相關申請的交叉引用
本申請要求于2015年11月6日提交到韓國知識產權局的韓國專利申請no.10-2015-0156125的權益，該申請的公開內容通過引用全部并入本文。
本發(fā)明涉及一種共聚碳酸酯和包含該共聚碳酸酯的組合物，更具體地，涉及一種被經濟地制備并且具有改善的室溫沖擊強度、低溫沖擊強度和熔體指數的共聚碳酸酯，以及包含該共聚碳酸酯的組合物。
背景技術：
聚碳酸酯樹脂通過芳香族二元醇如雙酚a與碳酸酯前體如光氣的縮聚反應制備，并且具有優(yōu)異的沖擊強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性和透明度。因此，聚碳酸酯樹脂在諸如電子和電氣產品的外部材料、汽車零部件、建筑材料和光學元件中具有廣泛的用途。
近來，為了將這些聚碳酸酯樹脂應用至更多領域，已經進行許多研究以通過使兩種以上彼此具有不同結構的芳香族二元醇化合物共聚合，并在聚碳酸酯的主鏈中引入具有不同結構的單元來得到所需的物理性能。
特別是，已經進行將聚硅氧烷結構引入到聚碳酸酯的主鏈中的研究，但是這些技術大多具有生產成本高的缺點，并且當耐化學性或沖擊強度，特別是低溫沖擊強度提高時，熔體指數等反而降低。
考慮到上述情況，本發(fā)明人已經進行深入研究以克服現有技術中遇到的上述缺點，并且開發(fā)一種具有改善的室溫沖擊強度、低溫沖擊強度和熔體指數性能的共聚碳酸酯，本發(fā)明人發(fā)現，在聚碳酸酯的主鏈中引入特定硅氧烷化合物的如下所述的共聚碳酸酯滿足上述性能?；谶@樣的發(fā)現而完成本發(fā)明。
技術實現要素：
技術問題
本發(fā)明的一個目的是提供一種具有改善的室溫沖擊強度、低溫沖擊強度和熔體指數性能的共聚碳酸酯。
本發(fā)明的另一目的是提供一種包含上述共聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚碳酸酯組合物。
本發(fā)明的又一目的是提供一種包含上述共聚碳酸酯或上述聚碳酸酯組合物的制品。
技術方案
為了實現這些目的，本發(fā)明提供一種共聚碳酸酯，包含：
由下面的化學式1表示的重復單元，
由下面的化學式2表示的重復單元，以及
由下面的化學式3表示的重復單元，
其中，所述共聚碳酸酯的重均分子量為1,000至100,000g/mol：
[化學式1]
在化學式1中，
r1、r2、r3和r4各自獨立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，
z是未被取代的或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代的或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co，
[化學式2]
在化學式2中，
各個x1獨立地是c1-10亞烷基，
各個y1獨立地是氫、c1-6烷基、鹵素、羥基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，
各個r5獨立地是氫；未被取代的或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基；
n是1至40的整數，
[化學式3]
在化學式3中，
各個x2獨立地是c1-10亞烷基，
各個y2獨立地是氫、c1-6烷基、鹵素、羥基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，
各個r6獨立地是氫；未被取代的或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，
m是41至200的整數。
根據本發(fā)明的共聚碳酸酯包含由化學式1表示的重復單元所形成的聚碳酸酯結構。通常，聚碳酸酯具有優(yōu)異的整體機械性能和物理性能，但是表現出降低的室溫沖擊強度、低溫沖擊強度和熔體指數性能。因此，為了改善這些性能，需要引入除了聚碳酸酯結構之外的其它結構。
因此，根據本發(fā)明的共聚碳酸酯具有聚硅氧烷與聚碳酸酯共聚的結構，所述聚硅氧烷由除了由化學式1表示的重復單元之外，由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元所形成。因此，與常規(guī)聚碳酸酯相比，所述共聚碳酸酯具有顯著改善的室溫沖擊強度、低溫沖擊強度和熔體指數性能的效果。
特別地，由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元在各式中包括數目彼此不同的氧化硅的重復單元數(n和m)。根據下面將要描述的實施例和比較例，可以證實，與包含單一種類的重復單元的情況相比，在包含由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元兩者的情況下，表現出顯著提高的室溫沖擊強度、低溫沖擊強度和熔體指數性能。這是因為由各重復單元的相互補充作用而引起物理性能的改善。
下文中，將更詳細地描述本發(fā)明。
由化學式1表示的重復單元
由化學式1表示的重復單元由芳香族二元醇化合物與碳酸酯前體反應形成。
在化學式1中，優(yōu)選地，r1、r2、r3和r4各自獨立地是氫、甲基、氯或溴。
另外，z優(yōu)選為未被取代的或被苯基取代的直鏈或支鏈c1-10亞烷基，更優(yōu)選為亞甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基或二苯基亞甲基。此外，優(yōu)選地，z是環(huán)己烷-1,1-二基、o、s、so、so2或co。
優(yōu)選地，由化學式1表示的重復單元可以衍生自選自雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)砜、雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)甲酮、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、雙酚a、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷和α,ω-雙[3-(鄰羥苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一種或多種芳香族二元醇化合物。
如本文中所使用的，“衍生自芳香族二元醇化合物”指芳香族二元醇化合物的羥基與碳酸酯前體反應形成由化學式1表示的重復單元。
例如，當芳香族二元醇化合物雙酚a與碳酸酯前體三光氣聚合時，由化學式1表示的重復單元由下面的化學式1-1表示：
[化學式1-1]
本文中所使用的碳酸酯前體可以包括選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸二間甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(聯苯)酯、光氣、三光氣、雙光氣、溴光氣和雙鹵代甲酸酯(bishaloformate)中的一種或多種。優(yōu)選地，可以使用三光氣或光氣。
由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元
由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元分別通過使硅氧烷化合物與碳酸酯前體反應形成。
在化學式2中，優(yōu)選地，各個x1獨立地是c2-10亞烷基，更優(yōu)選為c2-6亞烷基，最優(yōu)選為亞異丁基。
此外，優(yōu)選地，y1是氫。
化學式2的代表性實例如下：
[化學式2-1]
此外，優(yōu)選地，各個r5獨立地表示氫、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(環(huán)氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。更優(yōu)選地，各個r5獨立地表示c1-10烷基，更優(yōu)選為c1-6烷基，還更優(yōu)選為c1-3烷基，最優(yōu)選甲基。
在化學式3中，優(yōu)選地，各個x2獨立地是c2-10亞烷基，更優(yōu)選為c2-6亞烷基，最優(yōu)選為亞異丁基。
此外，優(yōu)選地，y2是氫。
化學式3的代表性實例如下：
[化學式3-1]
還優(yōu)選地，各個r6獨立地表示氫、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(環(huán)氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。更優(yōu)選地，各個r6獨立地表示c1-10烷基，更優(yōu)選為c1-6烷基，還更優(yōu)選為c1-3烷基，最優(yōu)選甲基。
還優(yōu)選地，x1和x2彼此相同。此外，優(yōu)選地，y1和y2彼此相同。此外，優(yōu)選地，r5和r6彼此相同。
還優(yōu)選地，在化學式2中，n是不小于10、不小于15、不小于20或不小于25；且不大于35的整數。還優(yōu)選地，在化學式3中，m是不小于45、不小于50或不小于55；且不大于100、不大于95、不大于90、不大于85、不大于80、不大于75、不大于70或不大于65的整數。
優(yōu)選地，由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元衍生自由下面的化學式2-2表示的硅氧烷化合物和由下面的化學式3-2表示的硅氧烷化合物。
[化學式2-2]
在化學式2-2中，
x1、y1、r5和n如前面所定義，
[化學式3-2]
在化學式3-2中，
x2、y2、r6和m如前面所定義。
如本文中所使用的，“衍生自硅氧烷化合物”指各個硅氧烷化合物的羥基與碳酸酯前體反應以形成由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元。此外，可用于形成由化學式2和3表示的重復單元的碳酸酯前體與上面描述的可用于形成由化學式1表示的重復單元的碳酸酯前體相同。
由化學式2-2表示的硅氧烷化合物和由化學式3-2表示的硅氧烷化合物的制備方法分別示于下面的反應圖解1和2中。
[反應圖解1]
在反應圖解1中，
x1'是c2-10烯基，y1、r5和n如前面所定義，
[反應圖解2]
在反應圖解2中，
x2'是c2-10烯基，y2、r6和m如前面所定義。
在反應圖解1和反應圖解2中，反應優(yōu)選在金屬催化劑的存在下進行。作為金屬催化劑，優(yōu)選使用pt催化劑。本文中所使用的pt催化劑可以包括選自ashby催化劑、karstedt催化劑、lamoreaux催化劑、speier催化劑、ptcl2(cod)、ptcl2(苯甲腈)2和h2ptbr6中的一種或多種?；?00重量份的由化學式7或9表示的化合物，金屬催化劑的用量可以不小于0.001重量份、不小于0.005重量份或不小于0.01重量份；且不大于1重量份、不大于0.1重量份或不大于0.05重量份。
另外，上述反應溫度優(yōu)選為80至100℃。此外，上述反應時間優(yōu)選為1至5小時。
另外，由化學式7或9表示的化合物可以通過使有機二硅氧烷與有機環(huán)硅氧烷在酸催化劑的存在下反應來制備，n和m可以通過調節(jié)反應物的用量來調節(jié)。反應溫度優(yōu)選為50至70℃。此外，反應時間優(yōu)選為1至6小時。
上述有機二硅氧烷可以包括選自四甲基二硅氧烷、四苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷和六苯基二硅氧烷中的一種或多種。此外，上述有機環(huán)硅氧烷可以包括，例如，有機環(huán)四硅氧烷。作為它的一個實例，可以包括八甲基環(huán)四硅氧烷和八苯基環(huán)四硅氧烷等。
基于100重量份的有機環(huán)硅氧烷，上述有機二硅氧烷的用量可以不小于0.1重量份或不小于2重量份；且不大于10重量份或不大于8重量份。
本文中可以使用的上述酸催化劑包括選自h2so4、hclo4、alcl3、sbcl5、sncl4和酸性粘土(漂白土)中的一種或多種。此外。基于100重量份的有機環(huán)硅氧烷，酸催化劑的用量可以不小于0.1重量份、不小于0.5重量份或不小于1重量份；且不大于10重量份、不大于5重量份或不大于3重量份。
特別地，通過調節(jié)由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元的含量，可以同時改善共聚碳酸酯的低溫沖擊強度和熔體指數，并且兩種以上重復單元之間的重量比可以為1:99至99:1，優(yōu)選為3:97至97:3、5:95至95:5、10:90至90:10或15:85至85:15，更優(yōu)選為20:80至80:20。上述重復單元的重量比對應于硅氧烷化合物，例如，由化學式2-2表示的硅氧烷化合物和由化學式3-2表示的硅氧烷化合物的重量比。
共聚碳酸酯
根據本發(fā)明的共聚碳酸酯包含由化學式1至3表示的重復單元。優(yōu)選地，所述共聚碳酸酯是無規(guī)共聚物。
還優(yōu)選地，根據本發(fā)明的共聚碳酸酯的重均分子量(g/mol)為15,000至35,000。更優(yōu)選地，所述重均分子量不小于20,000、不小于21,000、不小于22,000、不小于23,000、不小于24,000、不小于25,000、不小于26,000、不小于27,000或不小于28,000。此外，所述重均分子量不大于34,000、不大于33,000、不大于32,000、不大于31,000或不大于30,000。
根據astmd256(1/8英寸，缺口懸臂梁式)在23℃下測量的根據本發(fā)明的共聚碳酸酯的室溫沖擊強度不小于500j/m、不小于510j/m、不小于520j/m、不小于530j/m、不小于540j/m、不小于550j/m、不小于560j/m、不小于570j/m或不小于580j/m。此外，室溫沖擊強度的值越高越優(yōu)異。因此，對其上限沒有限制，但是作為一個實例，可以不大于1000j/m、不大于950j/m、不大于900j/m或不大于850j/m。
另外，優(yōu)選地，根據astmd256(1/8英寸，缺口懸臂梁式)在-30℃下測量的根據本發(fā)明的共聚碳酸酯的低溫沖擊強度不小于300j/m、不小于350j/m、不小于400j/m、不小于410j/m、不小于420j/m、不小于430j/m或不小于440j/m。此外，低溫沖擊強度的值越高則越優(yōu)異。因此，對其上限沒有限制，但是作為一個實例，可以不大于1000j/m、不大于950j/m、不大于900j/m或不大于850j/m。
另外，優(yōu)選地，根據astmd1238(300℃和1.2kg的條件下)測量的上述共聚碳酸酯的熔體指數為3至20g/10min。更優(yōu)選地，所述熔體指數(g/10min)不小于4、不小于5、不小于6、不小于7、不小于8、不小于9或不小于10；且不大于19、不大于18、不大于17、不大于16、不大于15、不大于14、不大于13或不大于12。
另外，由化學式1表示的重復單元的重量與由化學式2表示的重復單元和由化學式3表示的重復單元的總重量之間的重量比(化學式1:(化學式2+化學式3))優(yōu)選為1:0.04-0.07。
根據本發(fā)明的共聚碳酸酯可以通過如下制備方法制備，該制備方法包括使包含芳香族二元醇化合物、由化學式2-2表示的化合物、由化學式3-2表示的化合物和碳酸酯前體的組合物聚合的步驟。
在聚合過程中，基于100重量％的組合物，由化學式2-2表示的化合物和由化學式3-2表示的化合物的總重量優(yōu)選為不小于0.1重量％、不小于0.5重量％、不小于1重量％或不小于1.5重量％；且不大于20重量％、不大于10重量％、不大于7重量％、不大于5重量％或不大于4重量％。
此外，基于100重量％的組合物，芳香族二元醇化合物的用量可以不小于40重量％、不小于50重量％或不小于55重量％；且不大于80重量％、不大于70重量％或不大于65重量％。
此外，基于100重量％的組合物，碳酸酯前體的用量可以不小于10重量％、不小于20重量％以上或不小于30重量％；且不大于60重量％、不大于50重量％或不大于40重量％。
另外，作為聚合方法，可以使用界面聚合法作為一個實例。在這種情況下，具有聚合反應可以在較低溫度和大氣壓力下進行，并且易于調節(jié)分子量的優(yōu)點。上述界面聚合優(yōu)選在酸粘合劑和有機溶劑的存在下進行。此外，上述界面聚合可以包括，例如，進行預聚合、然后加入偶聯劑并再次進行聚合的步驟。在這種情況下，可以得到具有較高的分子量的共聚碳酸酯。
對在界面聚合中使用的物質沒有特別地限制，只要它們可以用于聚碳酸酯的聚合即可。其用量可以根據需要控制。
酸粘合劑可以包括，例如，堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀；或者胺化合物，如吡啶。
對有機溶劑沒有特別地限制，只要它是在聚碳酸酯的聚合中通?？捎玫娜軇┘纯?。作為一個實例，可以使用鹵代烴，如二氯甲烷或氯苯。
另外，在界面聚合過程中，為了加速反應，還可以使用反應加速劑，例如，叔胺化合物，如三乙胺、四正丁基溴化銨和四正丁基溴化鏻；或者季銨化合物或季鏻化合物。
在界面聚合中，反應溫度優(yōu)選為0至40℃，反應時間優(yōu)選為10分鐘至5小時。此外，在界面聚合反應過程中，ph優(yōu)選保持在9以上或11以上。
另外，界面聚合可以通過進一步包含分子量調節(jié)劑來進行。所述分子量調節(jié)劑可以在聚合引發(fā)之前、聚合引發(fā)的過程中或聚合引發(fā)之后加入。
作為上述分子量調節(jié)劑，可以使用單烷基苯酚。作為一個實例，所述單烷基苯酚是選自對叔丁基苯酚、對枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚中的一種或多種，并且優(yōu)選為對叔丁基苯酚。在這種情況下，調節(jié)分子量的效果優(yōu)異。
基于100重量份的芳香族二元醇化合物，上述分子量調節(jié)劑的含量可以為，例如，不小于0.01重量份、不小于0.1重量份或不小于1重量份；且不大于10重量份、不大于6重量份或不大于5重量份。在所述范圍內，可以得到所需的分子量。
聚碳酸酯組合物
另外，本發(fā)明提供一種包含上述共聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚碳酸酯組合物。所述共聚碳酸酯可以單獨使用，但是可以根據需要與聚碳酸酯一起使用，以控制共聚碳酸酯的物理性能。
上述聚碳酸酯與根據本發(fā)明的共聚碳酸酯的區(qū)別在于，所述聚碳酸酯的主鏈中沒有引入聚硅氧烷結構。
優(yōu)選地，上述聚碳酸酯包含由下面的化學式4表示的重復單元：
[化學式4]
在上述化學式4中，
r'1、r'2、r'3和r'4各自獨立地是氫、c1-10烷基、c1-10烷氧基或鹵素，
z'是未被取代的或被苯基取代的c1-10亞烷基、未被取代的或被c1-10烷基取代的c3-15亞環(huán)烷基、o、s、so、so2或co。
另外，優(yōu)選地，上述聚碳酸酯的重均分子量為15,000至35,000g/mol。更優(yōu)選地，上述重均分子量(g/mol)不小于20,000、不小于21,000、不小于22,000、不小于23,000、不小于24,000、不小于25,000、不小于26,000、不小于27,000或不小于28,000。此外，上述重均分子量不大于34,000、不大于33,000或不大于32,000。
由化學式4表示的重復單元通過使芳香族二元醇化合物與碳酸酯前體反應形成。本文中可以使用的芳香族二元醇化合物和碳酸酯前體與前面對于由化學式1表示的重復單元所描述的相同。
優(yōu)選地，化學式4中的r'1、r'2、r'3、r'4和z'分別與前面對于化學式1中的r1、r2、r3、r4和z所描述的相同。
另外，優(yōu)選地，由化學式4表示的重復單元由下面的化學式4-1表示：
[化學式4-1]
在所述聚碳酸酯組合物中，共聚碳酸酯與聚碳酸酯的重量比優(yōu)選為99:1至1:99，更優(yōu)選為90:10至50:50，最優(yōu)選為20:80至80:20。
另外，本發(fā)明提供一種包含上述共聚碳酸酯或聚碳酸酯組合物的制品。
優(yōu)選地，上述制品是注塑制品。此外，所述制品還可以包含，例如，選自抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、潤滑劑、沖擊增強劑、熒光增白劑、紫外線吸收劑、顏料和染料中的一種或多種。
所述制品的制備方法可以包括如下步驟：利用混合器將根據本發(fā)明的共聚碳酸酯和諸如抗氧化劑的添加劑混合，用擠出機將混合物擠出成型以制備顆粒，干燥顆粒，然后用注塑機注射干燥后的顆粒。
有益效果
如上所述，根據本發(fā)明，在聚碳酸酯的主鏈中引入特定硅氧烷化合物的共聚碳酸酯具有改善室溫沖擊強度、低溫沖擊強度和熔體指數性能的效果。
具體實施方式
下面，將提供優(yōu)選實施方案以幫助理解本公開。然而，提供這些實施例僅用于說明本發(fā)明，不應理解為將本發(fā)明限制于這些實施例。
制備實施例1：聚有機硅氧烷(mb-30)的制備
將42.5g(142.8mmol)的八甲基環(huán)四硅氧烷和2.26g(16.8mmol)的四甲基二硅氧烷混合。然后將混合物與1重量份(相對于100重量份的八甲基環(huán)四硅氧烷)的酸性粘土(dc-a3)一同放入3l的燒瓶中，在60℃下反應4小時。反應結束后，用乙酸乙酯稀釋反應產物并用硅藻土快速過濾。通過1hnmr確認由此制備的未改性的聚有機硅氧烷的重復單元(n)為30。
向得到的末端未改性的聚有機硅氧烷中添加14.7g(71.3mmol)的3-甲基丁-3-烯基4-羥基苯甲酸酯(3-methylbut-3-enyl4-hydroxybenzoate)和0.01g(50ppm)的karstedt鉑催化劑，并在90℃下反應3小時。反應結束后，通過在120℃和1托的條件下進行蒸發(fā)來去除未反應的聚有機硅氧烷。由此制備的末端改性的聚有機硅氧烷是淡黃色油，重復單元(n)為30，且不需要進一步的純化。通過1hnmr確認其制備，并將其命名為mb-30。
制備實施例2：聚有機硅氧烷(mb-60)的制備
將57.5g(193.2mmol)的八甲基環(huán)四硅氧烷和2.26g(16.8mmol)的四甲基二硅氧烷混合。然后將混合物與1重量份(相對于100重量份的八甲基環(huán)四硅氧烷)的酸性粘土(dc-a3)一同放入3l的燒瓶中，在60℃下反應4小時。反應結束后，用乙酸乙酯稀釋反應產物并用硅藻土快速過濾。通過1hnmr確認由此制備的未改性的聚有機硅氧烷的重復單元(m)為60。
向得到的末端未改性的聚有機硅氧烷中添加10.8g的3-甲基丁-3-烯基4-羥基苯甲酸酯和0.01g(50ppm)的karstedt鉑催化劑，并在90℃下反應3小時。反應結束后，通過在120℃和1托的條件下進行蒸發(fā)來去除未反應的聚有機硅氧烷。由此制備的末端改性的聚有機硅氧烷是淡黃色油，重復單元(m)為60，且不需要進一步的純化。通過1hnmr確認其制備，并將其命名為mb-60。
實施例1
1)共聚碳酸酯樹脂的制備
向20l的玻璃反應器中添加978.4g的雙酚a(bpa)、1,620g的naoh的32％水溶液和7,500g的蒸餾水。在確定bpa在氮氣氣氛下完全溶解之后，添加3,670g的二氯甲烷、18.3g的對叔丁基苯酚和55.2g的預先制備的聚有機硅氧烷(80重量％的制備實施例1的聚有機硅氧烷(mb-30)和20重量％的制備實施例2的聚有機硅氧烷(mb-60)的混合物)并混合。向該混合物中經一小時逐滴添加3,850g的溶解有542.5g的三光氣的二氯甲烷。此時，將naoh水溶液保持在ph為12。逐滴添加完成后，將反應產物老化15分鐘，并將195.7g的三乙胺溶解在二氯甲烷中并加入其中。10分鐘后，用1n的鹽酸水溶液將ph調節(jié)至3，然后用蒸餾水洗滌三次。隨后，分離出二氯甲烷相，然后在甲醇中沉淀以得到粉末形式的共聚碳酸酯樹脂。通過利用pc標準品的gpc測定得到的共聚碳酸酯樹脂的分子量，結果確定重均分子量為27,700g/mol。
2)注射試樣的制備
向上述制備的共聚碳酸酯樹脂中添加0.050重量份的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、0.010重量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯和0.030重量份的季戊四醇四硬脂酸酯，并使用配備有排氣口的φ30mm雙螺桿擠出機將得到的混合物制成顆粒。隨后，使用注塑機n-20c(由jsw有限公司制造)，在300℃的料筒溫度和80℃的模具溫度下對試樣進行注射成型。
實施例2
除了使用55.2g的聚有機硅氧烷(20重量％的制備實施例1的聚有機硅氧烷(mb-30)和80重量％的制備實施例2的聚有機硅氧烷(mb-60)的混合物)之外，以與實施例1相同的方法制備共聚碳酸酯樹脂及其注塑試樣。
比較例1
除了使用55.2g的聚有機硅氧烷(100重量％的制備實施例1的聚有機硅氧烷(mb-30))之外，以與實施例1相同的方法制備共聚碳酸酯樹脂及其注塑試樣。
比較例2
除了使用55.2g的聚有機硅氧烷(100重量％的制備實施例2的聚有機硅氧烷(mb-60))之外，以與實施例1相同的方法制備共聚碳酸酯樹脂及其注塑試樣。
比較例3
除了不使用聚有機硅氧烷之外，以與實施例1相同的方法制備共聚碳酸酯樹脂及其注塑試樣。
試驗例：物理性能的評價
以下面的方式確定在實施例中制備的共聚碳酸酯試樣和在比較例中制備的聚碳酸酯樣品的物理性能，結果示于下面的表1中。
*重均分子量(g/mol)：使用agilent1200系列，利用pc標準品測定。
*熔體指數(mi)：根據astmd1238(300℃和1.2kg的條件下)測定。
*室溫沖擊強度和低溫沖擊強度(j/m)：根據astmd256(1/8英寸，缺口懸臂梁式)在23℃和-30℃下測定。
*重復單元：通過使用varian500mhz的1hnmr確定。
[表1]