]～[表4]中。

由[表1]～[表4]清楚，本發(fā)明的組合物的粘接性及耐熱性優(yōu)異。