本發(fā)明涉及sio2層狀雙氫氧化物(ldh)核-殼微球(sio2-layereddoublehydroxide(ldh)core-shellmicrosphere)及其作為乙烯聚合中的催化劑載體的用途。文獻(xiàn)中由“核@殼”(例如由tengetal.,nanoletters,2003,3,261-264)或由“核/殼”(例如j.am.chemsoc.,2001,123，第7961-7962頁)描述了核殼顆粒。我們采用“核@殼”名稱，因?yàn)槠渥鳛樽畛＝邮艿目s寫出現(xiàn)。已知二氧化硅層狀雙氫氧化物微球包含具有附著于其表面的固體ldh的二氧化硅微球。表示為sio2@ldh的這種材料可以是其中sio2微球是實(shí)心球(solidsphere)的核-殼材料、其中sio2微球包含外殼和容納在外殼內(nèi)的較小的sio2球體的蛋黃-殼(yolk-shell)材料(其中在較小的球體和外殼的內(nèi)表面之間存在空心部分)、或其中sio2微球具有空心內(nèi)部的空心殼(hollowshell)材料。層狀雙氫氧化物(ldh)是包含兩種或更多種金屬陽離子并具有層狀結(jié)構(gòu)的一類化合物。結(jié)構(gòu)與成鍵；卷119，2005，xduan和d.g.evans編輯的層狀雙氫氧化物(structureandbonding；vol.119,2005layereddoublehydroxidesed.xduanandd.g.evans)中提供了ldh的評述。已經(jīng)將水滑石研究了許多年，其或許是最眾所周知的ldh的實(shí)例。ldh可以將陰離子插入結(jié)構(gòu)的層之間。近年來ldh由于其對許多應(yīng)用包括催化、光學(xué)器件、醫(yī)學(xué)科學(xué)和無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料的影響而備受關(guān)注。已經(jīng)使用水混溶性(aqueousmiscible)有機(jī)溶劑處理(amost)方法合成了一個(gè)新的可分散的疏水性ldh家族。所謂的這些amo-ldh可以表現(xiàn)出超過400m2g-1的表面積和超過2.15ccg-1的孔隙體積，這幾乎比常規(guī)的ldh高兩個(gè)數(shù)量級。amo-ldh具有獨(dú)特的化學(xué)組成，其可以由式a定義：[mz+1-xm′y+x(oh)2]a+(an-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)(a)，其中，mz+和m’y+是金屬陽離子或金屬陽離子的混合物，z是1或2；以及y是3或4，0<x<1，b＝0-10，c＝0.01-10，a是補(bǔ)償陰離子的電荷n，n>0(典型地1-5)以及a＝z(1–x)+xy-2。amo-溶劑是100％混溶于水的那些。典型地，amo-溶劑是乙醇、丙酮或甲醇。shaoetal,chem.mater.2012,24，第1192-1197頁描述了sio2@ldh微球。在用金屬前體溶液處理之前，通過在強(qiáng)力攪拌下將它們分散在alooh引物溶膠(primersol)中兩個(gè)小時(shí)，隨后離心，用乙醇洗滌并在空氣中干燥30分鐘引發(fā)sio2微球。在將如此用薄al(ooh)膜涂覆的sio2球體在100℃下在ni(no3)2·6h2o和脲的溶液中高壓滅菌48小時(shí)之前重復(fù)這種sio2微球的引發(fā)處理10次。報(bào)導(dǎo)了通過該過程得到的空心sio2@nial-ldh微球表現(xiàn)出優(yōu)異的贗電容性能(pseudocapacitanceperformance)。chenetal,j.mater.chem.a,1,3877-3880描述了用于除去水中的藥物污染物的sio2@mgal-ldh的合成。聚乙烯是使用最廣泛的聚烯烴，2011年全球產(chǎn)量超過75百萬噸每年。對聚乙烯的合成和性質(zhì)兩者的創(chuàng)新仍是工業(yè)和學(xué)術(shù)界兩者中的前沿?，F(xiàn)在距離第一次發(fā)現(xiàn)用于烯烴聚合的高效均相催化劑已經(jīng)過去三十多年。從那時(shí)起，深入的研究導(dǎo)致超過通常通過普通類型的多相齊格勒-納塔催化劑(ziegler-nattacatalyst)可得到的那些的聚合活性和聚合物結(jié)構(gòu)。已經(jīng)探究了許多不同的載體(例如sio2、al2o3、mgcl2和粘土)和固定流程。本發(fā)明的目的是提供克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)的新型催化劑體系，其具體包括用于多相乙烯聚合的新型載體和包含負(fù)載催化劑(supportedcatalyst)的新型乙烯聚合催化劑體系。該目的通過包含固體載體材料的催化劑體系實(shí)現(xiàn)，固體載體材料在其表面上具有一種或多種催化過渡金屬絡(luò)合物(catalytictransitionmetalcomplex)，其中，固體載體材料包含具有式i的sio2@amo-ldh微球：(sio2)p@{[mz+(1-x)m′y+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(i)其中，mz+和m′y+是兩種不同帶電金屬陽離子；z＝1或2；y＝3或4；0<x<0.9；b是0至10；c是0.01至10；p>0q>0；xn-是陰離子，其中n>0、優(yōu)選1-5，a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑是100％水混溶性有機(jī)溶劑。優(yōu)選的是固體載體材料具有式i，其中m′是al。進(jìn)一步優(yōu)選的是固體載體材料具有式i，其中m是li、mg或ca。最優(yōu)選地，固體載體材料具有式i，其中xn-選自co32-、oh-、f-、cl-、br-、i-、so42-、no3-和po43-，優(yōu)選co32-、cl-和no3，或它們的混合物。還優(yōu)選的是固體載體材料具有式i，其中m是mg，m′是al以及xn-是co3-。優(yōu)選地，固體載體材料具有式i，其中amo-溶劑是乙醇、丙酮和/或甲醇，優(yōu)選地是乙醇或丙酮。更優(yōu)選地，催化過渡金屬絡(luò)合物是選自鋯、鐵、鉻、鈷、鎳、鈦和鉿中的金屬的至少一種絡(luò)合物，絡(luò)合物包含一種或多種芳香族或雜芳香族配體。進(jìn)一步優(yōu)選的是催化過渡金屬絡(luò)合物是包含鋯或鉿的茂金屬(metallocene，金屬茂絡(luò)合物，金屬茂合物)。最優(yōu)選的是催化過渡金屬絡(luò)合物是選自以下各項(xiàng)中的至少一種化合物：在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過包括以下步驟的方法能得到該體系：用烷基鋁氧烷或三異丁基鋁(tiba)、三乙基鋁(tea)或氯化二乙基鋁(deac)活化固體載體材料。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，烷基鋁氧烷是甲基鋁氧烷(mao)或改性的甲基鋁氧烷(mmao)。進(jìn)一步目的通過包括以下各項(xiàng)的制備催化劑體系的方法實(shí)現(xiàn)：(a)提供包含具有式(i)的sio2@amo-ldh微球的固體載體材料(sio2)p@{[mz+(1-x)m′y+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(i)其中，mz+和m′y+是兩種不同帶電金屬陽離子；z＝1或2；y＝3或4；0<x<0.9；b是0至10；c是0.01至10；p>0，q>0；xn-是陰離子，其中n>0、優(yōu)選地1-5a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑是水混溶性有機(jī)溶劑，(b)用具有烯烴聚合催化活性的至少一種催化過渡金屬絡(luò)合物處理sio2@amo-ldh微球。優(yōu)選地，固體載體材料具有式i，其中m′是al。更優(yōu)選地，固體載體材料具有式i，其中m是li、mg或ca或它們的混合物。最優(yōu)選地，固體載體材料具有式i，其中xn-選自co32-、oh-、f-、cl-、br-、i-、so42-、no3-和po43-，優(yōu)選co32-、cl-和no3-或它們的混合物。優(yōu)選的是固體載體材料具有式i，其中m是mg，m′是al以及xn-是co3-。進(jìn)一步優(yōu)選的是用于固體載體材料的式i中的c>0以及amo-溶劑是丙酮和/或乙醇，優(yōu)選地是丙酮或乙醇。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方式中，催化過渡金屬絡(luò)合物是選自鋯、鐵、鉻、鈷、鎳、鈦和鉿中的金屬的至少一種絡(luò)合物，絡(luò)合物包含一種或多種芳香族或雜芳香族配體。優(yōu)選的是催化過渡金屬絡(luò)合物是包含鋯或鉿的茂金屬。進(jìn)一步優(yōu)選的是催化過渡金屬絡(luò)合物是選自以下各項(xiàng)中的至少一種化合物：在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，方法進(jìn)一步包括在步驟(b)的處理之前煅燒sio2@amo-ldh微球的步驟。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，方法進(jìn)一步包括在步驟(b)的處理之前用烷基鋁氧烷處理煅燒的sio2@amo-ldh的步驟。優(yōu)選的是烷基鋁氧烷是甲基鋁氧烷(mao)或改性的甲基鋁氧烷(mmao)。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步方面，提供了本文所定義的、通過本文定義的過程得到的、直接得到的或可得到的催化劑體系。該目的進(jìn)一步通過將本發(fā)明的催化劑體系用作至少一種烯烴聚合和/或共聚以生產(chǎn)均聚物和/或共聚物中的催化劑實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選地，烯烴是乙烯。更優(yōu)選地，共聚物包含1-10wt％的(4-8c)α-烯烴。此外，目的通過用于形成聚乙烯均聚物或聚乙烯共聚物的過程實(shí)現(xiàn)，該過程包括在本發(fā)明的催化劑體系存在的情況下使烯烴單體反應(yīng)。該目的還通過用于生產(chǎn)烯烴的聚合物的過程實(shí)現(xiàn)，包括使烯烴與本發(fā)明的固體載體體系接觸。最優(yōu)選地，烯烴是乙烯。最后，優(yōu)選地在60至100℃、優(yōu)選地70至80℃的溫度下進(jìn)行所述過程。已知二氧化硅層狀雙氫氧化物微球包含具有附著于其表面的固體amo-ldh的二氧化硅微球。表示為sio2@amo-ldh的這種材料可以是其中sio2微球是實(shí)心球的核-殼材料、其中sio2微球包含外殼和容納在外殼內(nèi)的較小的sio2球體的蛋黃-殼材料(其中在較小的球體和外殼的內(nèi)表面之間存在空心部分)、或其中sio2微球具有空心內(nèi)部的空心殼材料。用于制備用作固體載體材料的sio2@amo-ldh微球的sio2微球可以是實(shí)心、蛋黃-殼或空心微球并且是在各種尺寸(直徑)下商業(yè)可獲得的。可以容易且快速地以及以相對低的成本制備它們。另外，二氧化硅微球是帶負(fù)電的，其吸附至amo-ldh的正電荷表面，允許amo-ldh通過靜電相互作用無添加結(jié)合。最重要地，可以制備二氧化硅球體使得它們是單分散的，防止amo-ldh納米片(nanosheet)聚集。可以通過過程或通過晶種生長(seededgrowth)制備sio2微球，提供在粒徑方面不同水平的控制。在本文提供的實(shí)施例中，合成了三種尺寸的二氧化硅球體；300nm，550nm和800nm。在一個(gè)實(shí)施方式中，二氧化硅微球不包含任何鐵。在一個(gè)實(shí)施方式中，二氧化硅微球包含大于75％w/w的sio2。適當(dāng)?shù)?，二氧化硅微球包含大?5％w/w的sio2。更適當(dāng)?shù)?，二氧化硅微球包含大?5％w/w的sio2。最適當(dāng)?shù)?，二氧化硅微球包含大?8％w/w的sio2。在另一個(gè)實(shí)施方式中，二氧化硅微球基本上由sio2組成。在另一個(gè)實(shí)施方式中，二氧化硅微球由sio2組成。在另一個(gè)實(shí)施方式中，sio2微球具有0.15μm和8μm之間的直徑。適當(dāng)?shù)?，sio2微球具有0.15μm和2μm之間的直徑。更適當(dāng)?shù)?，sio2微球具有0.15μm和1μm之間的直徑。最適當(dāng)?shù)?，sio2微球具有0.2μm和0.8μm之間的直徑。用作本發(fā)明的催化劑體系中的固體載體材料的sio2@amo-ldh具有式i：(sio2)p@{[mz+(1-x)m′y+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(i)其中，mz+和m′y+是兩種不同帶電金屬陽離子；z＝1或2；y＝3或4；0<x<0.9；b是0至10；c是0.01至10，優(yōu)選地c>0.01且<10；p>0，q>0；xn-是陰離子；n是陰離子上的電荷，n>0(典型地1-5)；a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑是水混溶性有機(jī)溶劑。通過包括以下步驟的方法制備這些材料：(a)在堿存在的情況下使二氧化硅微球與包含金屬離子mz+和m′y+和陰離子xn+的含金屬離子溶液接觸；(b)收集產(chǎn)物；以及(c)用amo-溶劑處理產(chǎn)物并回收溶劑處理的材料。如上所述，mz+和m′y+是不同帶電金屬陽離子。對于z＝1或2的事實(shí)，m將是單價(jià)金屬陽離子或二價(jià)金屬陽離子。當(dāng)z＝1時(shí)，m是單個(gè)單價(jià)金屬陽離子或兩種或更多種不同的單價(jià)金屬陽離子。當(dāng)z＝2時(shí)，m是單個(gè)二價(jià)金屬陽離子或兩種或更多種不同的二價(jià)金屬陽離子。在一個(gè)實(shí)施方式中，z＝2，即m是一種或多種二價(jià)金屬陽離子。鑒于y＝3或4的事實(shí)，m′將是三價(jià)金屬陽離子或四價(jià)金屬陽離子。當(dāng)z＝3時(shí)，m′是單個(gè)三價(jià)金屬陽離子或兩種或更多種不同的三價(jià)金屬陽離子。當(dāng)z＝4時(shí)，m′是單個(gè)四價(jià)金屬陽離子或兩種或更多種不同的四價(jià)金屬陽離子。在一個(gè)實(shí)施方式中，y＝3，即m′是一種或多種三價(jià)金屬陽離子。對于m，單價(jià)金屬的優(yōu)選的實(shí)例是li。對于m，二價(jià)金屬的實(shí)例包括ca、mg、zn、fe和ni以及這些中的兩種或更多種的混合物。優(yōu)選地，如果存在，二價(jià)金屬是ca或mg。對于m′，金屬的實(shí)例包括al、ga和fe。優(yōu)選地，m′是三價(jià)陽離子，例如al。優(yōu)選地，ldh將是li-al、mg-al或ca-alamo-ldh。ldh中的陰離子xn+是任何適當(dāng)?shù)臒o機(jī)或有機(jī)陰離子?？梢杂米鱝mo-ldh中的xn+的陰離子的實(shí)例包括碳酸根、硝酸根、硼酸根、硫酸根、磷酸根和鹵離子(f-、cl-、br-、i-)陰離子。優(yōu)選地，陰離子xn-選自co32-、no3-和cl-。amo-溶劑是任何水混溶性有機(jī)溶劑，優(yōu)選地與水100％混溶的溶劑。用于本發(fā)明的合適的水混溶性有機(jī)溶劑的實(shí)例包括丙酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、二氧六環(huán)、乙醇、甲醇、正丙醇、異丙醇或四氫呋喃中的一種或多種。優(yōu)選地，amo-溶劑選自丙酮、甲醇和乙醇，其中乙醇或丙酮是最優(yōu)選的溶劑。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，層狀雙氫氧化物是具有以上通式i的那些。其中m是二價(jià)金屬陽離子；m′是三價(jià)金屬陽離子；以及c是0.01至10的數(shù)、優(yōu)選地>0.01且<10，這給出可選地與化學(xué)計(jì)量的或非化學(xué)計(jì)量的水和/或水混溶性有機(jī)溶劑(amo-溶劑)如乙醇或丙酮水合的化合物。優(yōu)選地，在上式的amo-ldh中，m是mg或ca以及m′是al。抗衡陰離子xn-典型地選自co32-、oh-、f-、cl-、br-、i-、so42-、no3-和po43-。優(yōu)選地，ldh將是其中m是mg，m′是al以及xn-是co32-的一種。在進(jìn)行制備sio2@amo-ldh的方法中，通常將sio2微球分散在包含期望的陰離子鹽例如na2co3的水溶液中。然后可以添加(優(yōu)選地逐滴)金屬前體溶液即組合要求的單價(jià)或二價(jià)金屬陽離子和要求的三價(jià)陽離子的溶液到sio2微球的分散體中。優(yōu)選地，在攪拌下進(jìn)行金屬前體溶液的添加。優(yōu)選地將反應(yīng)溶液的ph控制在8至11、更優(yōu)選地9至10的ph范圍內(nèi)。在ph9下，amo-ldh納米片附著于sio2微球的表面。當(dāng)將ph調(diào)節(jié)到10時(shí)，明顯觀察到ldh納米片的均勻?qū)釉诰哂蟹旨壖y理的微球的表面上均勻生長。在ph10下實(shí)現(xiàn)的amo-ldh層厚度典型地是80-110nm。將ph升高到11還示出表面被amo-ldh納米片完全覆蓋。此外，將ph從9升高到11表明sio2微球開始溶解，從ph9下的實(shí)心sio2微球(核-殼)發(fā)展到ph10下的蛋黃-殼球體到ph11下的空心殼球體。典型地，可以將naoh用于調(diào)節(jié)溶液的ph。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法不包含氨。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有至少100m2/g、優(yōu)選地至少177m2/g、優(yōu)選地至少177m2/g、以及更優(yōu)選地至少200m2/g、以及更加優(yōu)選地至少250m2/g的比表面積。適當(dāng)?shù)兀瑢?shí)心二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有至少100m2/g的比表面積。適當(dāng)?shù)?，蛋黃-殼二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有至少110m2/g的比表面積。適當(dāng)?shù)?，空心殼二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有至少130m2/g的比表面積。在反應(yīng)期間，在作為納米片的微球的sio2表面上形成由金屬前體溶液反應(yīng)產(chǎn)生的amo-ldh?？梢酝ㄟ^離心從水介質(zhì)中收集得到的固體產(chǎn)物。典型地，可以將離心的固體再分散于水中，然后通過離心機(jī)再次收集。優(yōu)選地，將收集和再分散步驟重復(fù)兩次。為了得到包含amo溶劑的產(chǎn)物，用期望的溶劑例如乙醇或丙酮洗滌上述的離心/再分散流程之后得到的材料并另外將其優(yōu)選地再分散于期望的溶劑例如乙醇或丙酮中。如果采用再分散，則優(yōu)選地?cái)嚢璺稚Ⅲw。優(yōu)選的是在溶劑中攪拌大于2小時(shí)。然后可以從溶劑中收集最終的產(chǎn)物，然后干燥，典型地在烘箱中幾小時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方式中，原位形成ldh。適當(dāng)?shù)兀纬蒷dh并將其原位涂覆到二氧化硅微球上。amo-ldh納米片在sio2微球的表面上的生長是“可調(diào)節(jié)的”。也就是說，通過改變前體溶液的化學(xué)作用和過程條件例如反應(yīng)介質(zhì)的ph、反應(yīng)溫度和添加前體溶液到sio2微球的分散體中的速率，可以改變在sio2表面上形成的amo-ldh納米片的程度、和長度和/或厚度?？梢宰鳛榉峙^程或與適當(dāng)?shù)难a(bǔ)充反應(yīng)物一起作為連續(xù)過程進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的sio2@amo-ldh微球的生產(chǎn)。本發(fā)明的催化劑體系包含一種或多種催化過渡金屬絡(luò)合物。術(shù)語“過渡金屬”是指d段金屬，其實(shí)例包括但不限于鋯、鉻、鈦和鉿。過渡金屬將與一種或多種配體、或芳香族或雜芳香族環(huán)狀化合物絡(luò)合以優(yōu)選地得到絡(luò)合物，該絡(luò)合物可以匯總在術(shù)語茂金屬下。可用于與過渡金屬絡(luò)合的這種芳香族化合物包括可選取代的環(huán)戊二烯、可選取代的茚和可選取代的并環(huán)戊二烯。用于絡(luò)合過渡金屬的芳香族化合物可以進(jìn)一步包含兩個(gè)連接的、可選取代的環(huán)戊二烯基團(tuán)或兩個(gè)連接的、可選取代的茚和可選取代的并環(huán)戊二烯基團(tuán)。在這種連接部分，可以通過低級亞烷基基團(tuán)提供連接基團(tuán)。催化劑的實(shí)例包括已知的聚合催化劑例如茂金屬(受限的幾何形狀(constrainedgeometry))、fi絡(luò)合物和二亞氨基絡(luò)合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，用于催化劑體系的過渡金屬絡(luò)合物將選自：在以上所示的式中，ebi是乙烯橋接的茚，2-me，4-phsbi是二甲基甲硅烷基橋接的2-甲基,4-苯基茚，nbucp是正丁基環(huán)戊二烯。如上所述，本發(fā)明的催化劑體系可以包含多于一種催化過渡金屬絡(luò)合物。可以通過包括以下各項(xiàng)的過程制備本發(fā)明的催化劑體系：用如上所述的在烯烴聚合中具有催化活性的至少一種過渡金屬絡(luò)合物處理如上所述的sio2@amo-ldh。典型地，將在sio2@amo-ldh在有機(jī)溶劑例如甲苯中的漿料中進(jìn)行處理。根據(jù)該漿料過程，制備sio2@amo-ldh在例如甲苯中的漿料。單獨(dú)地，制備催化過渡金屬絡(luò)合物在例如甲苯中的溶液，然后將其添加到包含sio2@amo-ldh的漿料中。然后在例如80℃下加熱得到的組合混合物一段時(shí)間。然后從溶劑中過濾固體產(chǎn)物并在真空下干燥。優(yōu)選地，在例如110至250℃下熱處理sio2@amo-ldh一段時(shí)間，之后在有機(jī)溶劑中制漿。優(yōu)選地，在用催化過渡金屬絡(luò)合物處理之前或之后，使sio2@amo-ldh與活化劑例如烷基鋁活化劑如甲基鋁氧烷接觸。典型地，將甲基鋁氧烷溶解在溶劑例如甲苯中，并將得到的溶液添加到煅燒的sio2@amo-ldh的漿料中。然后可以例如在80℃下加熱漿料1-3h，之后從溶劑中過濾并干燥。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，在用催化材料的溶液處理之前，用甲基鋁氧烷處理sio2@amo-ldh。催化化合物將存在于固體載體材料的表面上。例如，作為吸附、吸收或化學(xué)相互作用的結(jié)果，它們可以存在于表面上。本發(fā)明還提供了用于生產(chǎn)烯烴的聚合物的過程，包括使烯烴與如上所述的根據(jù)本發(fā)明的催化劑體系接觸。因此，如上文中所討論的，本發(fā)明還提供了本文定義的組合物作為聚合催化劑、特別是聚乙烯聚合催化劑的用途。在一個(gè)實(shí)施方式中，聚乙烯是由聚合的乙烯單體制成的均聚物。在另一個(gè)實(shí)施方式中，聚乙烯是由包含1-10wt％的(4-8c)α-烯烴(按單體的總重量計(jì))聚合的乙烯單體制成的共聚物。適當(dāng)?shù)兀?4-8c)α-烯烴是1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或它們的混合物。如上文所討論的，本發(fā)明還提供了用于形成聚烯烴(例如聚乙烯)的過程，包括在本文定義的組合物存在的情況下使烯烴單體反應(yīng)。在另一個(gè)實(shí)施方式中，烯烴單體是乙烯單體。在另一個(gè)實(shí)施方式中，烯烴單體是包含1-10wt％的(4-8c)α-烯烴(按單體的總重量計(jì))的乙烯單體。適當(dāng)?shù)兀?4-8c)α-烯烴是1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或它們的混合物。烯烴聚合領(lǐng)域的技術(shù)人員將能夠選擇用于這種聚合反應(yīng)的合適的反應(yīng)條件(例如溫度、壓力、反應(yīng)時(shí)間等)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠操控過程參數(shù)以生產(chǎn)具有特定性質(zhì)的聚烯烴。在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，聚烯烴是聚乙烯。特別優(yōu)選的實(shí)施方式以下代表二氧化硅層狀雙氫氧化物的具體實(shí)施方式：1.1二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有通式i：(sio2)p@{[mz+(1-x)m′y+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(i)其中，mz+選自li+、ca2+、ni2+或mg2+，以及m′y+是al3+或fe3+；0<x<0.9；b是0至10；c是0至10；p>0，q>0；xn-選自碳酸根、氫氧根、硝酸根、硼酸根、硫酸根、磷酸根和鹵化物(f-、cl-、br-、i-)陰離子；其中n>0(優(yōu)選1-5)，a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑選自甲醇、乙醇或丙酮。1.2二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有通式i：(sio2)p@{[mz+(1-x)m′y+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(i)其中，mz+選自li+、ca2+、ni2+或mg2+，以及m′y+是al3+；0<x<0.9；b是0至10；c是0至10；p>0，q>0；xn-選自co32-、no3-或cl-；其中n>0(優(yōu)選1-5)，a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑是乙醇或丙酮。1.3二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有通式ia：(sio2)p@{[mz+(1-x)al3+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(ia)其中，mz+選自li+、ca2+、ni2+或mg2+；0<x<0.9；b是0至10；c是0至10；p>0，q>0；xn-選自co32-、no3-或cl-；其中n>0(優(yōu)選1-5)a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑是乙醇或丙酮。1.4二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有通式ia：(sio2)p@{[mg2+(1-x)al3+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(ia)其中，0<x<0.9；b是0至10；c是0至10；p>0，q>0；xn-選自co32-、no3-或cl-；其中n>0(優(yōu)選1-5)，a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑是乙醇或丙酮。1.5二氧化硅層狀雙氫氧化物微球具有通式ib：(sio2)p@{[mg2+(1-x)al3+x(oh)2]a+(co32)a/n·bh2o·c(乙醇/丙酮)}q(ib)其中，0<x<0.9；b是0至10；c是0至10；p>0，q>0；a＝z(1-x)+xy-2。以下代表催化劑體系的具體實(shí)施方式：2.1催化劑體系包含固體載體材料，該固體載體材料在其表面上具有選自以下各項(xiàng)的一種或多種催化過渡金屬絡(luò)合物：其中，固體載體材料包含具有式i的sio2@amo-ldh微球，(sio2)p@{[mz+(1-x)m′y+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(i)其中，mz+選自li+、ca2+、ni2+或mg2+，以及m′y+是al3+或fe3+；0<x<0.9；b是0至10；c是0至10；p>0，q>0；xn-選自碳酸根、氫氧根、硝酸根、硼酸根、硫酸根、磷酸根和鹵化物(f-、cl-、br-、i-)陰離子；其中n>0(優(yōu)選1-5)，a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑選自甲醇、乙醇或丙酮。2.2催化劑體系包含固體載體材料，該固體載體材料在其表面上具有選自以下各項(xiàng)的一種或多種催化過渡金屬絡(luò)合物：其中，固體載體材料包含具有式i的sio2@amo-ldh微球，(sio2)p@{[mz+(1-x)al3+x(oh)2]a+(xn-)a/n·bh2o·c(amo-溶劑)}q(ia)其中，mz+選自li+、ca2+、ni2+或mg2+；0<x<0.9；b是0至10；c是0至10；p>0，q>0；xn-選自co32-、no3-或cl-；其中n>0(優(yōu)選1-5)a＝z(1-x)+xy-2；以及amo-溶劑是乙醇或丙酮。本發(fā)明的任一個(gè)具體方面的優(yōu)選的、合適的和可選的特征也是任何其他方面優(yōu)選的、合適的和可選的特征。實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)制備二氧化硅(sio2)納米顆粒方法。使用方法合成單分散的二氧化硅球體。將四乙基原硅酸鹽(teos)(以下所示的量)添加到氨(35wt％)、去離子水和乙醇的混合溶液中。強(qiáng)力攪拌白色懸浮液17h。去離子水和乙醇的體積保持恒定(分別是30ml和50ml)。改變teos和氨的體積以實(shí)現(xiàn)期望尺寸的二氧化硅球體(分別對于800nm、550nm和300nm二氧化硅球體，13.7ml、9.15ml和3ml的teos與15ml、10ml和5ml的氨。)用乙醇和水洗滌最終的固體，直到洗滌物是ph7，隨后在真空下干燥過夜。晶種生長方法。晶種生長是兩階段合成。第一階段制備‘晶種’。將稀釋在乙醇(4ml)中的teos(1ml)添加到氨(10ml，35wt％)和乙醇(46ml)的混合溶液中并強(qiáng)力攪拌2h。在合成第二階段保持反應(yīng)條件相同，以6ml/h的速率將稀釋在4x體積乙醇中的計(jì)算量的teos添加到晶種懸浮液中。在添加所有的teos之后，攪拌反應(yīng)進(jìn)一步的2h以保證顆粒達(dá)到它們的最終尺寸。用乙醇(240ml)洗滌最終的固體并在真空下干燥過夜。制備二氧化硅@ldh納米顆粒(sio2@amo-ldh)。經(jīng)由共沉淀方法合成二氧化硅@ldh顆粒。使用超聲波處理將二氧化硅球體(100mg)分散在去離子水(20ml)中。30min之后，將期望的陰離子鹽(0.96mmol)na2co3添加到溶液中并進(jìn)行另外5min的超聲處理以形成溶液a。接下來，在強(qiáng)力攪拌下以60ml/h的速率添加包含m2+(no3)2·6h2o(0.96mmol)(m2+＝mg，ni)和m3+(no3)3·9h2o(0.48mmol)(m3+＝al，fe)的水溶液(19.2ml)。通過自動(dòng)滴定器添加1mnaoh控制反應(yīng)溶液的ph，或通過‘氨方法’預(yù)設(shè)置反應(yīng)溶液的ph，其中在反應(yīng)開始添加氨(0.8ml，35wt％)。通過在4000rpm下離心5min收集得到的固體，然后再分散于去離子水(40ml)中并攪拌1h。重復(fù)收集和再分散兩次。然后在真空下干燥懸浮液用于材料表征。水混溶性有機(jī)溶劑處理。對于amost方法，最初使用之前的流程形成二氧化硅@amo-ldh。然而，在最終的分離之前，用丙酮(40ml)洗滌固體，然后再分散于丙酮(40ml)中并攪拌過夜。然后在真空下干燥懸浮液用于材料表征。二氧化硅@amo-ldh(sio2@amo-ldh)表征。在室溫下用不同的ph合成二氧化硅@amo-ldh。sinmr：ph10:δ(ppm)-108(s)，-99(s)，-86(s)；ph11：δ(ppm)-135--75。alnmr：ph10:δ(ppm)9.6(s)，61(s)；ph11:9.2(s),56(s)。在不同的溫度下在ph10下合成二氧化硅@amo-ldh。sinmr：室溫：δ(ppm)-108(s)，-99(s)，-86(s)；40℃：δ(ppm)-135--75。alnmr：室溫：δ(ppm)9.6(s)，61(s)；40℃:9.2(s)，56(s)。在室溫和ph10下用amost方法合成二氧化硅@amo-ldh。sinmr：δ(ppm)-110(s)，-101(s)，-87(s)。alnmr：δ(ppm)9.4(s)，55(s)。二氧化硅@amo-ldh和amo-ldh作為催化劑載體。用作催化劑載體的二氧化硅@amo-ldh包含經(jīng)由晶種生長方法制備的二氧化硅核(sio2)(550nm)和在室溫下在ph10下生長的用amost方法處理的ldh層(mg/al2:1與co32-陰離子)。用于比較的amo-ldh是在相同條件下合成并用amost方法處理的ldh(mg/al2:1與co32-陰離子)。在真空(10-2毫巴)下在150℃下熱處理二氧化硅@amo-ldh和amo-ldh樣品6h。在甲苯(40ml)中在80℃下加熱兩當(dāng)量的熱處理的二氧化硅@amo-ldh(750mg)和一當(dāng)量的甲基鋁氧烷(375mg)2h，并每10分鐘渦旋至反應(yīng)。然后在真空下除去溶劑并在真空中干燥無色固體4h以提供二氧化硅@amo-ldh/mao，產(chǎn)率：89％。用amo-ldh進(jìn)行類似的過程，產(chǎn)率84％。最后，在甲苯(25ml)中在80℃下加熱一當(dāng)量的二氧化硅@amo-ldh/mao(500mg)和0.01當(dāng)量的黃色[(ebi)zrcl2](12mg)2h，并每10分鐘渦旋至反應(yīng)。然后冷卻反應(yīng)混合物并允許沉淀固體。固體從無色變?yōu)槌壬?，以及溶液保持無色。然后在真空下除去溶劑并在真空中干燥4h以提供二氧化硅@amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]，產(chǎn)率：89％。用amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]進(jìn)行相同的過程，產(chǎn)率：93％。乙烯聚合研究。在tiba([tiba]0/[zr]0＝1000)存在的情況下在漿料條件下測試催化劑充當(dāng)用于乙烯聚合的催化劑的能力。在200ml安瓿瓶中用乙烯(2巴)進(jìn)行反應(yīng)，其中將催化劑前體(10mg)懸浮在己烷(50ml)中。在油浴中在通過加熱控制的50-90℃下運(yùn)行反應(yīng)15-120分鐘。用戊烷(3x50ml)洗滌聚乙烯產(chǎn)物并通過燒結(jié)玻璃料過濾產(chǎn)生的聚乙烯。圖1示出了針對溫度繪制的催化劑負(fù)載茂金屬絡(luò)合物的聚合活性。圖1在50至90℃的溫度下催化劑負(fù)載茂金屬絡(luò)合物的聚合活性。(a)amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]和(b)二氧化硅@amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]。聚合條件：50ml己烷，2巴乙烯，1h，[tiba]0/[zr]0＝1000。amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2](a)示出了鐘形活性曲線，典型地對于固定的[ebi(zrcl2)]，其中發(fā)現(xiàn)用于聚合的最佳溫度在70和80℃之間(在80℃下702kgpe/molzr/h/巴的活性)，圖1。通過擴(kuò)展速率(propagationrate)隨溫度增加，隨后在最佳溫度之后速率升高終止可以解釋曲線。在80℃下，當(dāng)使用二氧化硅@amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]時(shí)，與amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]的活性相比，活性是3.5倍高，2494kgpe/molzr/h/巴。這種催化劑的活性在吉布森(gibson)級別上是非常高的。在這些溫度以上，我們看到絡(luò)合物活性急劇下降，正如所預(yù)期的失活速率升高。這種顯著結(jié)果表明分級結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)；在二氧化硅球體表面上生長ldh產(chǎn)生活性更高的催化劑載體。表1：使用二氧化硅@amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]在1h內(nèi)溫度從50改變至90℃的表明分子量(mw)和多分散性(mw/mn)的聚合數(shù)據(jù)溫度(℃)mw(g/mol)mw/mn501982515.60601717804.87701524964.99801003224.1090842653.93表2：使用amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]在1h內(nèi)溫度從50改變至90℃的表明分子量(mw)和多分散性(mw/mn)的聚合數(shù)據(jù)溫度(℃)mw(g/mol)mw/mn502764545.33601899535.09701501384.70801053124.96圖2在從0至120分鐘的時(shí)間下催化劑負(fù)載茂金屬絡(luò)合物的聚合活性。(a)amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]和(b)二氧化硅@amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]。聚合條件：50ml己烷，2巴乙烯，1h，[tiba]0/[zr]0。在0-120分鐘的時(shí)間表內(nèi)在70℃下針對乙烯聚合評估二氧化硅@amo-ldh和amo-ldh負(fù)載茂金屬絡(luò)合物，圖2。amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2](a)示出了活性初始增加，在15min活性達(dá)到最大值，899kgpe/molzr/h/巴，圖2。在該點(diǎn)之后，活性下降，看起來amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]在活性上越過其峰并近似設(shè)定到擴(kuò)散控制限制。這可以通過可以阻礙催化劑載體與乙烯的相互相用的聚合介質(zhì)中的聚乙烯的量快速增加解釋。二氧化硅@amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2](b)示出與amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]類似的模式，圖2。用于聚合的最佳時(shí)間再次是15min，其中活性達(dá)到2406kgpe/molzr/h/巴，與同一時(shí)間的amo-ldh相比，2.5倍高。預(yù)期曲線隨著達(dá)到擴(kuò)散控制限度完全平緩。表3：使用二氧化硅@amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]在70℃下時(shí)間從0改變至120分鐘的表明分子量(mw)和多分散性(mw/mn)的聚合數(shù)據(jù)時(shí)間(分鐘)mw(g/mol)mw/mn151430884.12301373414.69601524964.991201478274.57表4：使用amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]的在70℃下時(shí)間從0改變至120分鐘的表明分子量(mw)和多分散性(mw/mn)的聚合數(shù)據(jù)時(shí)間(分鐘)mw(g/mol)mw/mn51754684.15151943444.51301712804.30601501384.701201443055.82聚合15分鐘之后，(a)在樣品內(nèi)存在0.6-1.4μm范圍內(nèi)的小的球形顆粒。這些顆?？雌饋砭奂谝黄稹？梢钥吹缴L的聚合物的串(string)。1h之后，聚合物尺寸和形態(tài)仍不均勻(2.8-3.4μm)。圖3(a)15min和(b)1h之后，使用二氧化硅@amo-ldh茂金屬催化劑載體絡(luò)合物產(chǎn)生的聚合物的sem圖像。(c)二氧化硅@ldh的sem圖像。在圖3中，二氧化硅@amo-ldh茂金屬催化劑是二氧化硅@amo-ldh/mao-[(ebi)zrcl2]。圖像(a)示出了15分鐘之后產(chǎn)生的聚乙烯顆粒。樣品中存在球形的聚合物顆粒1.3-1.9μm與較大的6.3-10.3μm顆粒。聚合物在某種程度上反映催化劑載體形態(tài)；圖像(c)示出了原始的二氧化硅@amo-ldh。1h之后，(b)各個(gè)聚合物顆粒生長并聚集在一起形成非常大的聚合物顆粒27μm。圖4.根據(jù)實(shí)施例1(a)常規(guī)的水洗(b)丙酮洗滌制備的sio2@ldh微球的xrd圖案。圖5.具有不同的形態(tài)(a)實(shí)心(實(shí)施例1)，(b)蛋黃-殼(實(shí)施例1，在40℃下)和(c)空心(實(shí)施例1，在ph11下)的sio2@ldh微球的tem圖像。圖6根據(jù)實(shí)施例5和7在ph＝10和室溫下(a)mg:al＝3:1，(b)mg:al:fe＝3:0.9:0.1的sio2@amoldh微球的tem圖像。圖7(a)ph＝10和室溫，(b)ph＝10和40℃，(c)ph＝11和40℃的根據(jù)實(shí)施例6的具有不同形態(tài)的mg:ni:al＝2.7:0.3:1微球的sio2@amo-ldh的tem圖像。進(jìn)一步地，以下詳細(xì)地描述適用于本發(fā)明的sio2@amo-ldh的非限制性實(shí)例。實(shí)施例1使用超聲波處理將二氧化硅球體(100mg，550nm)分散在去離子水(20ml)中。在30min之后，將na2co3(0.96mmol)添加到溶液中并進(jìn)行另外5min的超聲處理以形成溶液a。接下來，以60ml/h的速率在室溫下在強(qiáng)力的攪拌下將包含mg(no3)2·6h2o(0.96mmol)和al(no3)3·9h2o(0.48mmol)的水溶液(19.2ml)添加到溶液a中。通過添加1mnaoh，將反應(yīng)溶液的ph控制到10。通過在4000rpm下離心5min收集得到的固體，然后再分散于去離子水(40ml)中并攪拌1h。重復(fù)收集和再分散兩次。然后，用丙酮(40ml)洗滌固體，然后再分散于丙酮(40ml)中并攪拌過夜。然后在真空下干燥固體。在用丙酮處理之前，在該實(shí)施例中得到的sio2@ldh具有下式：(sio2)0.04@{[mg0.75al0.25(oh)2](co3)0.125·1.34(h2o)}0.05在丙酮處理之后得到的sio2@amo-ldh具有下式：(sio2)0.04@{[mg0.75al0.25(oh)2](co3)0.125·0.29(h2o)·0.15(丙酮)}0.05通過在40℃和ph10下添加包含mg(no3)2·6h2o和al(no3)3·9h2o的水溶液得到蛋黃殼顆粒。通過在室溫下但在ph11下添加包含mg(no3)2·6h2o和al(no3)3·9h2o的水溶液得到空心殼顆粒。表面積分析使如上所述制備但是沒有丙酮處理的實(shí)心sio2@ldh、蛋黃殼sio2@ldh和空心殼sio2@ldh經(jīng)受布魯諾爾-艾米特-泰勒(brunauer-emmett-teller)(bet)表面積分析。產(chǎn)物的n2bet表面積是：有利地可以將以上記錄的bet表面積與根據(jù)(a)shaoetal.chem.mater.2012,24，第1192-1197頁制備的sio2@ldh的那些和根據(jù)(b)chenetal.j.mater.chem.a,1,3877-3880制備的sio2@ldh的那些比較。(a)用al(ooh)預(yù)處理的sio2微球產(chǎn)物sio2@nialldh.(b)sio2微球–沒有預(yù)處理-氨方法產(chǎn)物sio2@ldh.bet表面積(m2g-1)實(shí)心(即核-殼)sio2@ldh微球61根據(jù)實(shí)施例1中以及以下具有不同的ldh層厚度的實(shí)施例2和3中所描述的流程制備核-殼sio2@ldh。改變mg/al的比率以控制ldh層的厚度。發(fā)現(xiàn)1:1的mg:al比率給出65nm的ldh層厚度，發(fā)現(xiàn)2:1的比率給出110nm的ldh層厚度以及使用3:1的mg:al比率得到160nm的層厚度。圖15中示出了tem圖像。還使用不同尺寸的sio2微球：300nm、550nm和800nm根據(jù)以上實(shí)施例1所描述的流程制備核-殼sio2@ldh。圖16示出了tem圖像。圖17示出了用如上所述的不同的形態(tài)(a)實(shí)心(實(shí)施例1)，(b)蛋黃殼(實(shí)施例1在40℃下)和(c)空心(實(shí)施例1在ph11下)生產(chǎn)的sio2@ldh的tem圖像。實(shí)施例2為了得到1:1mg:alldh，重復(fù)以上描述的實(shí)施例1中的流程，除了在強(qiáng)力攪拌下以60ml/h的速率將包含mg(no3)2·6h2o(0.72mmol)和al(no3)3·9h2o(0.72mmol)的水溶液(19.2ml)添加到溶液a中。實(shí)施例3為了得到3:1mg:alldh，重復(fù)以上描述的實(shí)施例1中的流程，除了在強(qiáng)力攪拌下以60ml/h的速率將包含mg(no3)2·6h2o(1.08mmol)和al(no3)3●9h2o(0.36mmol)的水溶液(19.2ml)添加到溶液a中。圖12示出了通過1:1(實(shí)施例2)和3:1(實(shí)施例3)的mg:al比率制備的sio2@ldh樣品的xrd圖案。實(shí)施例4經(jīng)由共沉淀方法合成二氧化硅@ldh顆粒。使用超聲波處理將二氧化硅球體(100mg，550nm)分散在去離子水(20ml)中。30min之后，將陰離子鹽(0.96mmol)na2co3添加到包含氨(0.8ml，35％)的溶液中并進(jìn)行另外5min的超聲處理以形成溶液a。接下來，以60ml/h的速率在強(qiáng)力的攪拌下將包含mg(no3)2·6h2o)(0.96mmol)和al(no3)3·9h2o(0.48mmol)的水溶液(19.2ml)添加到溶液a中。通過在4000rpm下離心5min收集得到的固體，然后再分散于去離子水(40ml)中并攪拌1h。重復(fù)收集和再分散兩次。然后，用丙酮(40ml)洗滌固體，然后再分散于丙酮(40ml)中并攪拌過夜。然后在真空下干燥固體。然后在真空下干燥懸浮液用于材料表征。在上述說明書、權(quán)利要求以及附圖中公開的特征可以單獨(dú)地或以它們的任何組合用于以其多種形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的材料。實(shí)施例5為了得到二氧化硅@amo-ldh，mg:al＝3:1。通過使用共沉淀方法合成二氧化硅@ldh顆粒，通過使用超聲處理30min將二氧化硅球體(100mg)分散在去離子水(20ml)中，在溶液中添加陰離子鹽na2co3(0.96mmol)并進(jìn)一步超聲處理5min，最終的溶液稱為a。然后在強(qiáng)力攪拌下以60ml/h的速率將包含(1.08mmol)mg2+和(0.36mmol)al3+的水溶液(19.2ml)添加到溶液a中。通過自動(dòng)滴定器添加1mnaoh，控制反應(yīng)溶液的ph。以及通過ph和溫度控制二氧化硅@ldh的形態(tài)。通過在5000rpm下離心5min收集得到的固體，然后再分散在去離子水(40ml)中并攪拌1h，需要重復(fù)洗滌兩次。在最終分離之前，用丙酮(40ml)洗滌固體并攪拌過夜，然后在真空下干燥懸浮液。實(shí)施例6為了得到二氧化硅@amo-ldh，mg:ni:al＝2.7:0.3:1。將通過使用共沉淀方法合成二氧化硅@ldh顆粒，通過使用超聲處理30min將二氧化硅球體(100mg)分散在去離子水(20ml)中，在溶液中添加陰離子鹽na2co3(0.96mmol)并進(jìn)一步超聲處理5min，最終的溶液稱為a。在強(qiáng)力攪拌下以60ml/h的速率將包含(0.972mmol)mg2+、(0.108mmol)ni2+和(0.36mmol)al3+的水溶液(19.2ml)添加到溶液a中。通過自動(dòng)滴定器添加1mnaoh，控制反應(yīng)溶液的ph。如下通過ph和溫度控制二氧化硅@ldh的形態(tài)。通過在5000rpm下離心5min收集得到的固體，然后再分散在去離子水(40ml)中并攪拌1h，需要重復(fù)洗滌兩次。在最終分離之前，用丙酮(40ml)洗滌固體并攪拌過夜，然后在真空下干燥懸浮液。實(shí)施例7為了得到二氧化硅@amo-ldh，mg:al:fe＝3:0.9:0.1。通過使用共沉淀方法合成二氧化硅@ldh顆粒，通過使用超聲處理30min將二氧化硅球體(100mg)分散在去離子水(20ml)中，在溶液中添加陰離子鹽na2co3(0.96mmol)并進(jìn)一步超聲處理5min，最終的溶液稱為a。然后在強(qiáng)力攪拌下以60ml/h的速率將包含(1.08mmol)mg2+、(0.324mmol)al3+和(0.036mmol)fe3+的水溶液(19.2ml)添加到溶液a中。通過自動(dòng)滴定器添加1mnaoh，控制反應(yīng)溶液的ph。如下通過ph和溫度控制二氧化硅@ldh的形態(tài)。通過在5000rpm下離心5min收集得到的固體，然后再分散在去離子水(40ml)中并攪拌1h，需要重復(fù)洗滌兩次。在最終分離之前，用丙酮(40ml)洗滌固體并攪拌過夜，然后在真空下干燥懸浮液。在上述描述、權(quán)利要求和/或附圖中公開的特征可以單獨(dú)地或以它們的任何組合是用于以其多種形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的材料。當(dāng)前第1頁12